内容正文:
第2课时 键参数——键能、键长与键角
【学习目标】 1.理解键能、键长、键角等键参数的含义,能用键参数说明简单分子的某些性质。
2.通过认识共价键的键参数,能从微观角度建构模型,解释分子的空间结构。
知识点一 键能
1.概念
气态分子中____________化学键解离成气态原子所____________的能量。它通常是298.15 K、101 kPa条件下的标准值,单位是 ____________。
2.应用
(1)判断共价键的稳定性
原子间形成共价键时,原子轨道重叠程度____________,释放能量____________,所形成的共价键键能越大,共价键越____________。
(2)判断分子的稳定性
一般来说,结构相似的分子,共价键的键能越大,分子越____________。
(3)利用键能计算反应热
ΔH=____________的总键能-____________的总键能。
[答案自填] 1 mol 吸收 kJ·mol-1
越大 越多 稳定 稳定 反应物
生成物
(1)N—H的键能是很多分子中的N—H的键能的平均值( )
(2)共价键的键能越大,共价键越牢固,由该键形成的分子越稳定( )
(3)O—H的键能是指在298.15 K、101 kPa下,气态分子中1 mol O—H解离成气态原子所吸收的能量( )
(4)C===C的键能等于C—C的键能的2倍( )
答案:(1)√ (2)√ (3)√ (4)×
1.N—H的键能的含义是( )
A.由N和H形成1 mol NH3所放出的能量
B.把1 mol NH3中的共价键全部解离所吸收的能量
C.气态分子中1 mol N—H解离成气态原子所吸收的能量
D.形成1个N—H所放出的能量
解析:选C。N—H的键能指气态分子中1 mol N—H解离成气态原子所吸收的能量。1 mol NH3中含有3 mol N—H,解离1 mol NH3(或形成1 mol NH3)吸收(或放出)的能量应是1 mol N—H的键能的3倍。
2.某些化学键的键能(单位为kJ·mol-1)见下表:
化学键
H—H
Cl—Cl
Br—Br
I—I
键能
436
242.7
193.7
152.7
化学键
H—Cl
H—Br
H—I
键能
431.8
366
298.7
(1)1 mol H2在2 mol Cl2中燃烧,放出热量________kJ。
(2)在一定条件下,1 mol H2与足量的Cl2、Br2、I2分别反应,放出热量由多到少的顺序是__________(填字母)。
a.Cl2>Br2>I2
b.I2>Br2>Cl2
c.Br2>I2>Cl2
预测1 mol H2在足量F2中燃烧比在Cl2中燃烧放出热量__________(填“多”或“少”)。
解析:(1)根据键能数据可得,H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH=436 kJ·mol-1+242.7 kJ·mol-1-431.8 kJ·mol-1×2=-184.9 kJ·mol-1,故1 mol H2在2 mol Cl2中燃烧,放出的热量为184.9 kJ。(2)由题表数据计算可知,1 mol H2在Cl2中燃烧放出热量最多,在I2中燃烧放出热量最少;生成物越稳定,放出热量越多,又稳定性:HF>HCl,故1 mol H2在F2中燃烧比在Cl2中燃烧放出热量多。
答案:(1)184.9 (2)a 多
知识点二 键长
1.概念:构成化学键的两个原子的____________。因此原子半径决定共价键的键长,原子半径越小,共价键的键长越____________。键长的数值可通过晶体的____________实验获得。
2.应用:共价键的键长越短,往往键能越__________,表明共价键越__________。
为什么F—F的键长比Cl—Cl的键长短,但键能却比Cl—Cl的键能小?
提示:氟原子的半径很小,因而F—F的键长比Cl—Cl的键长短,但也是由于F—F的键长短,两个氟原子在形成共价键时,原子核之间的距离小,排斥力大,因此F—F的键能比Cl—Cl的键能小。
[答案自填] 核间距 短 X射线衍射 大
稳定
(1)在分子中,两个成键的原子间的距离叫键长 ( )
(2)双原子分子中化学键键长越长,分子越稳定 ( )
(3)键长:H—N>H—O>H—F( )
(4)键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关( )
答案:(1)× (2)× (3)√ (4)√
定性判断键长的方法
(1)根据原子半径进行判断。在其他条件相同时,成键原子的半径越小,键长越短。
(2)根据共用电子对数判断。对相同的两原子形成的共价键而言,当两个原子形成双键或者三键时,由于原子轨道的重叠程度增大,原子之间的核间距减小,键长变短,故单键键长>双键键长>三键键长。
1.键长是描述共价键的物理量之一。下列各项中的距离属于键长的是( )
A.水分子中两个氢原子核之间的距离
B.氯气分子中两个氯原子核之间的距离
C.氩气中两个相邻氩原子核间的距离
D.CO2分子中两个氧原子核之间的距离
解析:选B。键长是成键原子间的核间距。A.水分子中两个氢原子不成键,A错误;B.氯气分子中两个氯原子间形成共价键,两个氯原子核之间的距离属于键长,B正确;C.氩气中两个相邻氩原子不成键,C错误;D.CO2分子中两个氧原子不成键,D错误。
2.已知X—X、Y—Y、Z—Z的键长分别为198 pm、74 pm、154 pm。它们单质分子的稳定性是( )
A.X2>Y2>Z2 B.Z2>Y2>X2
C.Y2>X2>Z2 D.Y2>Z2>X2
解析:选D。共价键的键长越短,键能越大,共价键越牢固,形成的分子也越稳定,而三种共价键的键长由短到长的顺序为Y—Y<Z—Z<X—X,故三种单质分子的稳定性为Y2>Z2>X2。
3.下表是从实验中测得的不同物质中的键长和键能数据:
氧氧键
O
O
O2
O
键长/(10-12 m)
149
128
121
112
键能/(kJ·mol-1)
x
y
a=494
b=628
其中x、y的键能数据尚未测定,但可根据规律推导键能大小的顺序是b>a>y>x,该规律性是( )
A.成键时,电子数越多,键能越大
B.键长越短,键能越大
C.成键所用的电子数越少,键能越小
D.成键时电子对越偏移,键能越大
解析:选B。观察题表数据可知,测定的化学键都是氧氧键,因此不存在成键时电子数多少的问题,也不存在电子对偏移的问题。O2与O比较,键能大的对应的键长短,O的键长比O的长,所以O中氧氧键的键能比O的小。若按照此规律,键长由短到长的顺序为O<O2<O<O,键能由大到小的顺序应为b>a>y>x,与题意吻合,B项正确。
知识点三 键角
1.概念:在多原子分子中,________________________之间的夹角。键角的数值可通过晶体的____________实验获得。
2.应用:多原子分子的键角一定,表明共价键具有______________性。键角是描述分子____________的重要参数。
3.根据分子的空间结构判断键角
分子的空间结构
实例
键角
正四面体形
CH4、CCl4
________
平面形
苯、乙烯、BF3等
________
三角锥形
NH3
107°
V形(角形)
H2O
________
直线形
CO2、CS2、CH≡CH
________
(1)实验测得H2S为共价化合物,H—S—H的夹角为92.3°,键长相同。H2S的空间结构是什么?
(2)白磷和甲烷均为正四面体结构,结构如下图所示:
它们的键角是否相同,为什么?
提示:(1)V形。
(2)不同,白磷分子的键角是指P—P之间的夹角,为60°;而甲烷分子的键角是指H—C—H之间的夹角,为109°28′。
[答案自填] 两个相邻共价键 X射线衍射
方向 空间结构 109°28′ 120° 105°
180°
(1)分子的结构是由键角决定的( )
(2)O===C===O和H—O—H的键角都为180°( )
(3)NH3分子中两个N—H的键角为120°( )
(4)CH4和CH3Cl分子的空间结构都是正四面体形( )
答案:(1)× (2)× (3)× (4)×
键参数对分子性质的影响
1.关于键角,下列说法不正确的是( )
A.键角的大小与键长、键能的大小有关
B.分子中的键角:CO2>H2O
C.键角是确定分子空间结构的重要参数
D.多原子分子的键角一定,表明共价键具有方向性
解析:选A。A.键角的大小取决于成键原子轨道的夹角,与键长、键能的大小无关,故A不正确;B.CO2分子为直线形,键角为180°,H2O分子为V形,键角为105°,故键角:CO2>H2O,故B正确;C.键长和键角常被用来描述分子的空间结构,键角是描述分子空间结构的重要参数,故C正确;D.多原子分子的键角一定,表明共价键具有方向性,故D正确。
2.能说明BF3分子中的4个原子在同一平面的理由是( )
A.B—F之间的夹角为120°
B.B—F为σ键
C.3个B—F的键能相同
D.3个B—F的键长相等
解析:选A。A.B—F之间的夹角为120°,3个B—F的夹角和为360°,能证明BF3是平面结构,说明BF3分子中的4个原子在同一平面;B.B—F为σ键即为共价单键,不能证明BF3为平面结构,即不能证明BF3分子中的4个原子在同一平面;C.3个B—F的键能相同,不能证明BF3为平面结构,即不能证明BF3分子中的4个原子在同一平面;D.3个B—F的键长相等,不能证明BF3为平面结构,即不能证明BF3分子中的4个原子在同一平面。
3.(2024·海口高二检测)分子的中心原子相同时,周围原子电负性大者键角小。NH3、NF3、NCl3三种分子中,键角由大到小的顺序是( )
A.NH3>NF3>NCl3 B.NCl3>NF3>NH3
C.NH3>NCl3>NF3 D.NF3>NCl3>NH3
解析:选C。电负性:F>Cl>H,结合题给信息可知,键角由大到小的顺序为NH3>NCl3>NF3。
1.下列事实不能用键能的大小来解释的是( )
A.氮元素的电负性较大,但N2的化学性质很稳定
B.稀有气体一般难发生反应
C.HF、HCl、HBr、HI的稳定性依次减弱
D.HF比H2O稳定
解析:选B。由于N2分子中存在N≡N,键能很大,破坏共价键需要很高的能量,因此N2的化学性质很稳定;稀有气体都为单原子分子,没有化学键;卤族元素从F到I,原子半径逐渐增大,其氢化物中共价键的键长逐渐变长,键能逐渐变小,稳定性逐渐减弱;由于H—F的键能大于H—O的键能,因此HF比H2O稳定。
2.(教材习题改编)人们常用HX表示卤化氢(X代表F、Cl、Br、I)。下列说法正确的是( )
A.键长的数值可通过晶体的X射线衍射实验获得
B.H—F的键长是H—X中最长的
C.H—F中含有pp σ键
D.H—F的键能是H—X中最小的
解析:选A。F、Cl、Br、I中,F的原子半径最小,H—F 的键长是H—X中最短的,B错误;H—F是H原子的1s轨道与F原子的2p轨道“头碰头”重叠形成的,是sp σ键,C错误;一般情况下,键长越短,键能越大,H—F的键长是H—X中最短的,故H—F的键能是H—X中最大的,D错误。
3.三氯化磷分子的空间结构是三角锥形。下列关于三氯化磷分子的叙述不正确的是( )
A.PCl3分子中三个共价键的键长、键角都相等
B.PCl3分子中的P—Cl属于σ键
C.PCl3分子中三个共价键的键能相等
D.PCl3分子中三个共价键的夹角均为120°
解析:选D。三氯化磷分子的空间结构是三角锥形,说明PCl3分子中三个共价键的夹角均不是120°。
4.关于键长、键能和键角,下列说法不正确的是( )
A.通过反应物和生成物分子中键能数据可以粗略预测反应热的大小
B.键长越长,键能越小,共价化合物越稳定
C.直线形多原子分子的键角为180°
D.同种原子间形成的共价键键长:三键<双键<单键
解析:选B。反应热=反应物的总键能-生成物的总键能,通过反应物和生成物分子中键能数据可以粗略预测反应热的大小,故A正确;键长越长,键能越小,共价化合物越不稳定,故B错误;直线形多原子分子的键角为180°,故C正确;原子间键能越大,核间距越小,键长越短,键能的一般关系为三键>双键>单键,则键长:三键<双键<单键,故D正确。
5.对比下列几个反应式:
Cl(g)+Cl(g)―→Cl2(g) ΔH1=-242.7 kJ·mol-1;
O(g)+O(g)―→O2(g) ΔH2=-497.3 kJ·mol-1;
N(g)+N(g)―→N2(g) ΔH3=-946 kJ·mol-1。
可以得出的结论是( )
A.常温下氯气比氧气和氮气稳定
B.氮、氧和氯的单质在常温下均为气体
C.O===O的键能为497.3 kJ·mol-1
D.氮气、氧气和氯气的密度不同
解析:选C。成键释放的能量越多,表示形成的共价键越牢固,分子越稳定,ΔH3最小,故常温下氮气最稳定,A错误;常温下三种单质均为气体,但与题述反应式无关,B错误;由键能的定义,结合题述反应式可知,O===O的键能为497.3 kJ·mol-1,C正确;三种气体的密度不同,但与题述反应式无关,D错误。
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