内容正文:
赢在微点 考前顶层设计 化学
第一部分
关键题型攻略
主观题突破(六)
专题八 有机化学
有机化学基础的综合
大题热点考向
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考向二 以结构简式为主要形式的
合成路线推断的综合考查
【典题分析】
2.(2024·安徽卷)化合物I是一种药物中间体,可由下列路线合成(Ph代表苯基,部分反应条件略去):
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①
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羟基
醛基
1,2-二甲苯(或邻二甲苯)
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bc
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(5)D的同分异构体⑦中,同时满足下列条件的有_______种(不考虑立体异构),写出其中一种同分异构体的结构简式:
_________________________________________________________。
①含有手性碳;②含有2个碳碳三键;③不含甲基。
4
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答案
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设问方式
①图示信息:可根据合成路线分析每步物质的变化。
②方程式信息:可根据已知信息分析合成路线中相对应物质的变化。
③官能团名称:可根据结构简式分析。
④有机物的命名:可根据命名原则命名。
⑤结构简式的书写:可根据反应物和生成物的结构判断。
⑥溶剂的选择:可根据题给信息分析。
⑦同分异构体数目和结构简式的书写:可根据残基法等方法分析。
⑧合成路线的设计:可利用逆向思维进行分析。
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解题关键
(1)能够根据题给信息和合成路线分析反应实质。
(2)能够根据同分异构体的书写方法判断符合要求同分异构体的数 目。
(3)能够利用逆向思维设计合成路线。
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—CH2—,有1种,共4种。(6)根据题目给出的流程,先将原料中的羰基还原为羟基,后利用浓硫酸脱水生成双键,随后将物质与Mg在无水醚中反应生成中间产物,后再与CF3COCF3在无水醚中反应再水解生成目标化合物。
解析
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【同向真题】
2.(2025·黑吉辽蒙卷)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化 学和材料化学领域具有重要价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下:
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回答下列问题:
(1)A→B的化学方程式为
____________________________________________________。
(2)C→D实现了由________到________的转化(填官能团名称)。
(3)G→H的反应类型为_____________。
羟基
醛基
取代反应
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(4)E的同分异构体中,含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为3∶2∶1的同分异构体的数目有_____种。
(5)M→N的三键加成反应中,若参与成键的苯环及苯环的反应位
置不变,则生成的与N互为同分异构体的副产物结构简式为
_______________________。
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(6)参考上述路线,设计如下转化。X和Y的结构简式分别为
________________和________________。
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本部分内容讲解结束
把握高考微点,实现素能提升,完成主观题突破(六)
已知②:
ⅱ.RMgX易与含活泼氢的化合物(HY)反应:,HY代表H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等。
(1)A、B中含氧官能团名称③分别为__________、_________。
(2)E在一定条件下还原得到,后者的化学名称④为_________________________________。
(3)H的结构简式⑤为________________________。
(4)E→F反应中,下列物质不能用作反应溶剂⑥的是______(填字母)。
a.CH3CH2OCH2CH3 b.CH3OCH2CH2OH
c. d.
(6)参照上述合成路线,设计以和不超过3个碳原子的有机物为原料,制备一种光刻胶单体的合成路线⑧(其他试剂任选)。
有机物A中的羟基在MnO2的催化下与氧气反应生成醛基,有机物B与Ph3CCl发生取代反应生成有机物C;有机物D中的氨基发生取代反应生成有机物E,D中的氨基变为E中的Br,E发生已知条件ⅰ的两步反应与有机物C作用最终生成有机物G;有机物G被MnO2氧化生成有机物H,有机物H的结构为,
有机物H最终发生已知条件ⅰ的反应生成目标化合物I。(1)根据流程中A和B的结构,A中的含氧官能团为羟基,B中的含氧官能团为醛基。(2)根据题目中的结构,该结构的化学名称为1,2-二甲苯(或邻二甲苯)。(3)H的结构简式为。(4)根据已知条件ⅱ,RMgX可以与含有活泼氢的化合物(H2O、ROH、RNH2、
RC≡CH等)发生反应,b中含有羟基,c中含有,其H原子为活泼H原子,因此不能用b、c作溶剂。(5)D为,分子式为C8H11N,不饱和度为4,根据②含2个碳碳三键,不饱和度为4,结合①含手性碳原子和③不含甲基,则碳骨架可以是
,还有1个—C3H6—(1个—CH2CH2CH2—或1个—CH2—和1个—CH2CH2—):a处或c处插—CH2CH2CH2—,有2种,但c处插—CH2CH2CH2—时,不含手性碳原子,因此只有1种;a、b处分别插—CH2—、—CH2CH2—,有1种;a、c处分别插—CH2—、—CH2CH2—,有1种;a、c处分别插—CH2CH2—、
(1)A中含有羧基,可以与CH3OH中的羟基在浓硫酸催化下发生酯化反应。(2)C的分子式为C7H8O2,不饱和度为4,结合前后物质的结构中均有苯环,可知C中除苯环外无不饱和结构,则C中含O的官能团只可能是羟基或醚键,结合C→D的反应条件可知,C→D发生了氧化反应,故D中的醛基由C中相同位置的羟基氧化而来,即C→D中官能团的转化为羟基→醛基,C的结构简式为。
(3)F的分子式为C8H5BrO,G(C14H10O)比F多出的6个C来自反应中加入的,而G中除C、H外只有1个O原子且无Br原子,说明F中的—Br与中的—B(OH)2均在反应中脱去,因此G的结构简式为,对照G与H的结构,G中五元环上的1个H原子被中的Br取代,因此该反应为取代反应。
(4)E的分子式为C8H6Br2O,不饱和度为5,E的同分异构体(记作E')中含苯环,则还剩余2个C、2个Br、1个O和1个不饱和度,根据不同化学环境氢原子个数比与氢原子总数可知,三种环境的氢原子个数分别为3、2、1,其中3个相同化学环境的H原子来自1个甲基,结合不饱和度为1可知,E'分子中有1个苯环、1个甲基、1个CO键、2个—Br,除CO键外的基团能组成的符合题意的结
构为、,再将CO键插入上述两结构中,可得到4种结构:、、、。
(5)如图,M→N为碳碳三键与右侧苯环上3号C上的C—H键发生的加成反应,其中3号C上的H连接到1号C上、3号C连接到2号C上得到N。根据题目要求,若3号C连接到1号C上、3号C上的H连接到2号C上,则可得到N的同分异构体。
(6)由生成X的反应条件可知,第一步反应为卤代烃的消去反应,反应物中的2个Br所连碳原子的邻位碳原子上均有H,消去后即得X(如图中生成物):X→Y的反应条件与G→H的相同,且O、S同主族,性质相似,故X→Y发生类似G→H的溴代反应;Y→最终产物的反应条件与F→G的相同,发生
类似F→G的取代反应,Y中的—Br被中的取代,根据最终产物中的位置可推断Y中—Br的位置,则Y的结构简式为。
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