专题13 有机化学基础（培优专练）2026年高考化学二轮复习高效培优系列

专题13 有机化学基础 情境突破练 压轴提速练 1．新考法【结合新成果考查新有机机理】（2025·浙江温州·一模）某课题组开发了一种新型光驱动铁催化的脱羧氢化方法。其中一个反应的机理如图所示(Ⅱ、Ⅲ表示价态)。下列说法不正确的是 A．总反应方程式为： B．中间体b→c的过程中，光照驱动了转移 C．采用代替更容易产生 D．该过程中的副产物有等 2．新情境【结合新成果考查有机物的结构与性质】（25-26高三上·陕西商洛·期中）我国科学家发现源自传统中药青蒿中的青蒿琥酯(结构简式如图)能高效清除神经元内积累的铜离子，从而对抗帕金森病。下列关于青蒿琥酯说法错误的是 A．可以发生水解反应 B．分子中所有碳原子均处于同一平面上 C．分子中碳原子的杂化方式为和 D．1mol该物质与足量溶液反应，最多可消耗 3．新角度【结合新药品考查有机物的结构与性质】（2025·山东菏泽·二模）匹伐他汀类物质是治疗高脂血症和高胆固醇血症的常见药物，其中一种结构如图。下列关于该物质的说法错误的是 A．分子式为 B．存在顺反异构、对映异构 C．所有碳原子可能共平面 D．可发生取代反应、消去反应和缩聚反应 建议用时：75min 1.新载体（2025·浙江·一模）已知两分子乙醛通过羟醛缩合反应可生成，不饱和醛。下列说法不正确的是 A．反应Ⅰ、Ⅱ证明了乙醛分子中碳氧双键的活泼性，是碳氧双键的断裂与重新组合 B．反应Ⅰ控制不当可能会生成 C．反应Ⅰ所用的催化剂可能是碱性的 D．利用羟醛缩合可在适当的条件下进行以下转化 2．新成果（2026·湖北·一模）螺环化合物具有抗菌活性，用其制成的药物不易产生抗药性。螺[3，4]辛烷的结构简式如图所示，下列有关螺[3，4]辛烷的说法错误的是 A．能发生取代反应 B．分子中所有碳原子不可能共平面 C．分子式为C8H16 D．与环辛烯(C8H14)互为同分异构体 3．（2025·四川成都·一模）等物质的量的1，3-丁二烯与HBr发生反应，得到两种加成产物P1和P2，其能量-反应进程图如下。反应后，在25℃，P1占、P2占；在，P1占、P2占。下列说法错误的是 A．P1为1，2-加成产物，P2为1，4-加成产物 B．1，3-丁二烯与HBr生成P2反应焓变为 C．因生成P1的活化能低，故低温时产物以P1居多 D．在，延长反应时间，会增大 4．（2026·四川绵阳·二模）研究表明，乙酰丙酮()存在酮式和烯醇式互变形成的平衡体系： 下列说法错误的是 A．向乙酰丙酮中加入金属钠能产生气泡 B．能与HCN加成可证实乙酰丙酮存在酮式异构体 C．由酮式向烯醇式转化时，位的比位的活泼 D．形成分子内氢键可增强烯醇式异构体的稳定性 5．新载体（2026·湖南株洲·一模）三苯基膦（L）为催化剂的基础原料，在国内石油化工中有广泛的用途。下列说法正确的是 A．L的空间结构为平面三角形 B．该过程中Pd(Ⅱ)的配位数均为4 C．三苯基膦配位能力弱于三丁基膦 D．用同位素标记的代替可得到DBr 6．新考法（2025·浙江·一模）在光热催化剂Ti-CNO作用下合成有机物的机理如图所示(Ph代表苯基，·代表自由基)：下列叙述错误的是 A．TBAB是该反应的催化剂之一 B．用示踪原子标记的代替应得到 C．该反应涉及极性键的形成和断裂 D．理论上该反应的原子利用率为100% 7．（2025·陕西·模拟预测）一种聚酰亚胺类材料W具有良好的绝缘性、耐磨性和阻燃性等，被广泛用于航天、航空器及火箭部件中，其合成过程如图所示。下列有关说法正确的是 A．X的二氯代物有7种 B．Y属于芳香烃 C．的过程中原子利用率为100% D．X、Y、Z、W都属于有机高分子材料 8．新成果（25-26高三上·河北保定·月考）化合物Z用于缓解关节炎引起的中重度疼痛，其一种制备过程如图所示。下列说法正确的是 A．W的结构简式可能为 B．上述两步反应均为取代反应 C．含硝基且核磁共振氢谱有三组峰的Y的芳香族同分异构体有4种 D．检验X中的氯元素用到的化学试剂有溶液和稀硝酸 9．新载体（2025·山东淄博·三模）植物提取物抗氧化性活性成分M的结构如图，下列有关M的说法错误的是 A．存在顺反异构 B．苯环上的一溴代物共有5种 C．与Br2可发生取代和加成反应 D．酸性条件下的水解产物均可与NaOH溶液反应 10．（2025·河南·模拟预测）化合物Z是一种药物中间体，其部分合成路线如下： 下列说法不正确的是 A．X分子中含有2个手性碳原子 B．可以用溴水鉴别X、Y C．Y、Z均存在顺反异构体 D．Z的一氯代物有7种 11．（2025·广东·二模）十大广药之一化橘红的重要提取物芳樟醇的结构如图所示。下列说法不正确的是 A．碳原子中除甲基碳外，其它都是sp2杂化 B．能发生消去反应和氧化反应 C．该分子所有碳原子不可能在同一个平面上 D．该分子不存在芳香族化合物的同分异构体 12．新考法（2025·山东泰安·模拟预测）有机化合物与在的催化作用下可反应生成，其反应如图： 下列说法正确的是 A．分子中最多有15个碳原子共面 B．与同类别的同分异构体还有2种 C．该反应的副产物为和 D．分子中键角大小： 13．（2025·浙江绍兴·二模）某Diels-Alder反应催化机理如下，下列说法正确的是 A．X为，是该反应的催化剂 B．化合物I和V属于同系物且都不存在顺反异构 C．化合物Ⅲ的一氯取代物只有一种 D．该反应的总反应是一个加成反应 14．新方法（2025·河南·三模）某团队利用催化剂使丙烯与反应生成化合物，反应历程示意图如下。 设是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．该过程中碳原子的杂化方式没有发生改变 B．该过程中只有非极性键的断裂和极性键的形成 C．中含键数目为 D．的同分异构体中链状结构共有2种 15．（2025·浙江·一模）乙酸乙酯(A)在乙醇钠()的作用下发生Claisen酯缩合反应，机理如下图所示： 已知：的，的。 下列说法中不正确的是 A．乙醇钠是本实验的催化剂，因乙酸乙酯中含有少量乙醇，故实验中只需加入少量钠即可使上述转化较为完全 B．化合物A()中的酸性弱于D()中的酸性 C．推测化合物存在互变异构体 D．化合物与化合物可发生酯缩合生成 16．新载体（2025·贵州贵阳·模拟预测）有机物M()是一种重要的电子化学品，可作电池的优良介质。将甲基环氧乙烷()转化为有机物M的催化机理如图所示，下列说法正确的是 A．只有共价键的断裂与形成 B．i与ii的手性碳原子个数不同 C．AcOH为中间体、KI为催化剂 D．总反应的原子利用率为100% 17．（25-26高三上·河北承德·期中）碳酸亚乙烯酯是一种新型、理想的多功能合成子，广泛应用于丰富多样的有机合成转化中。N-芳基二氮杂萘酮(物质A)与碳酸亚乙烯酯(物质C)的环化反应机理如图所示。 下列说法错误的是 A．是催化剂，HOAc是中间产物 B．反应过程中，各物质中涉及的 Rh的化合价有变化 C．反应过程中，存在极性键和非极性键的断裂与形成 D．物质F→G要经过加成反应和消去反应两步完成 18．（2025·浙江·一模）环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．反应过程中，物质Ⅲ是催化剂 B．生产1 mol环氧丙烷需要1 mol C．反应过程中有配位键的形成和断裂 D．丙烯与的反应属于加成反应 19．新考法（2025·浙江嘉兴·一模）某醇的消去反应机理如下图所示，下列说法不正确的是 A．是催化剂 B．该醇的消去产物只有一种 C．若用替代，方程式为： D．依据该机理，能发生消去反应 20．（2025·浙江·一模）马来酸酐与呋喃发生双烯加成反应得到或，反应过程的能量变化如图所示。 下列说法不正确的是 A．可用质谱法鉴别马来酸酐和呋喃 B．每个X、Y分子中均有4个手性碳原子 C．X能与NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH D．刚开始生成更容易，但达平衡后为主要产物 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 7 / 20 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题13 有机化学基础 情境突破练 压轴提速练 1．新考法【结合新成果考查新有机机理】（2025·浙江温州·一模）某课题组开发了一种新型光驱动铁催化的脱羧氢化方法。其中一个反应的机理如图所示(Ⅱ、Ⅲ表示价态)。下列说法不正确的是 A．总反应方程式为： B．中间体b→c的过程中，光照驱动了转移 C．采用代替更容易产生 D．该过程中的副产物有等 【答案】C 【解析】A．由反应机理图可知a为反应的起始点，和为终点，在光照作用下，二价铁和做催化剂，反应的总方程为，A正确；B．机理图清晰显示，在光照的驱动下，中间体b→c的过程，伴随着电子的转移，B正确；C．与键相比，键的键长较短，键能较大，更稳定，更难断裂并失去氢原子，C错误；D．如图所示d作为反应中间体，其在后续反应中极有可能发生反应生成副产物，D正确；故选C。 2．新情境【结合新成果考查有机物的结构与性质】（25-26高三上·陕西商洛·期中）我国科学家发现源自传统中药青蒿中的青蒿琥酯(结构简式如图)能高效清除神经元内积累的铜离子，从而对抗帕金森病。下列关于青蒿琥酯说法错误的是 A．可以发生水解反应 B．分子中所有碳原子均处于同一平面上 C．分子中碳原子的杂化方式为和 D．1mol该物质与足量溶液反应，最多可消耗 【答案】B 【解析】A．该有机物中含有酯基可发生水解反应，A正确；B．分子中的碳原子形成的环状结构，其碳原子均是杂化，导致碳原子不能处于同一平面上，B错误；C．分子中碳原子中酯基、羧基上的碳的杂化方式为、饱和碳为杂化，C正确；D．1mol该物质中的1 mol羧基消耗1 molNaOH，1 mol酯基消耗1 molNaOH，故该有机物与足量溶液反应，最多可消耗2 mol NaOH，D正确；故选B。 3．新角度【结合新药品考查有机物的结构与性质】（2025·山东菏泽·二模）匹伐他汀类物质是治疗高脂血症和高胆固醇血症的常见药物，其中一种结构如图。下列关于该物质的说法错误的是 A．分子式为 B．存在顺反异构、对映异构 C．所有碳原子可能共平面 D．可发生取代反应、消去反应和缩聚反应 【答案】C 【解析】A．由结构简式可知，该物质的分子式为，A正确；B．含有1个双键，且碳碳双键同端的碳原子相连的基同不相同，存在顺反异构，分子具有手性C原子（），存在对映异构，B正确；C．含有饱和碳原子，饱和碳原子及与之相连的3个碳原子，不可能都共面，C错误；D．该物质含有羟基（邻位碳上有氢原子）、羧基，可以发生消去反应，取代反应和缩聚反应，D正确；故选C。 建议用时：75min 1.新载体（2025·浙江·一模）已知两分子乙醛通过羟醛缩合反应可生成，不饱和醛。下列说法不正确的是 A．反应Ⅰ、Ⅱ证明了乙醛分子中碳氧双键的活泼性，是碳氧双键的断裂与重新组合 B．反应Ⅰ控制不当可能会生成 C．反应Ⅰ所用的催化剂可能是碱性的 D．利用羟醛缩合可在适当的条件下进行以下转化 【答案】A 【解析】A．反应I中一个乙醛分子中醛基所连甲基断裂一个碳氢键，另外一个乙醛分子断裂碳氧双键中的π键，发生加成反应，反应Ⅱ中羟基发生消去反应生成碳碳双键，反应Ⅰ可以证明乙醛分子中碳氧双键的活泼性，断裂了碳氧双键，反应Ⅱ不能证明乙醛分子中碳氧双键的活泼性，反应Ⅱ没有形成碳氧双键，故A错误；B．乙醛中与醛基相邻碳原子有3个碳氢键，乙醛可以通过多次羟醛缩合反应，逐步增长碳链，生成(CH3CHOH)3CCHO，故B正确；C．醛分子中在醛基邻位碳原子上的氢原子()受羰基吸电子作用的影响，具有一定的活泼性，碱电离的OH-可以直接和α氢结合，同时形成一个碳负离子，所以该反应可用碱作催化剂，故C正确；D．中1号α-H与2号羰基发生羟醛缩合反应生成，故D正确；选A。 2．新成果（2026·湖北·一模）螺环化合物具有抗菌活性，用其制成的药物不易产生抗药性。螺[3，4]辛烷的结构简式如图所示，下列有关螺[3，4]辛烷的说法错误的是 A．能发生取代反应 B．分子中所有碳原子不可能共平面 C．分子式为C8H16 D．与环辛烯(C8H14)互为同分异构体 【答案】C 【解析】A．螺[3，4]辛烷中的C-H键可以发生取代反应，A正确；B．由结构简式可知，螺[3，4]辛烷分子中碳原子均为空间构型为四面体形的饱和碳原子，分子中所有碳原子不可能共平面，B正确；C．由结构简式可知，螺[3，4]辛烷的分子式为C8H14，C错误；D．螺[3，4]辛烷的分子式为C8H14，与环辛烯(C8H14)分子式相同，结构不同，互为同分异构体，D正确；故选C。 3．（2025·四川成都·一模）等物质的量的1，3-丁二烯与HBr发生反应，得到两种加成产物P1和P2，其能量-反应进程图如下。反应后，在25℃，P1占、P2占；在，P1占、P2占。下列说法错误的是 A．P1为1，2-加成产物，P2为1，4-加成产物 B．1，3-丁二烯与HBr生成P2反应焓变为 C．因生成P1的活化能低，故低温时产物以P1居多 D．在，延长反应时间，会增大 【答案】D 【解析】A．CH2=CH-CH=CH2与HBr发生1，2-加成时只有一个碳碳双键发生反应，CH2=CH-CHBr-CH3是CH2=CH-CH=CH2与HBr发生1，2-加成的产物，CH2=CH-CH=CH2与HBr发生1，4-加成时2个碳碳双键均发生反应，原碳碳单键转化成双键，CH3CH=CHCH2Br是CH2=CH-CH=CH2与HBr发生1，4-加成的产物，故A正确；B．根据图示，第一步反应的反应热为，第二步生成P2反应的焓变为，根据盖斯定律，1，3-丁二烯与HBr生成P2反应焓变为，故B正确；C．根据图示，生成P1的活化能低，所以低温时生成P1的速率大，产物以P1居多，故C正确；D．反应后，在25℃，P1占、P2占，在，P1占、P2占，温度低时生成P2的反应速率更慢，但由图示可知P2的能量更低，更稳定，则延长反应时间，会减小，故D错误；选D。 4．（2026·四川绵阳·二模）研究表明，乙酰丙酮()存在酮式和烯醇式互变形成的平衡体系： 下列说法错误的是 A．向乙酰丙酮中加入金属钠能产生气泡 B．能与HCN加成可证实乙酰丙酮存在酮式异构体 C．由酮式向烯醇式转化时，位的比位的活泼 D．形成分子内氢键可增强烯醇式异构体的稳定性 【答案】B 【解析】A．乙酰丙酮的烯醇式结构含有羟基()，能与金属钠发生反应生成氢气，产生气泡，A正确；B．酮式结构中的羰基()可以与发生加成反应，但烯醇式结构中的碳碳双键()同样可以与发生加成反应。因此，能与加成并不能单独证实乙酰丙酮存在酮式异构体，B错误；C．从酮式向烯醇式转化时，位的上的氢原子(位H)会转移到羰基的氧原子上，这说明位的H比位的H更活泼，更容易发生迁移，C正确；D．烯醇式结构中，羟基()的氢原子可以与另一侧羰基()的氧原子形成分子内氢键，这种氢键能降低分子的能量，从而增强烯醇式异构体的稳定性，使其在平衡中占比更高(80%)，D正确；故答案选B。 5．新载体（2026·湖南株洲·一模）三苯基膦（L）为催化剂的基础原料，在国内石油化工中有广泛的用途。下列说法正确的是 A．L的空间结构为平面三角形 B．该过程中Pd(Ⅱ)的配位数均为4 C．三苯基膦配位能力弱于三丁基膦 D．用同位素标记的代替可得到DBr 【答案】C 【分析】由图可知反应机理为以溴苯（A）和丙烯酸甲酯（B）为原料，在催化剂作用下发生偶联，生成产物C，同时生成HBr（D）。据此分析。 【解析】A．P的杂化方式为，故L的空间结构不是平面三角形，A错误；B．第④步生成物中，Pd(Ⅱ)的配位数为5，B错误；C．丁基为推电子基团，三丁基膦更易提供配位电子，C正确；D．据③④可知，D原子没有脱离，D错误；故答案选C。 6．新考法（2025·浙江·一模）在光热催化剂Ti-CNO作用下合成有机物的机理如图所示(Ph代表苯基，·代表自由基)：下列叙述错误的是 A．TBAB是该反应的催化剂之一 B．用示踪原子标记的代替应得到 C．该反应涉及极性键的形成和断裂 D．理论上该反应的原子利用率为100% 【答案】B 【解析】A．TBAB在反应中参与反应(如步骤ii→iii提供Br⁻)，最终又重新生成(步骤v)，是该反应的催化剂之一，故A正确；B．反应物为，其18O原子在反应中通过开环、结合等过程得到产物，故B错误；C．反应中环氧丙烷的C-O极性键断裂，中间体形成C-Br极性键(后断裂)，最终产物形成C-O极性键，涉及极性键的形成和断裂，故C正确；D．反应物为Ph-环氧丙烷和二氧化碳，产物仅为目标有机物，催化剂Ti-CNO和TBAB循环使用，无副产物生成，所有原子均转化为产物，原子利用率100%，故D正确；故选：B。 7．（2025·陕西·模拟预测）一种聚酰亚胺类材料W具有良好的绝缘性、耐磨性和阻燃性等，被广泛用于航天、航空器及火箭部件中，其合成过程如图所示。下列有关说法正确的是 A．X的二氯代物有7种 B．Y属于芳香烃 C．的过程中原子利用率为100% D．X、Y、Z、W都属于有机高分子材料 【答案】A 【解析】A．X的二氯代物中，两个氯原子都位于同一个甲基上，有1种位置异构；如果两个氯原子位于不同的甲基上，有3种位置异构；如果一个氯原子位于甲基上、一个氯原子位于苯环上，有2种位置异构；如果两个氯原子都位于苯环上，有1种位置异构，所以其二氯代物有7种，故A正确；B．Y中除了C、H元素外还含有O元素，虽然Y含有苯环，但Y不属于芳香族烃，属于芳香族化合物，故B错误；C．Y和Z反应生成W的反应中除了W外还有H2O生成，所以该反应的原子利用率小于100%，故C错误；D．X、Y、Z相对分子质量小，不属于有机高分子材料，W属于有机高分子材料，故D错误；故选A。 8．新成果（25-26高三上·河北保定·月考）化合物Z用于缓解关节炎引起的中重度疼痛，其一种制备过程如图所示。下列说法正确的是 A．W的结构简式可能为 B．上述两步反应均为取代反应 C．含硝基且核磁共振氢谱有三组峰的Y的芳香族同分异构体有4种 D．检验X中的氯元素用到的化学试剂有溶液和稀硝酸 【答案】A 【解析】A．Y到Z的反应中，Y含氨基，Z含五元含氮环，推测W为二卤代物与氨基环化，W为Cl-CH=CH-Cl，其两个Cl可与氨基的两个H发生取代反应，形成含双键的五元环，结构合理，A正确；B．第一步X→Y为硝基被Fe/HCl还原为氨基，属于还原反应，非取代反应，B错误；C．Y的芳香族同分异构体含硝基、氯原子，且核磁共振氢谱三组峰，需高度对称结构，结构为：、、、、、，有6种，C错误；D．检验X中氯元素需先加NaOH溶液水解，再用稀硝酸酸化，最后加AgNO₃溶液，选项缺少NaOH，D错误；答案选A。 9．新载体（2025·山东淄博·三模）植物提取物抗氧化性活性成分M的结构如图，下列有关M的说法错误的是 A．存在顺反异构 B．苯环上的一溴代物共有5种 C．与Br2可发生取代和加成反应 D．酸性条件下的水解产物均可与NaOH溶液反应 【答案】D 【解析】A．分子中含碳碳双键，双键两端基团不同，故存在顺反异构，A正确；B．左边苯环有3种氢，右边苯环有2种氢，苯环上一溴代物共5种，B正确；C．含酚羟基，苯环上可与Br2发生取代反应；含碳碳双键，可与Br2发生加成反应，C正确；D．酸性条件下水解产物含羧基、酚羟基和醇羟基（CH3OH）等，醇羟基（CH3OH）不能与NaOH反应，D错误； 故选D。 10．（2025·河南·模拟预测）化合物Z是一种药物中间体，其部分合成路线如下： 下列说法不正确的是 A．X分子中含有2个手性碳原子 B．可以用溴水鉴别X、Y C．Y、Z均存在顺反异构体 D．Z的一氯代物有7种 【答案】B 【解析】A．，如图，X分子中有2个手性碳原子，A正确；B．X中含有醛基，可以和溴水发生氧化反应使溴水褪色，Y中既有醛基又有碳碳双键，碳碳双键可以与溴水发生加成反应使溴水褪色，B错误；C．由Y、Z的结构可知碳碳双键碳原子所连两个原子或原子团不同，存在顺反异构体，C正确；D．Z中苯环上有3种等效氢，双键碳原子上有1种等效氢，CH上有1种等效氢，乙基上有2种等效氢，共7种等效氢，因此一氯代物有7种，D正确；故选B。 11．（2025·广东·二模）十大广药之一化橘红的重要提取物芳樟醇的结构如图所示。下列说法不正确的是 A．碳原子中除甲基碳外，其它都是sp2杂化 B．能发生消去反应和氧化反应 C．该分子所有碳原子不可能在同一个平面上 D．该分子不存在芳香族化合物的同分异构体 【答案】A 【解析】A．芳樟醇分子中，除形成碳碳双键的碳原子(发生sp2杂化)外，其余碳原子的最外层孤电子对数都为=0，都形成4个σ键，都发生sp3杂化，A不正确；B．该有机物分子中羟基碳原子的邻位碳原子上连有氢原子，能发生消去反应，双键碳原子能发生氧化反应，B正确；C．该分子中，连接羟基的碳原子上同时连有3个碳原子，4个碳原子不可能在同一个平面上，C正确；D．该分子中只含有两个碳碳双键，不饱和度为2，而苯环的不饱和度为4，所以不存在芳香族化合物的同分异构体，D正确；故选A。 12．新考法（2025·山东泰安·模拟预测）有机化合物与在的催化作用下可反应生成，其反应如图： 下列说法正确的是 A．分子中最多有15个碳原子共面 B．与同类别的同分异构体还有2种 C．该反应的副产物为和 D．分子中键角大小： 【答案】C 【解析】A．分子中有15个碳原子，其中形成三元环的碳原子均为杂化，为四面体构型，即分子中不可能有15个碳原子共面，A项错误；B．与同类别的同分异构体只有，B项错误；C．根据反应前后元素守恒可知，该反应的副产物为和，C项正确；D．分子中键角的中心原子为杂化，且有2个孤电子对，键角约为，键角的中心原子为杂化，键角约，故，D项错误；答案选C。 13．（2025·浙江绍兴·二模）某Diels-Alder反应催化机理如下，下列说法正确的是 A．X为，是该反应的催化剂 B．化合物I和V属于同系物且都不存在顺反异构 C．化合物Ⅲ的一氯取代物只有一种 D．该反应的总反应是一个加成反应 【答案】D 【解析】A．根据反应催化机理图，X为，化合物Ⅵ为催化剂，、化合物Ⅱ、Ⅳ为中间产物，A项错误；B．化合物I为链状烯醛，而化合物V为环状烯醛，二者不属于同系物，Ⅰ中碳碳双键的1个碳原子上连接2个H原子、不存在顺反异构，Ⅴ中由于空间位阻、不存在顺反异构，B项错误；C．化合物Ⅲ的一氯取代物有3种，C项错误；D．总反应为化合物I与化合物Ⅲ发生加成反应生成化合物V，D项正确；答案选D。 14．新方法（2025·河南·三模）某团队利用催化剂使丙烯与反应生成化合物，反应历程示意图如下。 设是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．该过程中碳原子的杂化方式没有发生改变 B．该过程中只有非极性键的断裂和极性键的形成 C．中含键数目为 D．的同分异构体中链状结构共有2种 【答案】C 【解析】A．饱和碳原子为杂化，双键碳原子为杂化；该过程总反应为，该过程中碳原子的杂化方式由、变为，A项错误；B．该过程中还存在中极性键的断裂，B项错误；C．的物质的量为，一个分子中含8个键，所以中含键数目为，C项正确；D．的结构简式为，其同分异构体中链状结构有、、、等，D项错误；故选C。 15．（2025·浙江·一模）乙酸乙酯(A)在乙醇钠()的作用下发生Claisen酯缩合反应，机理如下图所示： 已知：的，的。 下列说法中不正确的是 A．乙醇钠是本实验的催化剂，因乙酸乙酯中含有少量乙醇，故实验中只需加入少量钠即可使上述转化较为完全 B．化合物A()中的酸性弱于D()中的酸性 C．推测化合物存在互变异构体 D．化合物与化合物可发生酯缩合生成 【答案】A 【解析】A．由图示可知，乙醇钠参与了A、B以及C、D相互转化的2个可逆反应，而图示最后涉及的2个转化为非可逆反应，则乙醇钠是反应物，反应中被消耗，未再生，并非催化剂(催化剂需不被消耗)，需足量乙醇钠推动平衡正向进行，“只需少量”错误，A错误；B．化合物中的位于酯基附近，而化合物中的位于酯基和羰基附近，吸电子效应更强，使得更容易失去，因此化合物中的酸性更强，B正确；C．酮式与烯醇式互变异构，化合物D存在烯醇式的互变异构，C正确；D．化合物中键易断裂形成，与化合物A生成，再消去产生，D正确；故选A。 16．新载体（2025·贵州贵阳·模拟预测）有机物M()是一种重要的电子化学品，可作电池的优良介质。将甲基环氧乙烷()转化为有机物M的催化机理如图所示，下列说法正确的是 A．只有共价键的断裂与形成 B．i与ii的手性碳原子个数不同 C．AcOH为中间体、KI为催化剂 D．总反应的原子利用率为100% 【答案】D 【解析】A．反应中KI的K+与I-间离子键断裂与形成，A错误；B．分子中所连的四个基团不同的饱和碳原子是手性碳原子，化合物i含一个手性碳原子，中*所示，化合物ⅱ含一个手性碳原子，中*所示，B错误；C．催化剂是反应前后不变，先参加后生成的物质，由图可知，催化剂有AcOH和KI，C错误；D．总反应是甲基环氧乙烷与CO2反应生成有机物 M，反应式为：，总反应的原子利用率为100%，D正确；故选D。 17．（25-26高三上·河北承德·期中）碳酸亚乙烯酯是一种新型、理想的多功能合成子，广泛应用于丰富多样的有机合成转化中。N-芳基二氮杂萘酮(物质A)与碳酸亚乙烯酯(物质C)的环化反应机理如图所示。 下列说法错误的是 A．是催化剂，HOAc是中间产物 B．反应过程中，各物质中涉及的 Rh的化合价有变化 C．反应过程中，存在极性键和非极性键的断裂与形成 D．物质F→G要经过加成反应和消去反应两步完成 【答案】B 【解析】A．催化剂在反应前后不变，图中[Rh(ⅠII)Cp*(OAc)2参与反应又生成，属于催化剂；HOAc是反应过程中生成又参与后续反应的物质，属于中间产物，故A正确；B．反应过程中Rh的化合价始终为+3价，比如[Rh(Ⅲ)Cp*(OAc)2]、物质B、D中连接3个原子，Rh在物质E中连接4个原子，而E中与O之间是配位键，不影响Rh的化合价，Rh的化合价未发生变化，故B错误；C．物质A→B中存在N-H、C-H等极性键的断裂，物质D→E中存在C-O极性键的断裂与形成，物质 C→D中存在碳碳双键变为碳碳单键，是非极性键的断裂，物质F→G中存在碳碳单键变为碳碳双键，是非极性键的形成，故C正确；D．物质F→G先通过加成反应构建结构，再通过消去反应脱去相关基团完成转化，故D正确；故选：B。 18．（2025·浙江·一模）环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．反应过程中，物质Ⅲ是催化剂 B．生产1 mol环氧丙烷需要1 mol C．反应过程中有配位键的形成和断裂 D．丙烯与的反应属于加成反应 【答案】C 【解析】A．由图可知，反应过程中，物质Ⅲ为中间产物，A错误；B．由图可知，生产1mol环氧丙烷需要消耗2mol H2O2，B错误；C．反应过程中，Ti与O原子形成4个共价键，其与、H2O2形成配位键，也存在配位键的断裂，C正确；D．由机理推测总反应为丙烯（C3H6）与H2O2反应生成环氧丙烷（C3H6O）和H2O，不属于加成反应，D错误；故选C。 19．新考法（2025·浙江嘉兴·一模）某醇的消去反应机理如下图所示，下列说法不正确的是 A．是催化剂 B．该醇的消去产物只有一种 C．若用替代，方程式为： D．依据该机理，能发生消去反应 【答案】B 【解析】A．根据反应中在反应中参与反应，反应结束后又生成的特点判断做催化剂，故A正确；B．对于图中最后一步的反应物碳正离子而言，也可以消去所连的甲基上的H，生成，所以该醇的消去产物不只有一种，故B错误；C．根据图中机理，可知若用替代，方程式为：，故C正确；D．依据该机理可知由羟基所连的C转移到邻碳，再由邻碳正离子与相连的碳之间形成双键推断能发生消去反应，故D正确；故选B。 20．（2025·浙江·一模）马来酸酐与呋喃发生双烯加成反应得到或，反应过程的能量变化如图所示。 下列说法不正确的是 A．可用质谱法鉴别马来酸酐和呋喃 B．每个X、Y分子中均有4个手性碳原子 C．X能与NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH D．刚开始生成更容易，但达平衡后为主要产物 【答案】C 【解析】A．质谱法可测定有机物的相对分子质量，并通过分子离子裂解产生的碎片峰辅助解析化合物结构，故可用质谱法鉴别马来酸酐和呋喃，A正确；B．、每个X、Y分子中均有4个手性碳原子，B正确；C．1 mol的X与NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH，但X的物质的量未知，C错误；D．生成X的活化能更低，更容易反应，但达平衡后，以能量低的Y为主，D正确；故选C。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 7 / 20 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $