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赢在微点 考前顶层设计 化学
第二部分
创新题型攻略
创新题型2 命题新考法
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(1)下列说法正确的是( )
A.元素的第二电离能:F>N>O
B.氢化物的熔、沸点:HF>NH3>PH3
C.分子的极性:BF3>NF3
D.键角:NH3<PH3
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第二电离能,即原子失去第二个电子的所需能量的大小,O+、F+、N+的价层电子排布式为2s22p3、2s22p4、2s22p2,O+2p轨道半充满,更加稳定,第二电离能较大,F的电负性强于N,更难失去电子,则第二电离能:O>F>N,A项错误;HF和NH3中都存在氢键,熔、沸点较高,HF分子间的氢键强度比NH3分子间的强,则熔、沸点: HF>NH3>PH3,B项正确;BF3中心原子价层电子对数为3+×(3-3×1)=3,且不含孤电子对,空间结构为平面三角形,正负电荷中
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心重合,是非极性分子,NF3中心原子价层电子对数为3+×(5-3×1)=4,含1个孤电子对,空间结构为三角锥形,正负电荷中心不重合,是极性分子,分子的极性:BF3<NF3,C项错误;NH3和PH3的中心原子都是sp3杂化,N元素的电负性大,对成键电子对的吸引力强,成键电子对之间的排斥力大,键角大,D项错误。
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(2)有关1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的结构,下列叙述错误的是
( )
A.咪唑环上C原子和N原子的杂化方式相同
B.1-丁基-3-甲基咪唑阳离子中共面的原子最多有16个
C.1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐在水中的溶解度比在苯中大
D.P的空间结构为正八面体
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咪唑环上的C原子和N原子均发生sp2杂化,杂化方式相同,A项正确;1-丁基-3-甲基咪唑阳离子中环状含氮结构是平面结构,环外的碳原子均为sp3杂化,与sp3杂化的C原子相连的原子最多还有2个共面,则该阳离子中共面的原子最多为15个,B项错误;1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐属于离子化合物,在水中的溶解度比在苯中大,C项正确;P的中心原子P的价层电子对数为6+×(5+1-6×1)=6,孤电子对数为0,空间结构为正八面体,D项正确。
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离子液体的熔、沸点与其中离子键的强弱有关,离子液体中阴、阳离子体积大,离子键强度小,所以呈液态,A项正确;两种物质都是离子晶体,熔点取决于离子键的强弱而非相对分子质量,Al原子半径大于B,使得Al的离子半径大于B,故含Al的离子晶体熔点反而低,B项错误;1号氮原子上的孤对电子参与形成了大π键,2号氮原子的孤对电子没有参与大π键的共轭体系,可以自由地接受质子,因此碱性较强,C项正确;离子液体中含有自由移动的带电离子,且熔点低,难挥发,具有良好的导电性,是制造原电池电解质的理想材料,D项正确。
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第8题 氧化还原情境中的阿伏加德罗常数相关判断
Cl2O常用于灭菌、漂白和制备HClO溶液。在实验室可用潮湿的氯气与碳酸钠反应来制取,化学方程式为2Cl2+2Na2CO3+H2O=== 2NaHCO3+Cl2O+2NaCl。设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.2.0 L 0.5 mol·L-1的Na2CO3溶液中O原子的数目为3NA
B.10 g H2O、D2O、T2O组成的混合物中所含的中子数可能为5NA
C.生成11.2 L Cl2O时,转移电子数为NA
D.NaCl晶体中,某个Na+周围,与其距离相等且最近的Na+的数目为12NA
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溶液中Na2CO3的物质的量为2.0 L×0.5 mol·L-1=1 mol,则Na2CO3中O原子的数目为3NA,但溶剂水中也含有O原子,故Na2CO3溶液中O原子的数目大于3NA,A项错误;H2O、D2O、T2O的相对分子质量分别为18、20、22,每个H2O、D2O、T2O分子中含有的中子数分别为8、10、12,则质量均为10 g的H2O、D2O、T2O中所含的中子的物质的量分别是×8≈4.44 mol、
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×10=5 mol、×12≈5.45 mol,故10 g H2O、
D2O、T2O组成的混合物中所含的中子数可能为5NA,B项正确;未指明Cl2O所处状态,无法计算生成的Cl2O的物质的量,进而无法计算反应过程中转移的电子数,C项错误;NaCl晶体中,1个Na+周围,与其距离相等且最近的Na+有12个,D项错误。
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饮用水净化时,Cl2先和H2O反应生成HCl和HClO,由于酸性HCl>H2CO3>HClO,故HC和生成的HCl反应但不与HClO反 应,则该过程的离子方程式为HC+Cl2===Cl-+HClO+CO2,
A项相符。用铁氰化钾溶液检验亚铁离子,亚铁离子与铁氰
化钾反应生成蓝色沉淀,离子方程式为K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=== KFe[Fe(CN)6]↓,B项不相符。邻羟甲基苯酚分子中的醇羟基与另一个邻羟甲基苯酚分子中苯环上的氢原子结合生成H2O,同时两
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第10题 以“谱图” 为载体推断物质性质
使用现代分析仪器对某有机化合物X的分子结构进行测定,相关结果如图所示。由此推理得到有关X的结论不正确的是( )
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A.X的相对分子质量为74
B.X不与金属Na发生反应
C.乙醇与浓硫酸混合液在140 ℃发生消去反应生成X
D.X的一氯代物有两种
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根据质谱图中质荷比及相对丰度,可知X的相对分子质量为74,A项正确。根据红外光谱图中特征吸收峰,可知X中只含有醚键;根据核磁共振氢谱图中峰数目及其峰面积之比,可知X中有两种等效氢原子,且个数比为2∶3,X的结构简式为CH3CH2OCH2CH3,X不与金属Na发生反应,B项正确。乙醇与浓硫酸混合液在140 ℃发生取代反应生成乙醚,而不是发生消去反应,C项错误。X中有两种等效氢原子,则X的一氯代物有两种,D项正确。
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本部分内容讲解结束
第7题 一拖n式阅读选择题组
(2025·湖南模拟)阅读下面一段材料,据此完成下面小题:
离子晶体的熔点,有的很高,如CaO的熔点为2 613 ℃,有的较低,如NH4NO3、Ca(H2PO4)2的熔点分别为170 ℃、109 ℃。早在1914年就有人发现,引入有机基团可降低离子化合物的熔点,如C2H5NH3NO3的熔点只有12 ℃,比NH4NO3低了158 ℃!大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子。常见的阴离子如四氯铝酸根(AlC)、六氟磷酸根
(P)、四氟硼酸根(B)等,常见的阳离子如季铵离子(R4N+,即N的H被烃基R取代)、带烃基侧链的咪唑、嘧啶等有环状含氮结构的有机胺正离子等。1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐是常见的离子液体,其结构如图所示:。
(3)下列有关离子液体的叙述,错误的是( )
A.离子液体之所以在常温下呈液体,是因为其阴、阳离子的体积大,离子键强度小
B.四氟合硼酸四甲基铵[(CH3)4N+B]相对分子质量小于四氟合铝酸四甲基铵[(CH3)4N+Al],因此前者的熔点比后者低
C.咪唑()有较强的碱性,一般通过2号氮原子体现
D.离子液体熔点低,但难挥发,且具有良好的导电性,可用于制造原电池的电解质
第9题 化学应用实例中的方程式正误判断
下列方程式与所给事实不相符的是( )
A.饮用水净化时,常加入适量含氯消毒剂和碳酸氢钠:HC+Cl2===Cl-+HClO+CO2
B.用铁氰化钾溶液检测溶液中含有亚铁离子:Fe2++K3[Fe(CN)6]===KFe[Fe(CN)6]+2K+
C.邻羟甲基苯酚脱水缩合形成酚醛树脂:+(n-1)H2O
D.工业上用尿素与次氯酸钠在碱性条件下制备水合肼(N2H4·H2O):CO(NH2)2+NaClO+2NaOH===NaCl+Na2CO3+N2H4·H2O
个分子通过C—C键连接起来,形成酚醛树脂,反应的化学方程式为+(n-1)H2O,C项相符。尿素[CO(NH2)2]具有还原性,次氯酸钠(NaClO)具有强氧化性;在碱性条件下,尿素与次氯酸钠发生氧化还原反应CO(NH2)2+ NaClO+ 2NaOH===NaCl+Na2CO3+N2H4·H2O,D项相符。
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