大单元八 微专题9 有机合成与推断综合题的分析应用【精讲精练】-2026届高三化学二轮复习●大概念专题突破（新高考通用）

大单元八 有机化学 微专题9 有机合成与推断综合题的分析应用 【真题再现●明考向】 (2025·黑吉辽蒙卷)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重要价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下： 回答下列问题： (1)A→B的化学方程式为______________________________________________ ______________________________________________。 (2)C→D实现了由________到________的转化(填官能团名称)。 (3)G→H的反应类型为______________________________________________。 (4)E的同分异构体中，含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为3∶2∶1的同分异构体的数目有________种。 (5)M→N的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变，则生成的与N互为同分异构体的副产物结构简式为____________________。 (6)参考上述路线，设计如下转化。X和Y的结构简式分别为________________和________________。 【解题路径】 【合成路线】　由经过九步合成。 【物质推断】　A为邻羟基苯甲酸，与甲醇发生酯化反应生成B()，在 LiAlH4的作用下，发生还原反应生成C()。 【信息应用】　M→N的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变，N为，可以推断出M中的三键与右侧苯环连接时可以形成N中的六元环或五元环，因此可能的副产物为。 【确定同分异构体】　E为，含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为3∶2∶1的同分异构体，如果为醛基、溴原子和甲基的组合时，可形成、两种，如果为酮碳基和溴原子组合时，可形成、两种。 【由合成路线确定物质】　可先将消去生成，再与反应生成，与在一定条件下得到目标产物。 【答案】　 (1) ＋CH3OH＋H2O　(2)羟基　醛基　(3)取代反应　(4)4 (5)　(6) 【名师点拨】 (1)在推断前要多角度认真领会题目给予的信息 ①反应条件，在有机合成推断中能根据相同或相似的条件判断该反应； ②弄清楚反应的机理，明白反应中断键和成键情况，并能在合成路线中根据已知或待推断的物质确定生成物。能做到题给信息和已有知识的活学活用，前后照应、左右关联。 (2)根据已有知识综合推断：结合教材中学过的烃、卤代烃、醇、酚、醛、羧酸和酯等有机物间的相互转化关系进行推断。推断时可根据试题的不同采用正推或逆推等进行综合分析推理。 【考点突破●提能力】 1．(2025·大连模拟)沙丁胺醇(化合物G)用于治疗支气管痉挛、喘息性支气管炎等病症。其一种合成路线如下： 回答下列问题： (1)物质A________(填“能”或“不能”)溶于乙醇。 (2)查阅资料可知，B→C为Fries重排。Fries重排机理如下，则B→C的另一生成物H的结构简式为______________，分离C与H的操作为________。 (3)D中含氧官能团的名称为________，分子中最多有________个原子共面。 (4)D→E的化学方程式为______________________________________________ ______________________________________________。 (5)E→F的反应类型为________。 (6)I为B的芳香族同分异构体，满足下列条件的I的结构简式为________________(不考虑立体异构)。 ①苯环上只有一个取代基； ②含有2个碳氧双键且官能团不超过2种； ③含手性碳。 【答案】(1)能　(2) 　蒸馏 (3)(酚)羟基、羧基、(酮)羰基　19 (4) (5)还原反应　(6) 【解析】(1)A中含有羟基，可与乙醇形成分子间氢键，能溶于乙醇。(2)根据Fries重排机理可知，H的结构简式为，H可形成分子内氢键，C可形成分子间氢键，C的沸点高，故可用蒸馏法分离C与H。(5)对比E、F的结构简式可知，E中羧基和羰基转化为羟基，发生还原反应。(6)由“含手性碳”可知，含有1个羧基和1个酯基，其结构简式为。 2．(2025·八省联考内蒙古卷)I是合成抗癌药物贝组替凡的中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： (1)A能发生银镜反应，其结构简式为________。 (2)E中官能团名称为________和________。 (3)H→I的反应类型为________。 (4)D的同分异构体中，含有苯环、碳碳双键和羧基的有________种(不考虑立体异构)。 (5)E经碱性水解、取代、酸化得到G。取代步骤的化学方程式为_________________ ______________________________________________。 (6)参照上述合成过程，设计B→C的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中J和K的结构简式分别为________和________。 【答案】(1) 　(2)碳溴键　酯基　(3)取代反应　(4)5　(5) +KF (6) 　 【解析】(1)A能发生银镜反应，由A的分子式，可确定其结构简式为。(2)依据D、F、G的结构简式，可推出E为，含有的官能团名称为碳溴键和酯基。(3)H→I的反应类型为取代反应。(4)D为，它的同分异构体中，含有苯环、碳碳双键和羧基的有共5种(不考虑立体异构)。(5)E为，经碱性水解生成，再与F发生取代反应生成，最后酸化得到G。取代步骤的化学方程式为＋KF。(6) 与H2在Pd/C催化作用下发生加成反应，生成J为，J与(COCl)2发生取代反应生成K为，K发生分子内的取代反应，生成。所以J和K的结构简式分别为和。 【限时训练】（限时：60分钟） 　有机合成与推断综合题的分析应用 (满分：56分) 1．(14分)(2025·安徽卷)有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体，均可以苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去)： 回答下列问题： (1)B中含氧官能团名称为________；B→C的反应类型为__________。 (2)已知A→B反应中还生成(NH4)2SO4和MnSO4，写出A→B的化学方程式：________________________________________。 (3)脂肪烃衍生物G是C的同分异构体，分子中含有羟甲基(—CH2OH)，核磁共振氢谱有两组峰。G的结构简式为______________________________。 (4)下列说法错误的是________(填标号)。 a．A能与乙酸反应生成酰胺 b．B存在2种位置异构体 c．D→E反应中，CCl4是反应试剂 d．E→F反应涉及取代过程 (5)4，4′­二羟基二苯砜(H)和F在一定条件下缩聚，得到性能优异的特种工程塑料——聚醚砜醚酮(PESEK)。写出PESEK的结构简式__________________。 (6)制备PESEK反应中，单体之一选用芳香族氟化物F，而未选用对应的氯化物，可能的原因是________________________。 (7)已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸，MCPBA)氧化为酯： 参照题干合成路线，写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯甲酯()的合成路线(其他试剂任选)____________。 【答案】(1)酮羰基　还原反应 (2) ＋4MnO2＋5H2SO4―→＋(NH4)2SO4＋4MnSO4＋4H2O　(3)HOCH2CCCCCH2OH (4)b　(5) (6)电负性F>Cl，C—F键极性大，易断裂且氟原子半径小，空间位阻小，更容易发生缩聚反应 (7) 【解析】(1)B为，含氧官能团名称为酮羰基。B()→C()为加氢的反应，属于还原反应。(2)根据化合物中各元素化合价代数和为0可知，A(C6H7N)→B(C6H4O2)过程中，碳元素由－价升高为0价，1分子A(C6H7N)共失4e－，MnO2→MnSO4，锰元素由＋4价降低为＋2价，得2e－，根据得失电子守恒，、MnO2的化学计量数之比为1∶2，结合原子守恒，可以配平化学方程式为2＋4MnO2＋5H2SO4―→＋(NH4)2SO4＋4MnSO4＋4H2O。(3)C为，不饱和度为4，脂肪烃衍生物G(不含苯环)是C的同分异构体，分子中含有羟甲基(—CH2OH，有两种类型的氢原子)，核磁共振氢谱有两组峰，即有两种类型氢原子，故其结构简式为。(4)A()含有氨基，能与乙酸反应生成酰胺，故a正确；B存在如图、、3种位置异构体，故b错误；根据原子守恒可知，D→E的反应为＋CCl4＋2HCl，CCl4是反应试剂，故c正确；E→F的反应中先水解得到，后脱水得到，其中水解反应属于取代反应，故d正确。(5)H和F发生缩聚反应，结合化合物H、F的结构可知脱去的小分子为HF，故PESEK的结构简式为。(6)由于电负性：F＞Cl，则C—F键的极性大于C—Cl键，C—F键更易断裂，且氟原子半径小，空间位阻小，更容易发生缩聚反应。(7)运用逆合成分析法，结合题干中反应类型，倒推中间产物，确定合成路线：发生类似已知氧化反应得到，可由发生类似E→F的反应得到，可由和CCl4、无水AlCl3发生类似D→E的反应得到。 2．(14分)(2025·昆明一模)化合物L可增强CFTR蛋白运输氯离子的能力，常用于治疗CFTR基因突变引起的囊性纤维化疾病。L的一种合成路线如图(部分条件和试剂省略，DMF为溶剂)： 已知：苯胺()与甲基吡啶()互为芳香同分异构体。 (1)A的名称为__________________。 (2)D中所含官能团名称为：氨基、________、________。 (3)E与F反应生成G和________(填结构简式)。G到H的化学方程式为___________________________________________________________________。 (4)J的结构简式为________________。 (5)F的六元环芳香同分异构体有________种(不考虑立体异构)，写出其中一种核磁共振氢谱显示峰面积之比为6∶2∶1的结构简式：____________________________________________________________________。 【答案】(1)2­氟甲苯(或邻氟甲苯)　(2)碳碳双键　酯基　(3)(CH3)2NH　 ＋K2CO3 ＋ KHCO3＋KF　(4) 　(5)13　 (或) 【解析】(1)A中氟原子位于2号碳原子上，故名称为2­氟甲苯，因甲基和氟原子位于苯环的邻位也可称邻氟甲苯。(2)由C和E的结构简式可知C→E发生取代反应，结合D的分子式可推知D为，其所含官能团有氨基、碳碳双键、酯基。(3)E＋F→G，由E、F、G的结构简式结合原子守恒可知，反应生成G和(CH3)2NH。由H→I的反应条件可知，H→I发生酯基的水解反应，结合H的分子式可知H的结构简式为，故G→H的化学方程式为＋K2CO3＋ KHCO3＋KF。(4)由I和K的结构简式可知，I＋J→K发生取代反应，结合J的分子式可知J的结构简式为。(5)当六元芳香环为苯环，苯环上的取代基为—CH3和—NH2时，有邻、间、对3种位置关系；苯环上的取代基为—NHCH3时，有1种结构；当六元芳香环为吡啶(,)，吡啶上的取代基组合为—CH3和—CH3时，有6种(、、、、、)位置关系；吡啶上的取代基为—CH2CH3时，有3种(、、)结构，故符合条件的同分异构体共有13种，其中核磁共振氢谱峰面积比为6∶2∶1的结构简式有和。 3．(14分)(2025·南昌二模)有机物K是合成某药物的中间体，其合成路线如下： (1)A生成B的反应试剂与条件是______________，J到K的反应类型是______________。 (2)有机物C的名称为__________________，G中官能团的名称是________________。 (3)B生成D的过程中三乙胺的结构简式与作用分别是____________、________________________________。 (4)写出E生成F的过程中在NaOH溶液中发生反应的化学方程式：__________________________________________________________________。 (5)H与NH2OH发生加成反应生成I(分子中含有2个六元环)，I的结构简式为____________________。 (6)H的芳香族同分异构体中，符合下列条件的结构有________种(不考虑立体异构)。 a．1 mol该有机物能发生银镜反应且最多可以生成4 mol Ag； b．苯环上只有2个对位取代基且官能团不与苯环直接相连； c．分子中存在3个甲基。 写出其中含有5种不同化学环境的氢原子，峰面积之比为9∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式：__________________________。 【答案】(1)Br2、光照　氧化反应　(2)丙二酸二甲酯　羧基、醛基　(3)(CH3CH2)3N　与生成的HBr反应，促进反应完全 (4) ＋2NaOH―→ ＋2CH3OH (5) (6)8　 【解析】(1)A生成B的反应试剂与条件是Br2、光照。J到K的过程中，甲基被氧化为羧基，故该反应的反应类型是氧化反应。(2)有机物C的名称为丙二酸二甲酯，由G的结构简式可知，其官能团的名称是羧基和醛基。(3)B生成D的过程中三乙胺的结构简式为(CH3CH2)3N，其作用是与生成的HBr反应，促进反应完全。(4)E生成F的过程中，在NaOH溶液中发生酯基的水解反应，方程式为＋2NaOH―→＋2CH3OH。(5)H与NH2OH发生加成反应生成I，且I分子中含有2个六元环，其结构简式为。(6)H的同分异构体中，1 mol该有机物能发生银镜反应且最多可以生成4 mol Ag，说明分子中含有2个醛基，苯环上只有2个对位取代基且官能团不与苯环直接相连，且分子中存在3个甲基，则符合条件的同分异构体有、、、、、、、，共8种，其中含有5种不同化学环境的氢原子，峰面积之比为9∶2∶2∶2∶1的结构简式为。 4．(14分)(2025·甘肃卷)毛兰菲是一种具有抗肿瘤活性的天然菲类化合物，可按如图路线合成(部分试剂省略)： (1)化合物A中的含氧官能团名称为______________，化合物A与足量NaOH溶液反应的化学方程式为______________________________。 (2)化合物B的结构简式为_______。 (3)关于化合物C的说法成立的有_______。 ①与FeCl3溶液作用显色 ②与新制氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀 ③与D互为同系物 ④能与HCN反应 (4)C→D涉及反应类型有______________________________________________， ____________。 (5)F→G转化中使用了CH3OLi，其名称为 __________________。 (6)毛兰菲的一种同分异构体I具有抗氧化和抗炎活性，可由多取代苯甲醛J出发，经多步合成得到(如图)。已知J的1H NMR谱图显示四组峰，峰面积比为1∶1∶2∶6。J和I的结构简式为____________________，___________________。 【答案】(1)醛基、(酚)羟基　＋2NaOH―→＋2H2O (2) 　(3)②④　(4)加成反应　还原反应　(5)甲醇锂(或甲氧基锂)　(6) 【解析】(1)由化合物A的结构简式可知其含氧官能团是醛基和(酚)羟基。酚羟基具有酸性，能与NaOH发生中和反应，故与NaOH反应的化学方程式是＋2NaOH―→＋2H2O。(2)结合B的分子式以及A、C的结构简式可推知B为。 (3)化合物C的结构简式为，无酚羟基，不能与FeCl3溶液作用显色，①不成立；含醛基，能与新制氢氧化铜反应生成氧化亚铜砖红色沉淀，②成立；C含醛基，D含羟基，二者不互为同系物，③不成立；C中含醛基，能与HCN发生加成反应，④成立。 (4)C→D为，该过程中涉及醛基与BH的亲核加成反应以及还原反应，故涉及的反应类型有加成反应和还原反应。(5)CH3OLi是甲醇与Li反应的产物，其名称是甲醇锂(或甲氧基锂)。(6)结合题干合成路线中的物质变化及反应条件，由多取代苯甲醛J的分子式及核磁共振氢谱，结合逆推可知J为；I为 的同分异构体，由的结构简式并结合题干中G→H→毛兰菲的转化可推知I为。 学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元八 有机化学 微专题9 有机合成与推断综合题的分析应用 【真题再现●明考向】 (2025·黑吉辽蒙卷)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重要价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下： 回答下列问题： (1)A→B的化学方程式为______________________________________________ ______________________________________________。 (2)C→D实现了由________到________的转化(填官能团名称)。 (3)G→H的反应类型为______________________________________________。 (4)E的同分异构体中，含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为3∶2∶1的同分异构体的数目有________种。 (5)M→N的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变，则生成的与N互为同分异构体的副产物结构简式为____________________。 (6)参考上述路线，设计如下转化。X和Y的结构简式分别为________________和________________。 【考点突破●提能力】 1．(2025·大连模拟)沙丁胺醇(化合物G)用于治疗支气管痉挛、喘息性支气管炎等病症。其一种合成路线如下： 回答下列问题： (1)物质A________(填“能”或“不能”)溶于乙醇。 (2)查阅资料可知，B→C为Fries重排。Fries重排机理如下，则B→C的另一生成物H的结构简式为______________，分离C与H的操作为________。 (3)D中含氧官能团的名称为________，分子中最多有________个原子共面。 (4)D→E的化学方程式为______________________________________________ ______________________________________________。 (5)E→F的反应类型为________。 (6)I为B的芳香族同分异构体，满足下列条件的I的结构简式为________________(不考虑立体异构)。 ①苯环上只有一个取代基； ②含有2个碳氧双键且官能团不超过2种； ③含手性碳。 2．(2025·八省联考内蒙古卷)I是合成抗癌药物贝组替凡的中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： (1)A能发生银镜反应，其结构简式为________。 (2)E中官能团名称为________和________。 (3)H→I的反应类型为________。 (4)D的同分异构体中，含有苯环、碳碳双键和羧基的有________种(不考虑立体异构)。 (5)E经碱性水解、取代、酸化得到G。取代步骤的化学方程式为_________________ ______________________________________________。 (6)参照上述合成过程，设计B→C的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中J和K的结构简式分别为________和________。 【限时训练】（限时：60分钟） 　有机合成与推断综合题的分析应用 (满分：56分) 1．(14分)(2025·安徽卷)有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体，均可以苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去)： 回答下列问题： (1)B中含氧官能团名称为________；B→C的反应类型为__________。 (2)已知A→B反应中还生成(NH4)2SO4和MnSO4，写出A→B的化学方程式：________________________________________。 (3)脂肪烃衍生物G是C的同分异构体，分子中含有羟甲基(—CH2OH)，核磁共振氢谱有两组峰。G的结构简式为______________________________。 (4)下列说法错误的是________(填标号)。 a．A能与乙酸反应生成酰胺 b．B存在2种位置异构体 c．D→E反应中，CCl4是反应试剂 d．E→F反应涉及取代过程 (5)4，4′­二羟基二苯砜(H)和F在一定条件下缩聚，得到性能优异的特种工程塑料——聚醚砜醚酮(PESEK)。写出PESEK的结构简式__________________。 (6)制备PESEK反应中，单体之一选用芳香族氟化物F，而未选用对应的氯化物，可能的原因是________________________。 (7)已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸，MCPBA)氧化为酯： 参照题干合成路线，写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯甲酯()的合成路线(其他试剂任选)____________。 2．(14分)(2025·昆明一模)化合物L可增强CFTR蛋白运输氯离子的能力，常用于治疗CFTR基因突变引起的囊性纤维化疾病。L的一种合成路线如图(部分条件和试剂省略，DMF为溶剂)： 已知：苯胺()与甲基吡啶()互为芳香同分异构体。 (1)A的名称为__________________。 (2)D中所含官能团名称为：氨基、________、________。 (3)E与F反应生成G和________(填结构简式)。G到H的化学方程式为___________________________________________________________________。 (4)J的结构简式为________________。 (5)F的六元环芳香同分异构体有________种(不考虑立体异构)，写出其中一种核磁共振氢谱显示峰面积之比为6∶2∶1的结构简式：____________________________________________________________________。 3．(14分)(2025·南昌二模)有机物K是合成某药物的中间体，其合成路线如下： (1)A生成B的反应试剂与条件是______________，J到K的反应类型是______________。 (2)有机物C的名称为__________________，G中官能团的名称是________________。 (3)B生成D的过程中三乙胺的结构简式与作用分别是____________、________________________________。 (4)写出E生成F的过程中在NaOH溶液中发生反应的化学方程式：__________________________________________________________________。 (5)H与NH2OH发生加成反应生成I(分子中含有2个六元环)，I的结构简式为____________________。 (6)H的芳香族同分异构体中，符合下列条件的结构有________种(不考虑立体异构)。 a．1 mol该有机物能发生银镜反应且最多可以生成4 mol Ag； b．苯环上只有2个对位取代基且官能团不与苯环直接相连； c．分子中存在3个甲基。 写出其中含有5种不同化学环境的氢原子，峰面积之比为9∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式：__________________________。 4．(14分)(2025·甘肃卷)毛兰菲是一种具有抗肿瘤活性的天然菲类化合物，可按如图路线合成(部分试剂省略)： (1)化合物A中的含氧官能团名称为______________，化合物A与足量NaOH溶液反应的化学方程式为______________________________。 (2)化合物B的结构简式为_______。 (3)关于化合物C的说法成立的有_______。 ①与FeCl3溶液作用显色 ②与新制氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀 ③与D互为同系物 ④能与HCN反应 (4)C→D涉及反应类型有______________________________________________， ____________。 (5)F→G转化中使用了CH3OLi，其名称为 __________________。 (6)毛兰菲的一种同分异构体I具有抗氧化和抗炎活性，可由多取代苯甲醛J出发，经多步合成得到(如图)。已知J的1H NMR谱图显示四组峰，峰面积比为1∶1∶2∶6。J和I的结构简式为____________________，___________________。 学科网（北京）股份有限公司 $