内容正文:
专题七:化学反应与能量变化
一、 高考定位与命题规律
“化学反应与能量变化”是衔接宏观化学反应与微观能量变化的桥梁,是化学反应原理的重要组成部分。本专题是高考的必考内容,考查频率高,常与热化学、电化学、反应速率与平衡等内容综合,要求考生具备定量分析和计算能力。
高考命题特点:
考查形式:选择题中考查基本概念判断、反应热大小比较、热化学方程式正误;非选择题中结合盖斯定律进行计算,或融入反应原理综合题、工业流程题中考查能量分析。
核心考点:反应热与焓变概念、热化学方程式书写、盖斯定律计算、燃烧热与中和热、能源利用。
能力要求:重点考查信息提取与加工能力、定量计算能力(尤其是盖斯定律的应用)、用能量观分析实际问题的能力。
二、 核心知识体系梳理
1. 基本概念辨析
2. 热化学方程式
表示反应热效应的化学方程式。
书写注意事项:
概念
定义与要点
说明与易错点
反应热
在等温条件下,化学反应释放或吸收的热量。
通常指在压强恒定(101 kPa)下测定的热效应,即焓变(ΔH)。
焓变 (ΔH)
生成物与反应物的焓值差。ΔH = H(生成物) - H(反应物)。
单位:kJ·mol⁻¹。“+”表示吸热,“-”表示放热。其数值与化学计量数成正比。
放热反应
ΔH < 0(为“-”)。反应物总能量 > 生成物总能量。
常见:所有燃烧、中和、金属与酸、大多数化合、活泼金属与水、生石灰与水等。
吸热反应
ΔH > 0(为“+”)。反应物总能量 < 生成物总能量。
常见:大多数分解、Ba(OH)₂·8H₂O与NH₄Cl、C/CO/H₂还原金属氧化物、水解、电离等。
燃烧热
1 mol 纯物质完全燃烧生成指定产物(C→CO₂(g),H→H₂O(l)等)时放出的热量。
正值(ΔH为负值)。必须是1 mol物质,且为完全燃烧。
中和热
在稀溶液中,强酸与强碱反应生成1 mol H₂O(l) 时所放出的热量。
ΔH ≈ -57.3 kJ·mol⁻¹。必须是稀溶液、强酸强碱、生成1 mol水。
1.注明状态:必须标明各物质的聚集状态:s(固态)、l(液态)、g(气态)、aq(稀溶液)。
2.注明ΔH:ΔH后必须带单位(kJ·mol⁻¹)和正负号。“+”吸热,“-”放热。
3。注明条件:ΔH的值与测定条件(温度、压强)有关,若不注明则默认为25℃,101 kPa。
4.化学计量数:ΔH的数值必须与方程式的化学计量数对应。化学计量数加倍,ΔH也加倍。
例如:H₂(g) + ½O₂(g) = H₂O(l) ΔH = -285.8 kJ·mol⁻¹
写为:2H₂(g) + O₂(g) = 2H₂O(l) ΔH = -571.6 kJ·mol⁻¹
3. 反应热的计算
(一)利用键能计算 ΔH
公式:ΔH = 反应物总键能 - 生成物总键能
理解:拆开旧化学键(反应物)吸热(+),形成新化学键(生成物)放热(-)。故ΔH = 吸热总和 - 放热总和。
注意:必须清楚物质结构,明确哪些键断裂、哪些键生成。计算时用“总键能”。
(二)利用盖斯定律计算 ΔH
定律内容:化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关,而与具体的反应途径无关。
应用方法:
方程叠加法:将已知的热化学方程式进行适当的加减乘除,得到目标方程式,其ΔH进行相应的代数运算。
虚拟路径法:设计一个从始态到终态的虚拟反应路径,各分步的ΔH之和等于总反应的ΔH。
核心技巧:
目标方程式中不要的物质,想方设法消去(通过加减)。
调整方程式时,ΔH要同步调整(系数变化、方向颠倒时ΔH符号改变)。
(三)反应热大小的比较
同一反应,物质的量不同,反应热数值不同。
同一反应,生成物状态不同,ΔH不同。如生成H₂O(g)比生成H₂O(l)放热少(|ΔH|小),ΔH值更大(负得少)。
不同反应比较:
比较燃烧热、中和热的绝对值大小。
放热反应ΔH越小(负得越多),放热越多;吸热反应ΔH越大,吸热越多。
注意比较对象是否可比(如等物质的量燃料完全燃烧放热)。
4. 反应历程与能量变化图
活化能 (Eₐ):普通分子变为活化分子所需吸收的最低能量。
正反应活化能 (Eₐ正) = 活化络合物能量 - 反应物能量。
逆反应活化能 (Eₐ逆) = 活化络合物能量 - 生成物能量。
反应热 (ΔH):ΔH = Eₐ正 - Eₐ逆。
若Eₐ正 > Eₐ逆,则ΔH > 0,为吸热反应。
若Eₐ正 < Eₐ逆,则ΔH < 0,为放热反应。
催化剂作用:降低反应的活化能(同等程度降低正、逆反应活化能),不改变反应的ΔH,不改变化学平衡,但能缩短达到平衡的时间。
三、 专题专练(精选10题)
1. 下列说法正确的是
A. 需要加热才能发生的反应一定是吸热反应
B. 放热反应在常温下一定很容易发生
C. 同温同压下,H₂(g) + Cl₂(g) = 2HCl(g)在光照和点燃条件下的ΔH相同
D. 已知:C(石墨,s) = C(金刚石,s) ΔH > 0,则金刚石比石墨稳定
2. 在25℃、光照条件下,产生氯自由基,引发丙烷一氯代反应:
i.
ii.
反应体系中产物n(2-氯丙烷):n(1-氯丙烷)。下列说法错误的是
A.活化能:反应i<反应ii
B.丙烷中的键能:的的
C.当丙烷消耗2 mol时上述反应体系的焓变为
D.相同条件下正丁烷与发生一氯代反应,产物n(2-氯丁烷):n(1-氯丁烷)
3. 根据以下热化学方程式判断Q₁、Q₂、Q₃的大小关系是
2H₂S(g) + 3O₂(g) = 2SO₂(g) + 2H₂O(l) ΔH = -Q₁ kJ·mol⁻¹
2H₂S(g) + O₂(g) = 2S(s) + 2H₂O(l) ΔH = -Q₂ kJ·mol⁻¹
2H₂S(g) + O₂(g) = 2S(s) + 2H₂O(g) ΔH = -Q₃ kJ·mol⁻¹
A. Q₁ > Q₂ > Q₃
B. Q₁ > Q₃ > Q₂
C. Q₃ > Q₂ > Q₁
D. Q₂ > Q₁ > Q₃
4. 根据键能数据估算反应 CH₄(g) + 4F₂(g) = CF₄(g) + 4HF(g) 的反应热ΔH。
键能 (kJ/mol):C⁻H: 413, F⁻F: 155, C⁻F: 489, H⁻F: 565。
A. -1940 kJ·mol⁻¹
B. +1940 kJ·mol⁻¹
C. -485 kJ·mol⁻¹
D. +485 kJ·mol⁻¹
5. 已知:① C(s) + O₂(g) = CO₂(g) ΔH₁
② 2CO(g) + O₂(g) = 2CO₂(g) ΔH₂
③ TiO₂(s) + 2Cl₂(g) = TiCl₄(l) + O₂(g) ΔH₃
则反应 TiO₂(s) + 2Cl₂(g) + 2C(s) = TiCl₄(l) + 2CO(g) 的ΔH为
A. ΔH₃ + 2ΔH₁ - 2ΔH₂
B. ΔH₃ + ΔH₁ - ΔH₂
C. ΔH₃ + 2ΔH₁ - ΔH₂
D. ΔH₃ + ΔH₁ - 2ΔH₂
8. (综合计算)已知:① H₂(g) + ½O₂(g) = H₂O(l) ΔH = -285.8 kJ/mol
② C(石墨,s) + O₂(g) = CO₂(g) ΔH = -393.5 kJ/mol
③ CH₃CH₂OH(l) + 3O₂(g) = 2CO₂(g) + 3H₂O(l) ΔH = -1366.8 kJ/mol
则乙醇的燃烧热ΔH为 ______ kJ/mol。计算由C(石墨,s)、H₂(g)、O₂(g)合成1 mol CH₃CH₂OH(l)的ΔH = ______ kJ/mol。
9. 氢能是一种理想的绿色能源。有科学家预言,氢能将成为人类未来的主要能源。请回答:
(1)已知断开1 mol H⁻H、1 mol O=O、1 mol H⁻O键需要吸收的能量分别为436 kJ、496 kJ、463 kJ。则H₂与O₂反应生成2 mol H₂O(g)的ΔH = ______ kJ/mol。
(2)通过计算比较,等质量的H₂和C₂H₅OH完全燃烧,放出热量更多的是 ______(填化学式)。
(已知:H₂的燃烧热为285.8 kJ/mol,C₂H₅OH的燃烧热为1366.8 kJ/mol)
10. (工艺流程与能量)工业上常利用甲烷与水蒸气反应制合成气(CO和H₂)。已知:
① CH₄(g) + H₂O(g) = CO(g) + 3H₂(g) ΔH₁ = +206.2 kJ·mol⁻¹
② CH₄(g) + 2H₂O(g) = CO₂(g) + 4H₂(g) ΔH₂ = +165.0 kJ·mol⁻¹
则反应 CO(g) + H₂O(g) = CO₂(g) + H₂(g) 的ΔH = ______ kJ·mol⁻¹。该反应常用于合成气中CO的除去,其名称为 ______ 反应。
参考答案及解析
1. C
【解析】A项,很多放热反应也需要加热引发(如煤的燃烧);B项,放热反应不一定容易发生,如合成氨是放热但需高温高压催化剂;C项,ΔH只与始态终态有关,与反应条件、途径无关,正确;D项,ΔH>0说明石墨能量更低,更稳定。
2. C
【详解】A.由题干可知:反应体系中产物n(2-氯丙烷):n(1-氯丙烷),反应ii的反应速率小于i,反应的活化能越低,反应速率越快,故反应ii的活化能大于i,A正确;
B.键能越小,越易断裂,反应生成更多的2-氯丙烷,说明丙烷中中的键能小于的,B正确;
3. A
【解析】比较Q₁、Q₂、Q₃。三个反应均放热,ΔH为负,Q为正值(放热量)。反应①生成SO₂,是H₂S完全燃烧,放热最多(Q₁最大)。反应②和③相比,生成物中H₂O状态不同,生成液态水比气态水放热多,所以Q₂ > Q₃。综上,Q₁ > Q₂ > Q₃。
4. A
【解析】ΔH = 反应物总键能 - 生成物总键能
反应物键能:4×C⁻H + 4×F⁻F = 4×413 + 4×155 = 1652 + 620 = 2272 kJ
生成物键能:4×C⁻F + 4×H⁻F = 4×489 + 4×565 = 1956 + 2260 = 4216 kJ
ΔH = 2272 - 4216 = -1944 kJ/mol ≈ -1940 kJ/mol。
5. C
【解析】目标方程式:TiO₂(s) + 2Cl₂(g) + 2C(s) = TiCl₄(l) + 2CO(g)
已知:③ TiO₂(s) + 2Cl₂(g) = TiCl₄(l) + O₂(g) ΔH₃
① C(s) + O₂(g) = CO₂(g) ΔH₁
② 2CO(g) + O₂(g) = 2CO₂(g) ΔH₂
为了得到目标,可将③ + 2×① - ②:
[TiO₂+2Cl₂] + [2C²⁺O₂] + [-2CO - O₂] = [TiCl₄+O₂] + [2CO₂] + [-2CO₂]
化简:TiO₂+2Cl₂+2C = TiCl₄+2CO
所以ΔH = ΔH₃ + 2ΔH₁ - ΔH₂。
8. 【第一空】-1366.8;【第二空】-277.6(或+277.6?)
【解析】燃烧热定义:1 mol物质完全燃烧生成稳定氧化物放出的热量。③中已是1 mol乙醇完全燃烧,故其ΔH即为燃烧热:-1366.8 kJ/mol。
计算合成乙醇的ΔH:目标反应:2C(石墨,s) + 3H₂(g) + ½O₂(g) = CH₃CH₂OH(l)
由盖斯定律:2×② + 3×① - ③
即:2C + 2O₂ = 2CO₂ ΔH=2×(-393.5)
3H₂ + 1.5O₂ = 3H₂O ΔH=3×(-285.8)
+) CH₃CH₂OH + 3O₂ = 2CO₂ + 3H₂O ΔH= -(-1366.8)(逆反应)
相加得:2C + 3H₂ + ½O₂ = CH₃CH₂OH
ΔH = 2×(-393.5) + 3×(-285.8) - (-1366.8) = -787 -857.4 +1366.8 = -277.6 kJ/mol。
9. (1) -484 (2) H₂
【解析】
(1) ΔH = 反应物总键能 - 生成物总键能 = (436×2 + 496) - (463×4) = (872+496) - 1852 = 1368 - 1852 = -484 kJ/mol。
(注意:生成2 mol H₂O(g),断2 mol H⁻H,1 mol O=O,形成4 mol H⁻O)
(2) 比较等质量:假设均为1 g。
1 g H₂燃烧放热:285.8 kJ/mol ÷ 2 g/mol = 142.9 kJ/g。
1 g C₂H₅OH燃烧放热:1366.8 kJ/mol ÷ 46 g/mol ≈ 29.71 kJ/g。
所以H₂放热更多。
10. 【第一空】-41.2;【第二空】水煤气变换(或CO变换)
【解析】目标反应:CO(g) + H₂O(g) = CO₂(g) + H₂(g)
已知:① CH₄(g) + H₂O(g) = CO(g) + 3H₂(g) ΔH₁ = +206.2
② CH₄(g) + 2H₂O(g) = CO₂(g) + 4H₂(g) ΔH₂ = +165.0
② - ① 得:H₂O(g) = CO₂(g) + H₂(g) - CO(g) - 2H₂(g)
整理:CO(g) + H₂O(g) = CO₂(g) + H₂(g)
ΔH = ΔH₂ - ΔH₁ = 165.0 - 206.2 = -41.2 kJ/mol。
备考策略
夯实概念:准确理解反应热、焓变、燃烧热、中和热等概念的内涵与外延,注意易混点(如ΔH的正负、燃烧热的定义)。
规范书写:严格按照要求书写热化学方程式(状态、ΔH符号、单位、系数对应)。
精通计算:
键能计算:明确断键和成键数目。
盖斯定律:掌握方程叠加法,熟练进行代数运算,这是高考计算题的核心。
读懂图像:能识别反应过程能量图,区分活化能、反应热,理解催化剂的作用。
联系实际:关注能源问题(氢能、燃料电池等)中的能量转化与计算,培养用能量观分析生产生活问题的能力。
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