大单元六 专题一 水溶液中的“三大平衡”【精讲精练】-2026届高三化学二轮复习●大概念专题突破（新高考通用）

该高中化学讲义聚焦水溶液中的“三大平衡”核心考点，以电离、水解、沉淀溶解平衡为框架，通过真题再现、核心梳理、考点突破、限时训练四环节系统整合知识，结合平衡常数计算、离子浓度比较等方法指导，帮助学生构建完整认知体系，突破高考高频难点。 资料突出科学思维与科学探究，如通过2025年重庆卷沉淀转化实验分析培养证据推理能力，设计分层练习（基础题、综合题）强化应用，核心梳理表清晰对比三大平衡影响因素，助力学生高效掌握解题规律，为教师精准把控复习节奏、提升学生应考能力提供有力支持。

大单元六　水溶液中的离子平衡 专题一　水溶液中的“三大平衡” 【真题再现●明考向】 1.(2025·江苏卷)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如图所示。 已知：Ka(HSO)＝1.2×10-2，Ka1(H2SO3)＝1.2×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8。下列说法正确的是(　　) A.较浓H2SO4溶液中：c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－) B.NaHSO3溶液中：2HSO⥫⥬SO＋H2SO3的平衡常数K＝5.0×10-6 C.(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(H＋) D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c提铜(Na＋)＝c沉镍(Na＋) 【答案】B　 【解析】由Ka(HSO)＝1.2×10-2知，较浓硫酸溶液中存在：H2SO4===H＋＋HSO、HSO⥫⥬H＋＋SO，故较浓硫酸溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)，A错误；2HSO ⥫⥬SO＋H2SO3的平衡常数K＝＝＝＝＝5.0×10-6，B正确；(NH4)2C2O4溶液中存在质子守恒：c(NH3·H2O)＋c(OH－) ＝c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＋c(H＋)，C错误；加入(NH4)2C2O4溶液沉镍时，n(Na＋)不变、溶液体积增大，故c提铜(Na＋)≠c沉镍(Na＋)，D错误。 2.(2025·浙江1月选考)25 ℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11；Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9。下列描述不正确的是(　　) A.HCO＋H2O⥫⥬OH－＋H2CO3，K＝2.2×10-8 B.2HCO⥫⥬H2CO3＋CO，K＝1.0×10-4 C.HCO＋Ca2+⥫⥬CaCO3(s)＋H＋，K＝1.4×10-2 D.NaHCO3溶液中，c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，则c(H＋)＝ 【答案】D　 【解析】该反应的K＝＝＝≈2.2×10-8，A项正确；该反应的K＝＝＝≈1.0×10-4，B项正确；该反应的K＝＝＝≈1.4×10-2，C项正确；c(H2CO3)＝①，c(CO)＝②，c(OH－)＝③，c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，将①②③代入得c2(H＋)＝，D项错误。 3.(2025·重庆卷)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2 mL 0.2 mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合，得悬浊液1，然后进行如下实验。下列叙述错误的是(　　) A.溶液1中c(Ag＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(NO)＋c(OH－) B.溶液2中c(Cl－)>c{ [Ag(NH3)2]＋} C.溶液3中c(H＋)＝c(OH－) D.上述实验可证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) 【答案】C　 【解析】在2 mL 0.2 mol·L-1的AgNO3溶液中加入等体积等浓度的NaCl溶液得悬浊液1，经分离后，向AgCl中滴加6 mol·L-1的氨水，发生反应：AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]Cl＋2H2O，接着加入0.1 mol·L-1 KI溶液 2 mL，发生反应：[Ag(NH3)2]Cl＋KI===AgI↓＋KCl＋2NH3，得到AgI沉淀，由物质的量关系可知，[Ag(NH3)2]Cl不能完全反应，溶液3中可能还存在剩余的氨水以及 [Ag(NH3)2]Cl，据此分析。溶液1中主要溶质是NaNO3，同时由于存在溶解平衡：AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，还存在极少量的Ag＋、Cl－，选项中满足电荷守恒关系，A正确；根据元素守恒可知c(Cl－)＝c(Ag＋)＋c{[Ag(NH3)2]＋}，故c(Cl－)>c{[Ag(NH3)2]＋}，B正确；溶液3中可能存在氨水过量的情况，不能得出 c(H＋)＝c(OH－)的结论，C错误；由实验操作可知，存在转化AgCl[Ag(NH3)2]Cl→AgI，由此说明AgI更难溶，故可得出结论Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，D正确 。 4.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。 已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为 0.1 mol·L-1，Ka1(H2S)＝10-6.97，Ka2(H2S)＝10-12.90，Ksp(FeS)＝10-17.20，Ksp(CdS)＝10-26.10。下列说法错误的是(　　) A.Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-) B.0.01 mol·L-1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2-)>c(OH－)>c(HS－) C.向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1 D.向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cd2+) 【答案】B　 【解析】Na2S溶液中存在下列转化：Na2S===2Na＋＋S2-，H2O⥫⥬H＋＋OH－，S2-＋H2O⥫⥬HS－＋OH－，HS－＋H2O⥫⥬H2S＋OH－，由电荷守恒可知：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-)，A正确；Na2S溶液中，以S2-的第一步水解为主，有如下计算关系：Kh(S2-)＝＝＝＝＝10-1.1，则＝，而c(HS－)<10-2 mol·L-1，所以>＝100.9>1，所以c(OH－)>c(S2-)，B错误；Ksp(FeS)远远大于Ksp(CdS)，向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS时，可以发生沉淀的转化，反应的离子方程式为FeS＋Cd2+===Fe2+＋CdS，该反应的平衡常数为K＝＝＝＝＝108.9>105，因此该反应能进行完全，反应完全后溶液中c(Fe2+)＝0.01 mol·L-1，则c(Cd2+)＝＝ mol·L-1＝10-10.9 mol·L-1<10-8 mol·L-1，C正确；Cd2+＋H2S⥫⥬CdS＋2H＋的平衡常数K＝＝＝＝>105，反应完全，则所得溶液中c(H2S)＝0.1 mol·L-1，c(H＋)＝0.02 mol·L-1，c(S2-)＝＝，c(Cd2+)＝＝<c(H＋)，D正确。 【核心梳理●明方向】 “三大”平衡的比较 平衡类型 电离平衡，如CH3COOH⥫⥬CH3COO－＋H＋ 水解平衡，如CH3COO－＋H2O⥫⥬CH3COOH＋OH－ 沉淀溶解平衡，如AgCl(s)⥫⥬ Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 研究对象 弱电解质溶液 能水解的盐溶液 难溶电解质 影 响 因 素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若难溶物的溶解度与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp减小 加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变 加入相应离子(或物质) 加入CH3COONa或HCl，抑制电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不变 加入反应离子(或物质) 加入OH－，促进电离 Ka不变 加入H＋，促进水解 Kh不变 加入氨水，促进溶解 Ksp不变 【考点突破●提能力】 1.(2025·南京二模)室温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。已知：Ka1(H2CO3)＝4.5×10-7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10-11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9。 实验1：用pH试纸测得0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH约为8。 实验2：将0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液加热煮沸后冷却至室温，溶液pH约为11。 实验3：向10 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中滴加0.1 mol·L-1 CaCl2溶液，产生白色沉淀。 下列说法正确的是(　　) A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)>c(CO)＋c(OH－) B.实验2所得溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) C.实验2所得溶液中：c(CO)>c(HCO) D.实验3中发生反应的离子方程式为Ca2+＋HCO===CaCO3↓＋H＋ 【答案】C　 【解析】在NaHCO3溶液中存在电荷守恒 ①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，元素守恒②c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，①－②得 c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)，故 c(H2CO3)<c(OH－)＋c(CO)，A错误；由题中信息可知，0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH约为8，加热煮沸后冷却至室温，溶液pH约为11，由此可知，NaHCO3在加热煮沸过程中发生反应：2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O，故c(Na＋)≠c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，B错误；实验2所得溶液pH＝11，Ka2(H2CO3)＝＝4.7×10-11，＝4.7>1，故实验2所得溶液中c(CO)>c(HCO)，C正确；向NaHCO3溶液中滴加CaCl2溶液能产生白色沉淀，该反应的离子方程式为Ca2+＋2HCO===CaCO3↓＋H2O＋CO2↑，D错误。 2.(2024·重庆卷)某兴趣小组探究 [Cu(NH3)4](NO3)2的生成过程。若向3 mL 0.1 mol·L-1 Cu(NO3)2溶液中逐滴加入 1 mol·L-1氨水，则下列说法正确的是(　　) A.产生少量沉淀时(pH＝4.8)，溶液中 c(NH)<c(OH－) B.产生大量沉淀时(pH＝6.0)，溶液中 c(NH)>c(NO) C.沉淀部分溶解时，溶液中c(Cu2+)<c(NH) D.沉淀完全溶解时，溶液中2c([Cu(NH3)4]2+)>c(NO) 【答案】C　 【解析】在Cu(NO3)2溶液中逐滴加入氨水的反应方程式为：①Cu(NO3)2＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH4NO3；②Cu(OH)2＋2NH3·H2O＋2NH4NO3===[Cu(NH3)4](NO3)2＋4H2O，③总反应Cu(NO3)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4](NO3)2＋4H2O，据此回答。产生少量沉淀时(pH＝4.8)，按照反应①处理，溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，NH4NO3在水溶液中完全电离，溶液呈酸性，溶液中c(OH－)很小，则溶液中 c(NH)>c(OH－)，A错误；产生大量沉淀时(pH＝6.0)，按照反应①处理，溶液中的溶质为 Cu(NO3)2、NH4NO3，Cu(NO3)2、NH4NO3都电离出c(NO)，只有NH4NO3电离出 c(NH)，且NH水解，所以 c(NH)<c(NO)，B错误；沉淀完全溶解时，按照反应③处理，溶液中的溶质为[Cu(NH3)4](NO3)2，[Cu(NH3)4]2+存在配位平衡，NO不水解，所以溶液中 2c([Cu(NH3)4]2+)<c(NO)，D错误。 3.(2025·苏北四市一模)室温下，通过下列实验探究邻苯二甲酸氢钾(COOKCOOH，以KHA表示)溶液性质。 实验1：用pH计测定0.05 mol·L-1 KHA溶液的pH，测得pH约为4.01。 实验2：向10.00 mL 0.05 mol·L-1 KHA溶液中滴加10.00 mL 0.05 mol·L-1 KOH溶液。 实验3：向0.05 mol·L-1 KHA溶液中滴加少量澄清石灰水，产生白色沉淀。 下列有关说法正确的是(　　) A.实验1 0.05 mol·L-1 KHA溶液中：c(H2A)>c(A2-) B.实验2滴加KOH溶液过程中水的电离程度逐渐减小 C.实验2所得的溶液中：c(H＋)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(OH－) D.实验3中反应的离子方程式：Ca2+＋2OH－＋2HA－===CaA↓＋A2-＋2H2O 【答案】D　 【解析】0.05 mol·L-1 KHA溶液的pH约为4.01，溶液显酸性，说明HA－的电离程度大于其水解程度，所以c(A2-)>c(H2A)，A错误；实验2滴加等体积等浓度的(二者恰好反应)KOH溶液过程中，KOH与KHA反应方程式为OH－＋HA－===A2-＋H2O，溶液酸性减弱，水的电离程度增大，且生成的A2-水解也促进水的电离，故水的电离程度增大，B错误；实验2所得的溶液为K2A溶液，由电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2-)＋c(OH－)，以及元素守恒：c(K＋)＝2[c(HA－)＋c(A2-)＋c(H2A)]，联立得到：c(H＋)＋2c(H2A)＋c(HA－)＝c(OH－)，C错误；向0.05 mol·L-1 KHA溶液中滴加少量澄清石灰水，氢氧化钙量不足氢氧根离子被HA－完全反应，生成A2-与Ca2+结合生成CaA沉淀，反应的离子方程式为Ca2+＋2OH－＋2HA－===CaA↓＋A2-＋2H2O，D正确。 【解题技巧】比较溶液中粒子浓度大小的思维模型 【限时训练】（限时：60分钟） 　水溶液中的“三大平衡” (选择题每题5分，满分：50分) 1.(2025·南京模拟)下列关于电解质溶液的说法不正确的是(　　) A.室温下，0.1 mol·L-1弱酸HA的pH＝3，HA的电离度为1% B.室温下，5×10-4 mol·L-1 Na2SO4稀溶液中，c(Na＋)∶c(OH－)＝500∶1 C.室温下，c(OH－)＝100c(H＋)的NH3·H2O溶液的pH＝8 D.室温下，加水稀释NH4Cl溶液，保持不变 【答案】B　 【解析】室温下，0.1 mol·L-1弱酸HA的pH＝3，c(H＋)＝10-3 mol·L-1，由HA⥫⥬H＋＋A－，电离度α＝＝×100%＝1%，A项正确；5×10-4 mol·L-1 Na2SO4稀溶液中，c(Na＋)＝10-3 mol·L-1，溶液呈中性，c(OH－)＝10-7 mol·L-1，c(Na＋)∶c(OH－)＝10 000∶1，B项错误；Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10-14，又c(OH－)＝100c(H＋)，所以c(H＋)＝10-8 mol·L-1，pH＝8，C项正确；由元素守恒可知，＝＝，室温下，加水稀释NH4Cl溶液，保持不变，D项正确。 2.(2024·浙江1月选考)常温下，将等体积、浓度均为0.40 mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。 已知：H2SO3：Ka1＝1.4×10-2，Ka2＝6.0×10-8，Ksp(BaSO3)＝5.0×10-10，Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10。 下列说法不正确的是(　　) A.H2SO3溶液中存在c(H＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(OH－) B.将0.40 mol·L-1H2SO3溶液稀释到 0.20 mol·L-1，c(SO)几乎不变 C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3 D.存在反应Ba2+＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O是出现白色沉淀的主要原因 【答案】C　 【解析】H2SO3⥫⥬H＋＋HSO，HSO⥫⥬H＋＋SO，则H2SO3溶液中c(H＋)>c(HSO)>c(SO)>c(OH－)，A项正确；由已知H2SO3的Ka2≪Ka1，即第二步电离很微弱，可近似认为溶液中c(H＋)≈c(HSO)，稀释过程中H2SO3溶液中Ka2＝≈c(SO)，则稀释H2SO3溶液时，c(SO)几乎不变，B项正确；由题意知，等体积混合，c(Ba2+)＝0.20 mol·L-1，c(SO)≈Ka2＝6.0×10-8 mol·L-1，Q(BaSO3)＝1.2×10-8>Ksp(BaSO3)，所以会产生BaSO3沉淀，C项错误；加入过量H2O2溶液，发生反应：Ba2+＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O，生成的白色沉淀为BaSO4，D项正确。 3.(2025·北京调研)已知：25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10-8，Ka1(H2CO3)＝4.5×10-7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10-11。下列关于常温下的NaClO溶液说法不正确的是(　　) A.NaClO溶液显碱性 B.pH＝9.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(ClO－)<c(Na＋)<c(HClO) C.在酸性条件下可能与NaCl溶液反应产生氯气 D.与少量CO2反应的离子方程式为CO2＋ClO－＋H2O===HClO＋HCO 【答案】B　 【解析】NaClO为强碱弱酸盐，溶液显碱性，A正确；Ka(HClO)＝＝4.0×10-8，当pH＝9.0时，＝＝＝40，c(HClO)<c(ClO－)，B错误；在酸性条件下，NaClO能与NaCl溶液发生反应：Cl－＋ClO－＋2H＋===Cl2↑＋H2O，产生氯气，C正确；由25 ℃时的电离平衡常数可知，酸性：H2CO3>HClO>HCO，因此 NaClO与少量CO2反应的离子方程式为CO2＋ClO－＋H2O===HClO＋HCO，D正确。 4.(2025·广东模拟)常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA表示，Ka＝1×10-3.0)药物在人体吸收的模式如下： 假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA分子可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法正确的是(　　) A.血浆中c(HA)大于胃中c(HA) B.取胃中液体，加水稀释100倍后，pH＝3.0 C.在血浆中，＝1×104.4 D.在血浆和胃中，HA电离程度相同 【答案】C　 【解析】未电离的HA分子可自由穿过组织薄膜且达到平衡，故血浆与胃中c(HA)相同，故A错误；HA是弱酸，加水稀释100倍后，电离平衡正向移动，pH<3.0，故B错误；在血浆中，＝＝＝1×104.4，故C正确；氢离子抑制HA电离，血浆和胃中的pH不同，HA电离程度不同，故D错误。 5.(2025·南京一模)已知：25 ℃时，Ka1(H2C2O4)＝5.9×10-2、Ka2(H2C2O4)＝6.4×10-5。室温下，通过下列实验探究NaHC2O4、Na2C2O4溶液的性质。 实验1：向0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色。 实验2：用pH计测得0.01 mol·L-1 NaHC2O4溶液pH为5.50。 实验3：向0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中加入等浓度等体积的CaCl2溶液，出现白色沉淀。 实验4：向等浓度的NaHC2O4、Na2C2O4混合溶液中滴加酚酞，溶液颜色无明显变化。 下列说法正确的是(　　) A.实验1证明Na2C2O4溶液具有漂白性 B.实验2溶液中：c(Na＋)>c(H2C2O4)>c(C2O) C.实验3可得到Ksp(CaC2O4)＝2.5×10-5 D.实验4溶液中：2c(Na＋)＝3[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)] 【答案】D　 【解析】实验1中Na2C2O4溶液和酸性KMnO4溶液发生氧化还原反应，证明Na2C2O4溶液具有还原性，A项错误；0.01 mol·L-1 NaHC2O4溶液pH为5.50，说明HC2O的电离程度大于其水解程度，c(Na＋)>c(C2O)>c(H2C2O4) ，B项错误；向 0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中加入等浓度等体积的CaCl2溶液，出现白色沉淀，说明Q(CaC2O4)＝c(Ca2+)·c(C2O)＝ mol·L-1× mol·L-1＝2.5×10-5>Ksp(CaC2O4)，C项错误；等浓度的NaHC2O4、Na2C2O4混合溶液中，根据元素守恒可知，2c(Na＋)＝3[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)]，D项正确。 6.(2025·北京师范大学附属实验中学高三模拟)已知相关数据如下： 物质 HF H2CO3 CaF2 CaCO3 相关数据 Ka＝6.3×10-4 Ka1＝4.5×10-7 Ka2＝4.7×10-11 Ksp＝3.5×10-11 Ksp＝3.4×10-9 下列说法正确的是(　　) A.氟化钠溶液中存在五种微粒 B.氢氟酸滴入碳酸钠溶液中，可能不产生气体 C.氢氧化钙溶液与氢氟酸混合的离子方程式：2OH－＋Ca2+＋2H＋＋2F－===CaF2↓＋2H2O D.向氟化钙悬浊液中通入CO2能够发生反应：CaF2＋CO2＋H2O===CaCO3＋2HF 【答案】B　 【解析】氟化钠溶液中氟离子会发生水解反应生成HF和OH－，存在的微粒有Na＋、F－、HF、OH－、H2O和少量的H＋，共6种，A错误；根据表中数据可知，HF的电离平衡常数大于碳酸，所以将少量HF滴入碳酸钠溶液中会生成碳酸氢钠，此时不产生气泡，若HF过量，则会生成气体，B正确；HF为弱酸，在离子方程式中不能拆分，需保留化学式，C错误；碳酸的酸性弱于HF，所以不能发生上述反应，且碳酸钙可溶于HF，产物不共存，D错误。 7.(2025·广东联考)常温下浓度为0.1 mol·L-1的某些溶液的pH见下表： 溶质 NaF NaClO Na2CO3 pH 7.5 9.7 11.6 下列有关说法正确的是(　　) A.在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力：H2CO3<HClO<HF B.若将CO2通入0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中至溶液呈中性，则溶液中存在：2c(CO)＋c(HCO)＝0.1 mol·L-1 C.根据上表，水解方程式ClO－＋H2O⥫⥬HClO＋OH－的平衡常数Kh≈10-7.6 D.向上述NaClO溶液中通HF气体至恰好完全反应时：c(Na＋)>c(F－)>c(H＋)>c(HClO)>c(OH－) 【答案】C　 【解析】相同浓度的钠盐溶液碱性越强，说明酸根离子水解程度越大，相应酸的酸性越弱；根据钠盐溶液的pH知，酸根离子的水解程度：CO>ClO－>F－，相应酸的酸性：HCO<HClO<HF，故在相同温度下，同浓度的酸溶液的导电能力：HCO<HClO<HF，从表中数据无法得出H2CO3酸性强弱，A错误；溶液存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)，由溶液呈中性可得c(H＋)＝c(OH－)，故 c(HCO)＋2c(CO)＝c(Na＋)＝0.2 mol·L-1，B错误；ClO－＋H2O⥫⥬HClO＋OH－的平衡常数Kh＝≈＝10-7.6，C正确；NaClO和HF恰好完全反应生成HClO和NaF，由于HClO的电离程度较弱，因此c(HClO)>c(H＋)，D错误。 8.(2025·广西模拟)某同学进行如图所示实验。下列说法不正确的是(　　) A.①中存在沉淀溶解平衡：BaCO3(s)⥫⥬Ba2+(aq)＋CO(aq) B.检验②中阴离子的方法：先加入稀盐酸酸化，若无现象，则再加入BaCl2溶液 C.加热③的溶液，红色会变深 D.上述实验现象，说明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4) 【答案】D　 【解析】BaCO3难溶于水，在水中存在沉淀溶解平衡BaCO3(s)⥫⥬Ba2+(aq)＋CO(aq)，碳酸根离子水解，溶液显碱性，滴加酚酞，溶液呈粉红色，A正确；检验Na2SO4溶液中SO的操作为取少量Na2SO4溶液于试管中，先加入稀盐酸酸化，无现象，再加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成，说明含有SO，B正确；③的溶液中溶质为Na2CO3，CO水解使溶液呈碱性，加热促进碳酸根离子水解，溶液的碱性增强，溶液的红色变深，C正确；实验过程中BaCO3可转化为BaSO4，是因为溶液中SO浓度较高，不能说明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)，实际上Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，D错误。 9.(2025·郑州模拟)室温下，实验室用0.5 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液浸取工业废渣粉末(主要含CaSO4·H2O，还含少量SiO2、Fe2O3)制取CaCO3。已知室温下，Ksp(CaSO4)＝5×10-5，Ksp(CaCO3)＝3×10-9。 下列说法正确的是(　　) A.0.5 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液中存在：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO) B.“浸取”时，向(NH4)2CO3溶液加入适量浓氨水的主要目的是提高溶液的碱性 C.“浸取”静置后的上层清液中有c(Ca2+)·c(CO)<Ksp(CaCO3) D.室温下，反应CaSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬CaCO3(s)＋SO(aq)达到平衡，溶液中＝×104 【答案】D　 【解析】(NH4)2CO3溶液中存在电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)，故A错误；“浸取”时，向(NH4)2CO3溶液加入适量浓氨水，是为了抑制碳酸根离子水解为碳酸氢根离子，增加溶液中CO浓度，使得CaSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬CaCO3(s)＋SO(aq)平衡正向移动生成更多碳酸钙，故B错误；“浸取”静置后的上层清液为CaCO3的饱和溶液，Ksp(CaCO3)＝c(Ca2+)·c(CO)，故C错误；室温下，反应CaSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬CaCO3(s)＋SO(aq)达到平衡，溶液中＝＝＝＝×104，故D正确。 10.(2025·黑龙江哈三中、哈九中联考)室温下，用氨水吸收燃煤烟气中SO2的部分流程如图所示。若转化过程中气体挥发和溶液体积的变化可忽略，溶液中含硫物种的浓度c(总)＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。已知：该温度下，H2SO3电离平衡常数分别为Ka1＝1.4×10-2，Ka2＝6.0×10-8，氨水的电离平衡常数为Kb＝1.8×10-5，溶液a呈酸性，假设溶液a中只含有一种溶质。下列说法正确的是(　　) A.溶液a的溶质为(NH4)2SO3 B.溶液a中存在：c(SO)>c(H2SO3) C.溶液a氧化过程中，的比值逐渐减小 D.0.1 mol·L-1氨水吸收SO2得到的c(总)＝0.05 mol·L-1的溶液中：c(H＋)＋c(HSO)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O) 【答案】B　 【解析】由题干信息可知溶液中存在SO以及NH的水解，则SO＋H2O⥫⥬HSO＋OH－，Kh1(SO)＝＝＝＝≈1.67×10-7，HSO＋H2O⥫⥬H2SO3＋OH－，Kh2(SO)＝ ＝＝＝≈7.14×10-13，NH＋H2O⥫⥬NH3·H2O＋H＋，Kh(NH)＝＝＝＝≈5.56×10-10，NH的水解程度比SO一级水解程度弱，比SO二级水解程度强，故(NH4)2SO3溶液呈碱性，NH4HSO3溶液呈酸性，结合题干信息溶液a呈酸性且只含有一种溶质，则溶液a的溶质为NH4HSO3，A错误；由A项分析可知，HSO的电离程度[Ka(HSO)＝6.0×10-8]大于水解程度，故NH4HSO3溶液中存在：c(SO)>c(H2SO3)，B正确；NH4HSO3溶液被氧化为NH4HSO4，溶液酸性增强，c(OH－)减小，温度不变，Kb(NH3·H2O)不变，则＝＝逐渐增大，C错误；0.1 mol·L-1氨水吸收SO2得到c(总)＝0.05 mol·L-1的溶液，c(N)∶c(S)＝2∶1，则所得溶液的溶质为(NH4)2SO3，溶液中存在元素守恒：2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，存在电荷守恒：2c(SO)＋c(OH－)＋c(HSO)＝c(H＋)＋c(NH)，两式相减可得c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)，D错误。 学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元六　水溶液中的离子平衡 专题一　水溶液中的“三大平衡” 【真题再现●明考向】 1.(2025·江苏卷)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如图所示。 已知：Ka(HSO)＝1.2×10-2，Ka1(H2SO3)＝1.2×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8。下列说法正确的是(　　) A.较浓H2SO4溶液中：c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－) B.NaHSO3溶液中：2HSO⥫⥬SO＋H2SO3的平衡常数K＝5.0×10-6 C.(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(H＋) D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c提铜(Na＋)＝c沉镍(Na＋) 2.(2025·浙江1月选考)25 ℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11；Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9。下列描述不正确的是(　　) A.HCO＋H2O⥫⥬OH－＋H2CO3，K＝2.2×10-8 B.2HCO⥫⥬H2CO3＋CO，K＝1.0×10-4 C.HCO＋Ca2+⥫⥬CaCO3(s)＋H＋，K＝1.4×10-2 D.NaHCO3溶液中，c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，则c(H＋)＝ 3.(2025·重庆卷)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2 mL 0.2 mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合，得悬浊液1，然后进行如下实验。下列叙述错误的是(　　) A.溶液1中c(Ag＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(NO)＋c(OH－) B.溶液2中c(Cl－)>c{ [Ag(NH3)2]＋} C.溶液3中c(H＋)＝c(OH－) D.上述实验可证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) 4.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。 已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为 0.1 mol·L-1，Ka1(H2S)＝10-6.97，Ka2(H2S)＝10-12.90，Ksp(FeS)＝10-17.20，Ksp(CdS)＝10-26.10。下列说法错误的是(　　) A.Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-) B.0.01 mol·L-1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2-)>c(OH－)>c(HS－) C.向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1 D.向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cd2+) 【核心梳理●明方向】 “三大”平衡的比较 平衡类型 电离平衡，如CH3COOH⥫⥬CH3COO－＋H＋ 水解平衡，如CH3COO－＋H2O⥫⥬CH3COOH＋OH－ 沉淀溶解平衡，如AgCl(s)⥫⥬ Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 研究对象 弱电解质溶液 能水解的盐溶液 难溶电解质 影 响 因 素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若难溶物的溶解度与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp减小 加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变 加入相应离子(或物质) 加入CH3COONa或HCl，抑制电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不变 加入反应离子(或物质) 加入OH－，促进电离 Ka不变 加入H＋，促进水解 Kh不变 加入氨水，促进溶解 Ksp不变 【考点突破●提能力】 1.(2025·南京二模)室温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。已知：Ka1(H2CO3)＝4.5×10-7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10-11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9。 实验1：用pH试纸测得0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH约为8。 实验2：将0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液加热煮沸后冷却至室温，溶液pH约为11。 实验3：向10 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中滴加0.1 mol·L-1 CaCl2溶液，产生白色沉淀。 下列说法正确的是(　　) A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)>c(CO)＋c(OH－) B.实验2所得溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) C.实验2所得溶液中：c(CO)>c(HCO) D.实验3中发生反应的离子方程式为Ca2+＋HCO===CaCO3↓＋H＋ 2.(2024·重庆卷)某兴趣小组探究 [Cu(NH3)4](NO3)2的生成过程。若向3 mL 0.1 mol·L-1 Cu(NO3)2溶液中逐滴加入 1 mol·L-1氨水，则下列说法正确的是(　　) A.产生少量沉淀时(pH＝4.8)，溶液中 c(NH)<c(OH－) B.产生大量沉淀时(pH＝6.0)，溶液中 c(NH)>c(NO) C.沉淀部分溶解时，溶液中c(Cu2+)<c(NH) D.沉淀完全溶解时，溶液中2c([Cu(NH3)4]2+)>c(NO) 3.(2025·苏北四市一模)室温下，通过下列实验探究邻苯二甲酸氢钾(COOKCOOH，以KHA表示)溶液性质。 实验1：用pH计测定0.05 mol·L-1 KHA溶液的pH，测得pH约为4.01。 实验2：向10.00 mL 0.05 mol·L-1 KHA溶液中滴加10.00 mL 0.05 mol·L-1 KOH溶液。 实验3：向0.05 mol·L-1 KHA溶液中滴加少量澄清石灰水，产生白色沉淀。 下列有关说法正确的是(　　) A.实验1 0.05 mol·L-1 KHA溶液中：c(H2A)>c(A2-) B.实验2滴加KOH溶液过程中水的电离程度逐渐减小 C.实验2所得的溶液中：c(H＋)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(OH－) D.实验3中反应的离子方程式：Ca2+＋2OH－＋2HA－===CaA↓＋A2-＋2H2O 【限时训练】（限时：60分钟） 　水溶液中的“三大平衡” (选择题每题5分，满分：50分) 1.(2025·南京模拟)下列关于电解质溶液的说法不正确的是(　　) A.室温下，0.1 mol·L-1弱酸HA的pH＝3，HA的电离度为1% B.室温下，5×10-4 mol·L-1 Na2SO4稀溶液中，c(Na＋)∶c(OH－)＝500∶1 C.室温下，c(OH－)＝100c(H＋)的NH3·H2O溶液的pH＝8 D.室温下，加水稀释NH4Cl溶液，保持不变 2.(2024·浙江1月选考)常温下，将等体积、浓度均为0.40 mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。 已知：H2SO3：Ka1＝1.4×10-2，Ka2＝6.0×10-8，Ksp(BaSO3)＝5.0×10-10，Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10。 下列说法不正确的是(　　) A.H2SO3溶液中存在c(H＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(OH－) B.将0.40 mol·L-1H2SO3溶液稀释到 0.20 mol·L-1，c(SO)几乎不变 C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3 D.存在反应Ba2+＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O是出现白色沉淀的主要原因 3.(2025·北京调研)已知：25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10-8，Ka1(H2CO3)＝4.5×10-7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10-11。下列关于常温下的NaClO溶液说法不正确的是(　　) A.NaClO溶液显碱性 B.pH＝9.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(ClO－)<c(Na＋)<c(HClO) C.在酸性条件下可能与NaCl溶液反应产生氯气 D.与少量CO2反应的离子方程式为CO2＋ClO－＋H2O===HClO＋HCO 4.(2025·广东模拟)常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA表示，Ka＝1×10-3.0)药物在人体吸收的模式如下： 假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA分子可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法正确的是(　　) A.血浆中c(HA)大于胃中c(HA) B.取胃中液体，加水稀释100倍后，pH＝3.0 C.在血浆中，＝1×104.4 D.在血浆和胃中，HA电离程度相同 5.(2025·南京一模)已知：25 ℃时，Ka1(H2C2O4)＝5.9×10-2、Ka2(H2C2O4)＝6.4×10-5。室温下，通过下列实验探究NaHC2O4、Na2C2O4溶液的性质。 实验1：向0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色。 实验2：用pH计测得0.01 mol·L-1 NaHC2O4溶液pH为5.50。 实验3：向0.01 mol·L-1 Na2C2O4溶液中加入等浓度等体积的CaCl2溶液，出现白色沉淀。 实验4：向等浓度的NaHC2O4、Na2C2O4混合溶液中滴加酚酞，溶液颜色无明显变化。 下列说法正确的是(　　) A.实验1证明Na2C2O4溶液具有漂白性 B.实验2溶液中：c(Na＋)>c(H2C2O4)>c(C2O) C.实验3可得到Ksp(CaC2O4)＝2.5×10-5 D.实验4溶液中：2c(Na＋)＝3[c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)] 6.(2025·北京师范大学附属实验中学高三模拟)已知相关数据如下： 物质 HF H2CO3 CaF2 CaCO3 相关数据 Ka＝6.3×10-4 Ka1＝4.5×10-7 Ka2＝4.7×10-11 Ksp＝3.5×10-11 Ksp＝3.4×10-9 下列说法正确的是(　　) A.氟化钠溶液中存在五种微粒 B.氢氟酸滴入碳酸钠溶液中，可能不产生气体 C.氢氧化钙溶液与氢氟酸混合的离子方程式：2OH－＋Ca2+＋2H＋＋2F－===CaF2↓＋2H2O D.向氟化钙悬浊液中通入CO2能够发生反应：CaF2＋CO2＋H2O===CaCO3＋2HF 7.(2025·广东联考)常温下浓度为0.1 mol·L-1的某些溶液的pH见下表： 溶质 NaF NaClO Na2CO3 pH 7.5 9.7 11.6 下列有关说法正确的是(　　) A.在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力：H2CO3<HClO<HF B.若将CO2通入0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中至溶液呈中性，则溶液中存在：2c(CO)＋c(HCO)＝0.1 mol·L-1 C.根据上表，水解方程式ClO－＋H2O⥫⥬HClO＋OH－的平衡常数Kh≈10-7.6 D.向上述NaClO溶液中通HF气体至恰好完全反应时：c(Na＋)>c(F－)>c(H＋)>c(HClO)>c(OH－) 8.(2025·广西模拟)某同学进行如图所示实验。下列说法不正确的是(　　) A.①中存在沉淀溶解平衡：BaCO3(s)⥫⥬Ba2+(aq)＋CO(aq) B.检验②中阴离子的方法：先加入稀盐酸酸化，若无现象，则再加入BaCl2溶液 C.加热③的溶液，红色会变深 D.上述实验现象，说明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4) 9.(2025·郑州模拟)室温下，实验室用0.5 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液浸取工业废渣粉末(主要含CaSO4·H2O，还含少量SiO2、Fe2O3)制取CaCO3。已知室温下，Ksp(CaSO4)＝5×10-5，Ksp(CaCO3)＝3×10-9。 下列说法正确的是(　　) A.0.5 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液中存在：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO) B.“浸取”时，向(NH4)2CO3溶液加入适量浓氨水的主要目的是提高溶液的碱性 C.“浸取”静置后的上层清液中有c(Ca2+)·c(CO)<Ksp(CaCO3) D.室温下，反应CaSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬CaCO3(s)＋SO(aq)达到平衡，溶液中＝×104 10.(2025·黑龙江哈三中、哈九中联考)室温下，用氨水吸收燃煤烟气中SO2的部分流程如图所示。若转化过程中气体挥发和溶液体积的变化可忽略，溶液中含硫物种的浓度c(总)＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。已知：该温度下，H2SO3电离平衡常数分别为Ka1＝1.4×10-2，Ka2＝6.0×10-8，氨水的电离平衡常数为Kb＝1.8×10-5，溶液a呈酸性，假设溶液a中只含有一种溶质。下列说法正确的是(　　) A.溶液a的溶质为(NH4)2SO3 B.溶液a中存在：c(SO)>c(H2SO3) C.溶液a氧化过程中，的比值逐渐减小 D.0.1 mol·L-1氨水吸收SO2得到的c(总)＝0.05 mol·L-1的溶液中：c(H＋)＋c(HSO)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O) 学科网（北京）股份有限公司 $