内容正文:
北京二中2025-2026学年度高三年级11月月考试卷
化学
得分:___________
可能用到的相对原子质量:H-1 S-32 Ca-40 B-11
一、选择题(每题只有一个正确选项,每题3分,共42分)
1. 中国书画是世界艺术瑰宝,古人所用文房四宝制作过程中发生氧化还原反应的是
A. 竹管、动物尾毫→湖笔 B. 松木→油烟→徽墨
C. 楮树皮→纸浆纤维→宣纸 D. 端石→端砚
2. 由O、F、I组成化学式为的化合物,能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是
A. 图中O(白色小球)代表F原子 B. 该化合物中存在过氧键
C. 该化合物中I原子存在孤对电子 D. 该化合物中所有碘氧键键长相等
3. 硫及其化合物部分转化关系如图。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,中原子总数为
B. 溶液中,数目为
C. 反应①每消耗,生成物中硫原子数目为
D. 反应②每生成还原产物,转移电子数目为
4. 短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。用表中信息判断下列说法正确的是
最高价元素
氧化物的水化物
X
Y
Z
W
化学式
溶液的()
1.0
13.0
1.6
0.9
A. 简单离子半径: B. 简单氢化物的沸点:
C. 元素电负性: D. 元素第一电离能:
5. 工业上在熔融条件下制钾,反应为,相关物质的熔、沸点如下表。
物质
K
NaCl
KCl
熔点/℃
97.8
63.7
801
-
沸点/℃
883
774
>1400
>1400
下列说法正确的是
A. 推测KCl的熔点高于801℃ B. 该反应宜在加压条件下进行
C. 反应温度不应高于883℃ D. 该反应能发生是由于金属性:
6. 探究亚硝酸钠( NaNO2 )的化学性质,实验如下:
实验
装置
试剂a
现象
①
酚酞溶液
无色溶液变红
②
AgNO3溶液
产生淡黄色沉淀
③
淀粉KI溶液+稀硫酸
无 色溶液立即变蓝
④
酸性K2Cr2O7溶液
无色溶液变为绿色
资料: AgNO2是淡黄色难溶于水的固体;由上述实验所得结论不正确的是
A. NaNO2溶液显碱性
B. NaNO2可与某些盐发生复分解反应: +Ag+= AgNO2↓
C. NaNO2有氧化性: 2I- +2H++2 =I2+2NO2 ↑+H2O
D. NaNO2有还原性: +3 +8H+=3 +2Cr3++4H2O
7. 用电石(主要成分为CaC2,含CaS和Ca3P2等)制取乙炔时,常用CuSO4溶液除去乙炔中的杂质。反应为:
①CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4
②11PH3+24CuSO4+12H2O=3H3PO4+24H2SO4+8Cu3P↓
下列分析不正确的是
A. CaS、Ca3P2发生水解反应的化学方程式:CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑、Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑
B. 不能依据反应①比较硫酸与氢硫酸的酸性强弱
C. 反应②中每24 mol CuSO4氧化11 mol PH3
D. 用酸性KMnO4溶液验证乙炔还原性时,H2S、PH3有干扰
8. 用和侯氏制碱工艺联合制,同时、循环利用的主要物质转化如下。下列说法正确的是
A. ①中应向溶液先通入,再通入
B. ②中可使用蒸发结晶的方法获得固体
C. 电解的溶液可以制得和
D. 理论上①中消耗的与③中生成的不相等
9. 以不同材料修饰的为电极,一定浓度的溶液为电解液,采用电解和催化相结合的循环方式,可实现高效制和,装置如图所示。下列说法错误的是
A. 电极a连接电源负极
B. 加入Y的目的是补充
C. 电解总反应式为
D. 催化阶段反应产物物质的量之比
10. 工业上用和合成甲醇涉及以下反应:
I.
II.
在催化剂作用下,将和的混合气体充入一恒容密闭容器中进行反应,达到平衡时,的转化率和容器中混合气体的平均相对分子质量随温度变化如图。下列判断合理的是
已知:平衡时甲醇的选择性为生成甲醇消耗的在总消耗量中占比。
A. ,
B. 250℃前以反应Ⅱ为主
C. ,平衡时甲醇的选择性为60%
D. 为同时提高的平衡转化率和平衡时甲醇的选择性,应选择的反应条件为高温、高压
11. 一定温度下,(X)在存在下与等物质的量的反应,主要产物为和。、和的物质的量分数随时间的变化如图1所示,反应过程中能量变化示意图如图2所示。
下列说法不正确的是
A. 由图1可知,的活化能大于的活化能
B. 时,各物质的物质的量分数变化可以用来解释
C. 的过程中,存在键的断裂与形成、键的旋转
D. 此温度下,生成的平衡常数小于生成的平衡常数
12. 有科学研究提出:锂电池负极材料(Li)由于生成LiH而不利于电池容量的保持。一定温度下,利用足量重水(D2O)与含LiH的Li负极材料反应,通过测定n(D2)/n(HD)可以获知 n(Li)/n(LiH)。
已知:①LiH+H2O=LiOH+H2↑
②2Li(s)+H2⇌2LiH △H<0
下列说法不正确的是
A. 可用质谱区分D2和HD
B. Li与D2O的反应:2Li+2D2O=2LiOD+D2↑
C. 若n(Li)/n(LiH)越大,则n(D2)/n(HD)越小
D. 80℃反应所得n(D2)/n(HD)比25℃反应所得n(D2)/n(HD)大
13. 小组同学设计如下实验探究溶液与S的反应。
资料ⅰ.溶液中与S反应可能得到、或
资料ⅱ.不与6盐酸反应,和在6盐酸中均发生沉淀的转化。
根据实验推测,下列说法不正确的是
A. 无色溶液a中不含或
B. 固体b和c均为
C. 银元素的价态不变,推测对S的氧化还原反应无影响
D. 若增大溶液浓度和硫粉的用量,固体b中可能混有
14. 二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①
②
、下,将一定比例、混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和的体积分数如图所示。下列说法正确的是
A. L4处与L5处反应①的平衡常数K相等
B. 反应②的焓变
C. L9处的的体积分数大于L5处
D. 混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于的生成速率
二、简答题(共5道题,共58分,请将答案填写在答题纸上)
15. 硼元素在医药、陶瓷、新型电池等领域具有重要应用。
(1)基态B原子的电子排布式是_____。
(2)Be、B均为第二周期的元素,基态原子的第一电离能Be_____B(填“>”“<”或“”)。
(3)硼酸是一元弱酸,具有抑菌消炎作用。硼酸显酸性的原理: 。
①反应中B原子的杂化轨道类型的变化为_____。
②生成的过程中形成了配位键,原因是_____。
(4)硼化钙是制高纯度硼合金的原料,其晶胞形状为立方体,结构示意图如图1所示,原子全部组合为正八面体,各顶点通过键连接成三维骨架,位于晶胞的中心。
①硼化钙的化学式是_____。
②已知硼化钙晶体的密度为,阿伏加德罗常数为,则相邻两个间的最短距离为_____。
(5)咪唑基-四氟硼酸盐型离子液体具有难挥发、高离子传导性等优点,可作为新型电池的电解液,其结构如图2所示。
若将咪唑基中的烃基(-R)替换为原子,该离子液体的黏稠度将增加,不利于离子传导,从粒子间相互作用的角度解释原因:_____(写一点)。
16. 二氧化硫的转化在生产和环境保护等领域具有重要意义。
(1)二氧化硫制备三氧化硫。
①工业上,制反应的化学方程式是___________。
②450℃时,将和混合充入容积为1L的密闭容器中,充分反应并达到平衡状态,的平衡转化率为。450℃时,该反应的平衡常数___________。
(2)电解法处理尾气制。电解装置的示意图如图1所示,气体扩散电极多孔透气并隔水,生成的被Ar气带出。
①阴极生成,电极反应式是___________。
②为减少副反应的产物堵塞气体扩散电极,生成的及时被Ar气带出,该副反应的化学方程式是___________。
(3)中国科学家研究了大气中的在铜盐催化下被氧化为的机理。将一定浓度和的混合气体持续通过低浓度铜盐溶液的小液滴,和的总反应由如图2所示的各基元反应组成,A和B分别为和中的一种。
资料:对于图2所示的基元反应,反应速率正比于各反应物浓度之积,例如对于反应iii,以表示的速率的速率方程:是常数。
①反应i的离子方程式是___________。
②和均不稳定,浓度始终很低。反应v的速率很大。反应过程中和的浓度保持不变。下列说法正确的是___________。
a.
b.
c.若仅改变和的浓度,则正比于
17. 我国科研团队提出了一种新型开环聚合方法,该方法可以获得序列结构可控的高分子。聚合时所用大环单体M的一种合成路线如下:
已知:EDC是一种脱水剂。
(1)A遇溶液显紫色,A→B的化学方程式为___________。
(2)D中含有两个六元环,其结构简式为___________。
(3)E→G的目的___________(“是”或“不是”)保护官能团。
(4)G→I的反应过程中同时还会生成。试剂X的结构简式为___________。
(5)I→M的过程中,形成了一个14元环。参与反应的官能团名称为___________。
(6)和M可发生反应:,反应的具体过程如下:
的结构简式为___________。
(7)将路线中的试剂X替换为其他类似物,最终可得到不同结构的高分子。若要合成,所需试剂可以是___________(填序号)。
a.
b.和的混合物
18. 以铜矿粉(主要含等)和软锰矿粉(主要含)为原料联合制备CuCl和的一种工艺流程如下。
资料:i.酸性条件下,氧化性:。
ii.潮湿条件下,CuCl容易被氧气氧化。
iii.金属离子沉淀的pH。
开始沉淀时
6.3
1.5
8.2
4.7
完全沉淀时
8.3
2.8
10.2
6.7
(1)“浸取”由酸浸、中和两步组成。
①稀硫酸酸浸所得浸取渣中含有硫单质,CuS酸浸时反应的离子方程式是___________。
②用氨水中和时,调节溶液的pH范围约为___________。
(2)“沉锰”时,作沉锰剂,通入,保持溶液的pH约为9.
①用离子方程式表示沉锰时未形成沉淀的原因:___________。
②“沉锰”时用而不用作沉锰剂,原因是___________。
(3)“热分解”所得分解液可获得,“分解气”中可循环利用的有和___________。
(4)“转化”时,向溶液中加入适量的NaCl和,获得。
①转化反应的离子方程式是___________。
②室温时,CuCl的产率随时间的变化如图所示。60分钟后CuCl的产率减小,原因是___________。
(5)CuCl和苯并三氮唑()按物质的量之比1:1在一定条件下反应形成一种线型聚合物。反应时苯并三氮唑1位和3位的N原子与形成化学键,同时生成HCl。该聚合物的结构简式是___________。
19. 某小组同学探究不同条件下氯气与二价锰化合物的反应(夹持装置略)。
资料:ⅰ.在一定条件下被或氧化成(棕黑色)、(绿色)、(紫色)。ⅱ.浓碱条件下,可被还原为。
ⅲ.的氧化性与溶液的酸碱性无关,NaClO的氧化性随碱性增强而减弱。
序号
物质a
C中实验现象
通入前
通入后
Ⅰ
水
得到无色溶液
产生棕黑色沉淀,且放置后不发生变化
Ⅱ
溶液
产生白色沉淀,在空气中缓慢变成棕黑色沉淀
棕黑色沉淀增多,放置后溶液变为紫色,仍有沉淀
Ⅲ
溶液
产生白色沉淀,在空气中缓慢变成棕黑色沉淀
棕黑色沉淀增多,放置后溶液变为紫色,仍有沉淀
(1)B中试剂是________。
(2)通入前,Ⅱ、Ⅲ中沉淀由白色变为黑色的化学方程式为________。
(3)对比实验Ⅰ、Ⅱ通入后的实验现象,对于二价锰化合物还原性的认识是________。
(4)根据资料ⅱ,Ⅲ中应得到绿色溶液,实验中得到紫色溶液,分析现象与资料不符的原因:
原因一:可能是通入导致溶液的碱性减弱。
原因二:可能是氧化剂过量,氧化剂将氧化为。
①化学方程式表示可能导致溶液碱性减弱的原因________,但通过实验测定溶液的碱性变化很小。
②取Ⅲ中放置后的1 mL悬浊液,加入溶液。溶液紫色迅速变为绿色,且绿色缓慢加深。溶液紫色变为绿色的离子方程式为________,溶液绿色缓慢加深,原因是被________(填“化学式”)氧化,可证明Ⅲ的悬浊液中氧化剂过量。
③取Ⅱ中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL水,溶液紫色缓慢加深,发生的反应是________。
④从反应速率的角度,分析实验Ⅲ未得到绿色溶液的可能原因________。
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北京二中2025-2026学年度高三年级11月月考试卷
化学
得分:___________
可能用到的相对原子质量:H-1 S-32 Ca-40 B-11
一、选择题(每题只有一个正确选项,每题3分,共42分)
1. 中国书画是世界艺术瑰宝,古人所用文房四宝制作过程中发生氧化还原反应的是
A. 竹管、动物尾毫→湖笔 B. 松木→油烟→徽墨
C. 楮树皮→纸浆纤维→宣纸 D. 端石→端砚
【答案】B
【解析】
【详解】A.湖笔,以竹管为笔杆,以动物尾毫为笔头制成,不涉及氧化还原反应,A不符合题意;
B.松木中的C元素主要以有机物的形式存在,徽墨主要为C单质,存在元素化合价的变化,属于氧化还原反应,B符合题意;
C.宣纸,以楮树皮为原料,得到纸浆纤维,从而制作宣纸,不涉及氧化还原反应,C不符合题意;
D.端砚以端石为原料经过采石、维料、制璞、雕刻、磨光、配盒等步骤制成,不涉及氧化还原反应,D不符合题意;
故选B。
2. 由O、F、I组成化学式为的化合物,能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是
A. 图中O(白色小球)代表F原子 B. 该化合物中存在过氧键
C. 该化合物中I原子存在孤对电子 D. 该化合物中所有碘氧键键长相等
【答案】C
【解析】
【分析】由图中信息可知,白色的小球可形成2个共价键,灰色的小球只形成1个共价键,黑色的大球形成了4个共价键,根据O、F、I的电负性大小(F最大、I最小)及其价电子数可以判断,白色的小球代表O原子、灰色的小球代表F原子,黑色的大球代表I原子。
【详解】A.图中O(白色的小球)代表O原子,灰色的小球代表F原子,A不正确;
B.根据该化合物结构片段可知,每个I原子与3个O原子形成共价键,根据均摊法可以判断必须有2个O原子分别与2个I原子成键,才能确定该化合物化学式为,因此,该化合物中不存在过氧键,B不正确;
C.I原子的价电子数为7,该化合物中F元素的化合价为-1,O元素的化合价为-2,则I元素的化合价为+5,据此可以判断每I原子与其他原子形成3个单键和1个双键,I原子的价电子数不等于其形成共价键的数目,因此,该化合物中I原子存在孤对电子,C正确;
D.该化合物中既存在I—O单键,又存在I=O双键,单键和双键的键长是不相等的,因此,该化合物中所有碘氧键键长不相等,D不正确;
综上所述,本题选C。
3. 硫及其化合物部分转化关系如图。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,中原子总数为
B. 溶液中,数目为
C. 反应①每消耗,生成物中硫原子数目为
D. 反应②每生成还原产物,转移电子数目为
【答案】D
【解析】
【详解】A.标况下SO2为气体,11.2L SO2为0.5mol,其含有1.5mol原子,原子数为1.5NA,A错误;
B.SO为弱酸阴离子,其在水中易发生水解,因此,100mL 0.1mol L-1 Na2SO3溶液中SO数目小于0.01NA,B错误;
C.反应①的方程式为SO2+2H2S=3S+2H2O,反应中每生成3mol S消耗2mol H2S,3.4g H2S为0.1mol,故可以生成0.15mol S,生成的原子数目为0.15NA,C错误;
D.反应②的离子方程式为3S+6OH-=SO+2S2-+3H2O,反应的还原产物为S2-,每生成2mol S2-共转移4mol电子,因此,每生成1mol S2-,转移2mol电子,数目为2NA,D正确;
故答案选D。
4. 短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。用表中信息判断下列说法正确的是
最高价元素
氧化物的水化物
X
Y
Z
W
化学式
溶液的()
1.0
13.0
1.6
0.9
A. 简单离子半径: B. 简单氢化物的沸点:
C. 元素电负性: D. 元素第一电离能:
【答案】C
【解析】
【分析】短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,0.1mol/LX的最高价含氧酸的pH为1.0,Y对应的pH为13.00,可知X为N、Y为Na;Z的分子式为H3ZO4,结合原子序数可知Z为P;W的最高价含氧酸的pH小于1,W为S,由上述分析可知,X为N、Y为Na、Z为P、W为S。
【详解】A.一般来说,电子层越多、离子半径越大,则简单离子半径:W>Y,故A错误;
B.相对分子质量越大,物质的熔沸点越高,但由于氨气分子间含氢键,则简单氢化物的沸点:X>Z,故B错误;
C.P和S为同一周期元素,从左往右元素的电负性逐渐增大,则元素的电负性:Z<W,故C正确;
D. Z为P,价电子排布式是3s23p3,3p轨道半充满,较稳定,W为S,价电子排布式是3s23p4,易失去一个电子形成半充满的稳定状态,所以元素的第一电离能Z>W,故D错误;
故答案为:C
5. 工业上在熔融条件下制钾,反应为,相关物质的熔、沸点如下表。
物质
K
NaCl
KCl
熔点/℃
97.8
63.7
801
-
沸点/℃
883
774
>1400
>1400
下列说法正确的是
A. 推测KCl的熔点高于801℃ B. 该反应宜在加压条件下进行
C. 反应温度不应高于883℃ D. 该反应能发生是由于金属性:
【答案】C
【解析】
【详解】A.KCl和NaCl都是离子晶体,离子晶体熔沸点与离子键强弱有关,由于离子半径:K+ > Na+,KCl中的离子键比NaCl中的弱,所以 KCl熔点低于NaCl,即低于801℃,A错误;
B.反应KCl+ Na=NaCl+K↑中,产物K是气态,反应后气体分子数增多,加压会使平衡逆向移动,不利于K的生成,则该反应不宜在加压条件下进行,B错误;
C.Na的沸点是883℃,若反应温度高于883℃,Na会变为气态,不利于反应进行,所以反应温度不应高于883℃,C正确;
D.金属性:K>Na,故K比Na活泼,但此反应能发生是因为K的沸点比 Na低,在一定温度下K先变为气体,使平衡正向移动,并非因为金属性强弱,D错误;
故选C。
6. 探究亚硝酸钠( NaNO2 )的化学性质,实验如下:
实验
装置
试剂a
现象
①
酚酞溶液
无色溶液变红
②
AgNO3溶液
产生淡黄色沉淀
③
淀粉KI溶液+稀硫酸
无 色溶液立即变蓝
④
酸性K2Cr2O7溶液
无色溶液变为绿色
资料: AgNO2是淡黄色难溶于水的固体;由上述实验所得结论不正确的是
A. NaNO2溶液显碱性
B. NaNO2可与某些盐发生复分解反应: +Ag+= AgNO2↓
C. NaNO2有氧化性: 2I- +2H++2 =I2+2NO2 ↑+H2O
D. NaNO2有还原性: +3 +8H+=3 +2Cr3++4H2O
【答案】C
【解析】
【详解】A.加入酚酞溶液变红,证明NaNO2溶液显碱性,A项正确;
B.AgNO2是淡黄色难溶于水的固体,故NaNO2可与某些盐发生复分解反应: +Ag+= AgNO2↓,B项正确;
C.根据反应现象可知,NaNO2有氧化性,能将I-氧化,同时本身被还原成NO,反应为: 2I- +4H++2 =I2+2NO ↑+2H2O,C项错误;
D.NaNO2有还原性,会被氧化成,反应为: +3 +8H+=3 +2Cr3++4H2O,D项正确;
答案选C。
7. 用电石(主要成分为CaC2,含CaS和Ca3P2等)制取乙炔时,常用CuSO4溶液除去乙炔中的杂质。反应为:
①CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4
②11PH3+24CuSO4+12H2O=3H3PO4+24H2SO4+8Cu3P↓
下列分析不正确的是
A. CaS、Ca3P2发生水解反应的化学方程式:CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑、Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑
B. 不能依据反应①比较硫酸与氢硫酸的酸性强弱
C. 反应②中每24 mol CuSO4氧化11 mol PH3
D. 用酸性KMnO4溶液验证乙炔还原性时,H2S、PH3有干扰
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A.水解过程中元素的化合价不变,根据水解原理结合乙炔中常混有H2S、PH3可知CaS的水解方程式为CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑;Ca3P2水解方程式为Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑,A项正确;
B.该反应能发生是因为有不溶于水也不溶于酸的CuS生成,因此反应①不能说明H2S的酸性强于H2SO4,事实上硫酸的酸性强于氢硫酸,B项正确;
C.反应②中Cu元素化合价从+2价降低到+1价,得到1个电子,P元素化合价从-3价升高到+5价,失去8个电子,则24molCuSO4完全反应时,可氧化PH3的物质的量是24mol÷8=3mol,C项错误;
D.H2S、PH3均被KMnO4酸性溶液氧化,所以会干扰KMnO4酸性溶液对乙炔性质的检验,D项正确;
答案选C。
8. 用和侯氏制碱工艺联合制,同时、循环利用的主要物质转化如下。下列说法正确的是
A. ①中应向溶液先通入,再通入
B. ②中可使用蒸发结晶的方法获得固体
C. 电解的溶液可以制得和
D. 理论上①中消耗的与③中生成的不相等
【答案】D
【解析】
【分析】向饱和食盐水先通入溶解度大的氨气、再通入二氧化碳,二氧化碳与氨化的饱和食盐水反应生成碳酸氢钠沉淀和氯化铵,过滤得到碳酸氢钠固体和含有氯化铵的滤液(步骤①);向滤液中加入氯化钠固体,降低氯化铵固体的溶解度使氯化铵固体析出,过滤得到母液和氯化铵固体(步骤②);将氯化铵固体溶于水,向其中加入碳酸镁,反应生成氯化镁、氨气和二氧化碳(步骤③)。
【详解】A.二氧化碳微溶于水,氨气极易溶于水,饱和食盐水中先通入的气体为氨气,通氨气后再通二氧化碳,可增大二氧化碳的溶解度,故A错误;
B.NH4Cl受热易分解,不能通过蒸发结晶的方法获得NH4Cl固体,故B错误;
C.电解MgCl2溶液产生氯气、氢气和氢氧化镁,故C错误;
D.①中反应方程式为NH3+CO2+NaCl+H2O=NH4Cl+NaHCO3↓,,③中反应方程式为MgCO3+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O,,故D正确;
故答案为D。
9. 以不同材料修饰的为电极,一定浓度的溶液为电解液,采用电解和催化相结合的循环方式,可实现高效制和,装置如图所示。下列说法错误的是
A. 电极a连接电源负极
B. 加入Y的目的是补充
C. 电解总反应式为
D. 催化阶段反应产物物质的量之比
【答案】B
【解析】
【分析】电极b上Br-发生失电子的氧化反应转化成,电极b为阳极,电极反应为Br- -6e-+3H2O=+6H+;则电极a为阴极,电极a的电极反应为2H2O+2e-=H2↑+2OH-;电解总反应式为Br-+3H2O+3H2↑;催化循环阶段被还原成Br-循环使用、同时生成O2,实现高效制H2和O2,即Z为O2。
【详解】A.根据分析,电极a为阴极,连接电源负极,A项正确;
B.根据分析电解过程中消耗H2O和Br-,而催化阶段被还原成Br-循环使用,故加入Y的目的是补充H2O,维持NaBr溶液为一定浓度,B项错误;
C.根据分析电解总反应式为Br-+3H2O+3H2↑,C项正确;
D.催化阶段,Br元素的化合价由+5价降至-1价,生成1molBr-得到6mol电子,O元素的化合价由-2价升至0价,生成1molO2失去4mol电子,根据得失电子守恒,反应产物物质的量之比n(O2) ∶n(Br-)=6∶4=3∶2,D项正确;
答案选B。
10. 工业上用和合成甲醇涉及以下反应:
I.
II.
在催化剂作用下,将和的混合气体充入一恒容密闭容器中进行反应,达到平衡时,的转化率和容器中混合气体的平均相对分子质量随温度变化如图。下列判断合理的是
已知:平衡时甲醇的选择性为生成甲醇消耗的在总消耗量中占比。
A. ,
B. 250℃前以反应Ⅱ为主
C. ,平衡时甲醇的选择性为60%
D. 为同时提高的平衡转化率和平衡时甲醇的选择性,应选择的反应条件为高温、高压
【答案】C
【解析】
【详解】A.由图可知,温度越高,的转化率越小,平衡逆向移动,所以反应I为放热反应,反应II为吸热反应,A错误;
B.由图可知,当温度高于250℃,的转化率随温度的升高而增大,则250℃以后以反应II为主,B错误;
C.,转化率为 ,平均相对分子质量为20,混合气体总物质的量为: 则为,设甲醇为,为,,,,,计算,,甲醇的选择性为,C正确;
D.因为反应I为放热反应,升高温度,的平衡转化率降低,D错误;
故选C。
11. 一定温度下,(X)在存在下与等物质的量的反应,主要产物为和。、和的物质的量分数随时间的变化如图1所示,反应过程中能量变化示意图如图2所示。
下列说法不正确的是
A. 由图1可知,的活化能大于的活化能
B. 时,各物质的物质的量分数变化可以用来解释
C. 的过程中,存在键的断裂与形成、键的旋转
D. 此温度下,生成的平衡常数小于生成的平衡常数
【答案】B
【解析】
【详解】A.反应初期,随着X的物质的量分数下降,Y、Z的物质的量分数升高,但Z的物质的量分数相较于Y增加很少,说明开始生成Y的速率快于生成Z的速率;而活化能越低,反应速率越快,则X→Z的活化能大于X→Y的活化能,A正确;
B.5~10min时,Z的物质的量分数很低,主要生成Y,根据图2可知,X生成Y的最大能垒E1小于Y生成Z的最大能垒E3,则生成Y的速率快、消耗Y的速率慢,导致Y的浓度大于Z,则可以用来解释,B错误;
C.Y、Z互为顺反异构体,碳碳双键中σ键的键能大于π键,Y→Z的过程中,π键断裂后σ键发生旋转,最后重新形成π键,C正确;
D.根据图1可知,最终Z的物质的量分数远大于Y的物质的量分数,说明X生成Z的平衡常数大,D正确;
故选B。
12. 有科学研究提出:锂电池负极材料(Li)由于生成LiH而不利于电池容量的保持。一定温度下,利用足量重水(D2O)与含LiH的Li负极材料反应,通过测定n(D2)/n(HD)可以获知 n(Li)/n(LiH)。
已知:①LiH+H2O=LiOH+H2↑
②2Li(s)+H2⇌2LiH △H<0
下列说法不正确的是
A. 可用质谱区分D2和HD
B. Li与D2O的反应:2Li+2D2O=2LiOD+D2↑
C. 若n(Li)/n(LiH)越大,则n(D2)/n(HD)越小
D. 80℃反应所得n(D2)/n(HD)比25℃反应所得n(D2)/n(HD)大
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A.D2和HD的相对分子质量不同,可以用质谱区分,A正确;
B.类似于钠和水的反应, Li与D2O反应生成LiOD与D2,化学方程式是2Li+2D2O=2LiOD+D2↑,B正确;
C.D2由Li与D2O反应生成,HD 通过反应LiH+D2O=LiOD+HD, n(D2)/n(HD)越大,n(Li)/n(LiH)越大,C不正确;
D.升温,2LiH⇌2Li+H2 △H>0平衡右移,Li增多LiH 减少,则结合选项C可知:80℃下的n(D2)/n(HD)大于25℃下的n(D2)/n(HD) ,D正确;
答案为:C。
13. 小组同学设计如下实验探究溶液与S的反应。
资料ⅰ.溶液中与S反应可能得到、或
资料ⅱ.不与6盐酸反应,和在6盐酸中均发生沉淀的转化。
根据实验推测,下列说法不正确的是
A. 无色溶液a中不含或
B. 固体b和c均为
C. 银元素的价态不变,推测对S的氧化还原反应无影响
D. 若增大溶液浓度和硫粉的用量,固体b中可能混有
【答案】C
【解析】
【分析】与S反应可能生成、或,过滤,滤液中加入KMnO4验证是否存在+4价S,滤渣可能为、或,加入盐酸,过滤,有沉淀则存在则,滤液体加入氯化钡和过氧化氢,验证是否存在或,若存在则有白色沉淀,据此分析;
【详解】A.无色溶液a加入KMnO4依然为紫红色,可知不存在还原性离子,故不含或,A正确;
B.不与6盐酸反应,固体b加6盐酸过滤得固体c,为,滤液加氯化钡和过氧化氢,无现象,说明无和,故固体b为,B正确;
C.与的亲和力较高结合生成反应趋向生成稳定硫化物,对S的氧化还原反应有影响,C错误;
D.若增大溶液浓度和硫粉的用量,则溶液中的硝酸根和氢离子可以氧化S生成,固体b中可能混有,D正确;
故选D。
14. 二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①
②
、下,将一定比例、混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和的体积分数如图所示。下列说法正确的是
A. L4处与L5处反应①的平衡常数K相等
B. 反应②的焓变
C. L9处的的体积分数大于L5处
D. 混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于的生成速率
【答案】C
【解析】
【详解】A.L4处与L5处的温度不同,故反应①的平衡常数K不相等,A错误;
B.由图像可知,L1-L3温度在升高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2<0,B错误;
C.从L5到L9,甲醇的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗 CO,而 CO 体积分数没有明显变化,说明反应①也在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O) 增大,反应②为气体分子数减小的反应,且没有H2O的消耗与生成,故 n总减小而n(H₂O)增加,即H2O的体积分数会增大,故L9处的 H2O的体积分数大于L5处,C正确;
D.L1处CO 的体积分数大于 CH3OH,说明生成的 CO 的物质的量大于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO的生成速率大于 CH3OH的生成速率,D错误;
故选C。
二、简答题(共5道题,共58分,请将答案填写在答题纸上)
15. 硼元素在医药、陶瓷、新型电池等领域具有重要应用。
(1)基态B原子的电子排布式是_____。
(2)Be、B均为第二周期的元素,基态原子的第一电离能Be_____B(填“>”“<”或“”)。
(3)硼酸是一元弱酸,具有抑菌消炎作用。硼酸显酸性的原理: 。
①反应中B原子的杂化轨道类型的变化为_____。
②生成的过程中形成了配位键,原因是_____。
(4)硼化钙是制高纯度硼合金的原料,其晶胞形状为立方体,结构示意图如图1所示,原子全部组合为正八面体,各顶点通过键连接成三维骨架,位于晶胞的中心。
①硼化钙的化学式是_____。
②已知硼化钙晶体的密度为,阿伏加德罗常数为,则相邻两个间的最短距离为_____。
(5)咪唑基-四氟硼酸盐型离子液体具有难挥发、高离子传导性等优点,可作为新型电池的电解液,其结构如图2所示。
若将咪唑基中的烃基(-R)替换为原子,该离子液体的黏稠度将增加,不利于离子传导,从粒子间相互作用的角度解释原因:_____(写一点)。
【答案】(1)
(2)> (3) ①. 由杂化变为杂化 ②. 中的原子提供空轨道,中的原子提供孤电子对
(4) ①. ②.
(5)将烃基替换为原子,阳离子体积减小,离子键增强,同时咪唑基中的键可与中的原子形成氢键
【解析】
【小问1详解】
B是5号元素,根据构造原理,可知基态B原子的核外电子排布式是,故答案为:。
【小问2详解】
根据同一周期从左往右元素第一电离能呈增大趋势,但第ⅡA和第ⅤA反常,则第一电离能由大到小的顺序为Be>B,故答案为:>。
【小问3详解】
①硼酸中B原子价层对数是,则B原子的杂化方式为杂化,中B原子价层对数为4,则B原子的杂化方式为杂化,故答案为:由杂化变为杂化。
②因为中的原子提供空轨道,中的原子提供孤电子对,所以生成的过程中形成了配位键,故答案为:中的原子提供空轨道,中的原子提供孤电子对。
【小问4详解】
①由晶胞结构可知,立方体晶胞的顶点均为,则顶点均摊有,Ca位于体心,个数为1,则硼化钙的化学式为,故答案为:。
②设晶胞为a cm,因为Ca位于体心,则相邻两个间的最短距离为a cm,已知硼化钙晶体的密度为,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为,解得a=,故答案为:。
【小问5详解】
将烃基替换为原子,阳离子体积减小,离子键增强,同时咪唑基中的键可与中的原子形成氢键,将该离子液体的黏稠度将增加,不利于离子传导,故答案为:将烃基替换为原子,阳离子体积减小,离子键增强,同时咪唑基中的键可与中的原子形成氢键。
16. 二氧化硫的转化在生产和环境保护等领域具有重要意义。
(1)二氧化硫制备三氧化硫。
①工业上,制反应的化学方程式是___________。
②450℃时,将和混合充入容积为1L的密闭容器中,充分反应并达到平衡状态,的平衡转化率为。450℃时,该反应的平衡常数___________。
(2)电解法处理尾气制。电解装置的示意图如图1所示,气体扩散电极多孔透气并隔水,生成的被Ar气带出。
①阴极生成,电极反应式是___________。
②为减少副反应的产物堵塞气体扩散电极,生成的及时被Ar气带出,该副反应的化学方程式是___________。
(3)中国科学家研究了大气中的在铜盐催化下被氧化为的机理。将一定浓度和的混合气体持续通过低浓度铜盐溶液的小液滴,和的总反应由如图2所示的各基元反应组成,A和B分别为和中的一种。
资料:对于图2所示的基元反应,反应速率正比于各反应物浓度之积,例如对于反应iii,以表示的速率的速率方程:是常数。
①反应i的离子方程式是___________。
②和均不稳定,浓度始终很低。反应v的速率很大。反应过程中和的浓度保持不变。下列说法正确的是___________。
a.
b.
c.若仅改变和的浓度,则正比于
【答案】(1) ①. ②.
(2) ①. ②.
(3) ①. ②. ac
【解析】
【小问1详解】
①工业上二氧化硫催化氧化制备三氧化硫,反应条件是催化剂、加热,化学方程式为:;
②450℃时,将和混合充入容积为1L的密闭容器中,充分反应并达到平衡状态,的平衡转化率为,由三段式可得,该反应的平衡常数;
【小问2详解】
①如图,阴极发生还原反应,得电子生成,根据原子守恒和电荷守恒,在酸性环境下电极反应式为;
②易被空气中氧气氧化,为防止生成的堵塞气体扩散电极,用Ar气及时带出,副反应是被氧气氧化,化学方程式为;
【小问3详解】
①根据图中信息及元素守恒、电荷守恒,反应i是与反应生成和,离子方程式为;
②a.由图知,只参与反应i,故,a正确;
b.由图知,参与了反应ii和反应iii,故,b错误;
c.由于反应过程中和的浓度保持不变(催化剂的特性),根据速率方程以及反应速率与各反应物浓度的关系,仅改变和的浓度时,与的比值不会受到影响,因为和浓度不变,则正比于,c正确;
故选ac。
17. 我国科研团队提出了一种新型开环聚合方法,该方法可以获得序列结构可控的高分子。聚合时所用大环单体M的一种合成路线如下:
已知:EDC是一种脱水剂。
(1)A遇溶液显紫色,A→B的化学方程式为___________。
(2)D中含有两个六元环,其结构简式为___________。
(3)E→G的目的___________(“是”或“不是”)保护官能团。
(4)G→I的反应过程中同时还会生成。试剂X的结构简式为___________。
(5)I→M的过程中,形成了一个14元环。参与反应的官能团名称为___________。
(6)和M可发生反应:,反应的具体过程如下:
的结构简式为___________。
(7)将路线中的试剂X替换为其他类似物,最终可得到不同结构的高分子。若要合成,所需试剂可以是___________(填序号)。
a.
b.和的混合物
【答案】(1) (2)
(3)不是 (4)
(5)羟基、羧基 (6)
(7)a
【解析】
【分析】由图可知,E→G的过程为E与反应,在EDC作用下脱水生成G,由此可逆推出E为,D→E的过程为酯在酸性条件下的水解过程,结合D的分子式及题中D含两个六元环的信息,可知D为,对比B、D分子式及B→D的过程,可知B为,由A→B的反应条件可知,A→B发生了苯环上的硝化反应,则A为。由G→I的过程中同时还会生成,可知G与试剂X发生取代反应,从而可推测出试剂X的结构为。由I→M的反应条件及I、M的分子式,可知I→M的过程为I发生分子内的酯化反应过程,据此分析。
【小问1详解】
由A遇溶液显紫色,可知A分子中含有酚羟基,根据分析可知A为;A→B为苯环上的H原子被取代的过程,化学方程式为: ;
【小问2详解】
由分析可知,D为 ;
【小问3详解】
若官能团开始有,中间过程发生了反应,后面又复原,则让其发生反应的过程即为官能团被保护的过程。E中羧基在后续反应中未复原,则E→G的目的不是保护官能团;
【小问4详解】
由分析可知,G与试剂X发生取代反应生成I和,则可知试剂X为;
【小问5详解】
I→M的过程为I发生分子内的酯化反应,I分子中苯环上的羟基与邻位取代基上的羧基发生酯化反应,参与反应的官能团名称为:羟基、羧基;
【小问6详解】
由P0(长链伯胺)与M开环缩合生成nD和Pn的示意图可知,高分子主链是重复的酰胺键骨架(-NH-CO-…)。P0分子中氨基氢原子被重复的酰胺键骨架取代,则Pn为;
【小问7详解】
若想合成给定的高分子,则需要将图中试剂X替换为能带来所需侧链或主链结构的。对照选项可知应选a,即。
18. 以铜矿粉(主要含等)和软锰矿粉(主要含)为原料联合制备CuCl和的一种工艺流程如下。
资料:i.酸性条件下,氧化性:。
ii.潮湿条件下,CuCl容易被氧气氧化。
iii.金属离子沉淀的pH。
开始沉淀时
6.3
1.5
8.2
4.7
完全沉淀时
8.3
2.8
10.2
6.7
(1)“浸取”由酸浸、中和两步组成。
①稀硫酸酸浸所得浸取渣中含有硫单质,CuS酸浸时反应的离子方程式是___________。
②用氨水中和时,调节溶液的pH范围约为___________。
(2)“沉锰”时,作沉锰剂,通入,保持溶液的pH约为9.
①用离子方程式表示沉锰时未形成沉淀的原因:___________。
②“沉锰”时用而不用作沉锰剂,原因是___________。
(3)“热分解”所得分解液可获得,“分解气”中可循环利用的有和___________。
(4)“转化”时,向溶液中加入适量的NaCl和,获得。
①转化反应的离子方程式是___________。
②室温时,CuCl的产率随时间的变化如图所示。60分钟后CuCl的产率减小,原因是___________。
(5)CuCl和苯并三氮唑()按物质的量之比1:1在一定条件下反应形成一种线型聚合物。反应时苯并三氮唑1位和3位的N原子与形成化学键,同时生成HCl。该聚合物的结构简式是___________。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ①. ②. 作沉锰剂时,为保持溶液的pH约为9,通入的量更大,且抑制电离,使溶液中更大,利于生成,防止沉淀
(3)
(4) ①. ②. 潮湿条件下,CuCl被氧化
(5)
【解析】
【分析】铜矿粉和软锰矿粉通过稀硫酸酸浸后溶液中CuS和MnO2反应生成S、Cu2+、Mn2+,FeO与MnO2反应生成Fe3+和Mn2+,CuO溶于酸形成Cu2+,再加入氨水调pH沉淀Fe3+,得到的浸取液中含有Cu2+和Mn2+,然后加入NH4HCO3,并通入NH3沉淀Mn2+,Cu2+转化为[Cu(NH3)4]2+,沉锰液经热分解得到CuO,CuO溶于硫酸得到CuSO4,最终CuSO4转化为CuCl;
【小问1详解】
①据分析,CuS酸浸时和MnO2反应生成S、Cu2+、Mn2+,离子方程式是CuS+MnO2+4H+=Cu2++Mn2++2H2O+S;
②据分析,用氨水中和时应完全沉淀Fe3+,而不沉淀Cu2+、Mn2+,根据资料ⅲ,调节溶液的pH范围约为2.8∼4.7。
【小问2详解】
①据分析,沉锰时未形成沉淀的原因:Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+;
②“沉锰”时用而不用作沉锰剂,原因是作沉锰剂时,为保持溶液的pH约为9,通入的量更大,且抑制电离,使溶液中更大,利于生成[Cu(NH3)4]2+,防止Cu2+沉淀。
【小问3详解】
“热分解”所得分解液可获得,“分解气”中可循环利用的有和NH3。
【小问4详解】
①转化反应的离子方程式是;
②室温时,CuCl的产率随时间的变化如图所示,60分钟后CuCl的产率减小,根据资料ⅱ,原因是潮湿条件下,CuCl被氧化。
【小问5详解】
根据题意“CuCl和苯并三氮唑()按物质的量之比1:1在一定条件下反应形成一种线型聚合物,反应时苯并三氮唑1位和3位的N原子与形成化学键,同时生成HCl”,该聚合物的结构简式是。
19. 某小组同学探究不同条件下氯气与二价锰化合物的反应(夹持装置略)。
资料:ⅰ.在一定条件下被或氧化成(棕黑色)、(绿色)、(紫色)。ⅱ.浓碱条件下,可被还原为。
ⅲ.的氧化性与溶液的酸碱性无关,NaClO的氧化性随碱性增强而减弱。
序号
物质a
C中实验现象
通入前
通入后
Ⅰ
水
得到无色溶液
产生棕黑色沉淀,且放置后不发生变化
Ⅱ
溶液
产生白色沉淀,在空气中缓慢变成棕黑色沉淀
棕黑色沉淀增多,放置后溶液变为紫色,仍有沉淀
Ⅲ
溶液
产生白色沉淀,在空气中缓慢变成棕黑色沉淀
棕黑色沉淀增多,放置后溶液变为紫色,仍有沉淀
(1)B中试剂是________。
(2)通入前,Ⅱ、Ⅲ中沉淀由白色变为黑色的化学方程式为________。
(3)对比实验Ⅰ、Ⅱ通入后的实验现象,对于二价锰化合物还原性的认识是________。
(4)根据资料ⅱ,Ⅲ中应得到绿色溶液,实验中得到紫色溶液,分析现象与资料不符的原因:
原因一:可能是通入导致溶液的碱性减弱。
原因二:可能是氧化剂过量,氧化剂将氧化为。
①化学方程式表示可能导致溶液碱性减弱的原因________,但通过实验测定溶液的碱性变化很小。
②取Ⅲ中放置后的1 mL悬浊液,加入溶液。溶液紫色迅速变为绿色,且绿色缓慢加深。溶液紫色变为绿色的离子方程式为________,溶液绿色缓慢加深,原因是被________(填“化学式”)氧化,可证明Ⅲ的悬浊液中氧化剂过量。
③取Ⅱ中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL水,溶液紫色缓慢加深,发生的反应是________。
④从反应速率的角度,分析实验Ⅲ未得到绿色溶液的可能原因________。
【答案】(1)饱和食盐水
(2)
(3)碱性溶液中二价锰的还原性增强
(4) ①. ②. ③. ④. ⑤. 氧化剂过量,氧化的速率大于被还原的速率
【解析】
【分析】实验目的是探究不同条件下氯气与二价含锰化合物的反应,A是制备的发生装置,B装置是除去中含有的,C是氯气与二价含锰化合物反应的发生装置,D是尾气处理装置。
【小问1详解】
B装置的作用是除去中含有的,试剂是饱和食盐水,故答案为:饱和食盐水;
【小问2详解】
通入前,Ⅱ、Ⅲ中与碱性溶液中NaOH电离产生的反应产生白色沉淀,,该沉淀不稳定,会被溶解在溶液中的氧气氧化生成棕黑色的沉淀,化学方程式为,故答案为:;
【小问3详解】
对比实验现象,实验I通入后二价锰只能被氧化为(+4价锰),实验Ⅱ通入后二价锰可以被氧化为(+7价锰),说明在碱性溶液中二价锰的还原性增强,故答案为:碱性溶液中二价锰的还原性增强;
【小问4详解】
①与NaOH反应产生NaCl、NaClO、H2O,减小,使溶液碱性减弱,反应的化学方程式为:;
②取Ⅲ中放置后的悬浊液,加入溶液,溶液碱性增强,可被还原为使溶液紫色迅速变为绿色,化学方程式为:;而将悬浊液中氧化为,导致溶液绿色缓慢加深,可证明Ⅲ的悬浊液中氧化剂过量,故答案为:,NaClO;
③取Ⅱ中放置后的1 mL 悬浊液,加入4 mL 水,溶液紫色缓慢加深,说明ClO-将MnO2氧化为,发生反应的离子方程式是。故答案为:;
④根据资料有反应,反应,实验Ⅲ的溶液中由于氧化剂过量,氧化的速率大于被还原的速率,导致实验Ⅲ未得到绿色溶液,故答案为:氧化剂过量,氧化的速率大于被还原的速率。
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