内容正文:
水的电离和溶液的酸碱性
导电性实验
电导率是物质传送电流的能力,
常用于衡量物质导电能力的大小。
一、水的电离
1、水是一种极弱的电解质
H2O + H2O H3O+ + OH -
简写为 H2O H+ + OH -
常温下,测得纯水的 pH=7
pH=-lg c(H+)
c(H+)=1×10-7 mol/L
常温下,1 L H2O 中有1×10-7 mol 电离。
1×10-7 mol
55.6 mol
1 L H2O
发生电离
1
556 000 000
=
K电离 =
c(H+) · c(OH-)
c(H2O)
c(H+) · c(OH-)
c(H2O) ·
K电离 =
室温下55.6molH2O 中有1×10-7mol H2O电离,
因此c(H2O)可视为常数。
Kw
水的离子积
Kw =
室温,25℃
1×10-14
c(H2O)=
1 L
1000 g
18 g·mol-1
2、水的离子积(Kw 只与温度有关)
1 L
不同温度下纯水的 pH
温度/℃ 水的 pH c(H+)/(mol·L-1)
10 7.26 5.40×10-8
25 7.00 1.00×10-7
40 6.77 1.71×10-7
50 6.63 2.34×10-7
90 6.21 6.16×10-7
100 6.12 7.42×10-7
pH=-lg c(H+)
问题1: 纯水的pH一定是7吗?
问题2: pH=7的溶液一定是中性溶液吗?
温度 0℃ 25℃ 50℃ 100℃
KW/10-14 0.134 1.01 5.47 55.0
实验测得不同温度下水的离子积常数
结论:升高温度,Kw增大。
H2O H+ + OH - ΔH > 0
越热越电离,Kw增大
(2)Kw 只受温度影响:
(3)适用范围:Kw 不仅适用于纯水,
也适用于稀的电解质水溶液。
25 ℃时,Kw=1×10-14
Kw=c(H+)·c(OH-)
2.水的离子积常数
(1)表达式:
(4)两边取负对数:
二、溶液的酸碱性与pH
1、溶液酸碱性的表示法
(1)c(H+) 和 c(OH-)较大,用具体数值表示
(2)c(H+) 和 c(OH-)都较小的稀溶液(<1mol/L)用pH表示。
pH = - lgc(H+)
c(H+) =10-pH mol/L
pOH = - lgc(OH-)
c(H+) =10-6.8~10-7.8mol/L
c(H+) =10-5mol/L
2.判断溶液的酸碱性
c(H+)与c(OH-)的相对大小
(2)常温标志:
(1)本质标志:
c(H+)=c(OH-):中性
c(H+)>c(OH-):酸性
c(H+)<c(OH-):碱性
c(H+)=1×10-7 mol/L,pH=7:中性
c(H+)>1×10-7 mol/L,pH<7:酸性
c(H+)<1×10-7 mol/L,pH>7:碱性
(适用于任何条件)
(仅适用于常温下)
常温下
溶液的酸碱性与pH及c (H+)和c (OH-)的关系
10-5
10-4
10-3
10-2
10-1
10-7
10-8
10-9
10-10
10-11
10-12
10-13
10-14
10-6
5
4
3
2
1
7
8
9
10
11
12
13
14
6
c(H+)
pH
pH减小,c(H+)增大
酸性增强
pH增大,c(H+)减小
碱性增强
c(OH-)减小
c(OH-)增大
pH计(酸度计)
(2)pH试纸
注意:①要放在玻璃片或表面皿上而不是将试纸伸到溶液中
②不能用水润湿
粗略测定:
(1)酸碱指示剂
甲基橙
石蕊
酚酞
酸色 碱色
红 黄
红 蓝
无 红
精确测定:
变色范围(pH)
3.1~4.4
5.0~8.0
8.2~10.0
用法:用玻璃棒蘸溶液,点在pH试纸中央,半分钟后与比色卡比色
3、pH值测定方法
广
泛
pH
试
纸
精
密
pH
试
纸
4、pH 的应用
(1).利用药物调控 pH 是辅助治疗的重要手段之一。
人体中各种体液的 pH
阿司匹林片(解热镇痛)
服用过量会引起水杨酸反应;
需静脉滴注 NaHCO3 溶液。
(2).日常生活:
生活中,人们洗发时使用的护发素,主要功能
也是调节头发的 pH使之达到适宜的酸碱度。
(3).环保领域:酸性或碱性废水的处理。
例如:酸性废水可通过投加碱性废渣或通过碱性滤料层过滤使之中和;碱性废水可通过投加酸性废水或利用烟道气中和。
水仙花(pH 6~6.5)
玫瑰花(pH 6~7)
草莓(pH 5~7.5)
(4)农业生产:各种作物生长都对土壤的 pH 范围有一定要求。
(5)科学实验和工业生产——缓冲溶液的使用
向下述量溶液中滴加强酸 HCl 至c(HCl)=0.010 mol·L-1
1、0.10 mol·L-1 NaCl溶液
2、含 CH3COOH 和 CH3COONa 均为0.10 mol·L-1的混合溶液
求:pH的变化
pH由7变为2
溶液的pH由4.75变为4.74
CH3COOH—CH3COONa混合溶液具有抵抗外来少量强酸、强碱而保持pH基本不变的能力。这种溶液称为缓冲溶液。
(1)若在溶液中加入少量强酸,外来H+将质子传给CH3COO- ,平衡左移,溶液的pH保持基本不变。
以CH3COOH—CH3COONa体系为例:
CH3COOH H+ + CH3COO-
缓冲体系中的CH3COO-发挥抵抗外来强酸的作用,故称之为缓冲溶液的抗酸成分。
缓冲溶液的原理:
(大) (小) (大)
(2)当溶液中加入少量强碱时,H+被OH-消耗,CH3COOH的电离平衡向右移动,补充消耗掉的H+离子。溶液的pH值基本不变。
CH3COOH发挥了抵抗外来的强碱的作用,故称为
缓冲溶液的抗碱成分。
以CH3COOH—CH3COONa体系为例:
CH3COOH H+ + CH3COO-
(大) (小) (大)
20
(3)当溶液稀释时,( H+ + CH3COOH-)浓度都降低,促使 CH3COOH电离度增大, CH3COOH进一步电离所产生的H+离子可使溶液的pH基本保持不变。
总结:
由于缓冲溶液中同时含有较大量的抗碱成分和抗酸成分,它们通过弱酸解离平衡的移动以达到消耗外来的少量强酸、强碱或对抗稍加稀释的作用,使溶液H+离子和OH-离子浓度未有明显的变化,因此具有缓冲作用。
抗碱成分
抗酸成分
HAc
NH4Cl
H2PO4-
NaAc
NH3·H2O
HPO42-
抗酸成分
缓冲系
抗碱成分
缓冲溶液的组成
组成缓冲溶液的两对物质称为缓冲对。
血液是由多种缓冲系组成的缓冲溶液
在这些缓冲系中,以碳酸缓冲系在血液中浓度
最高,缓冲能力最大。在维持血液正常pH中发
挥的作用最重要。体系中存在如下平衡:
CO2(溶解)+H2O H2CO3 H+ + HCO3-
H2CO3—NaHCO3;NaH2PO4-Na2HPO4
HHb—NaHb(血浆蛋白及其钠盐)
HA—NaA (有机酸及其钠盐)
体内酸性物质增加时,HCO3-与H+结合,平衡向左移动;
CO2(溶解)+H2O H2CO3 H+ + HCO3-
当碱性物质进入血液时,H2CO3浓度降低、HCO3-浓度增高,H2CO3分解减弱,从而降低了血浆中CO2的浓度。CO2分压降低对呼吸中枢产生抑制,呼吸变浅变慢,减少排出CO2,以维持H2CO3浓度。
由于血液中多种缓冲系的缓冲作用和肺、肾
的调节作用,使正常人血液的pH维持在
7.35~7.45的狭小范围。 pH小于7.35,则发生酸中毒,大于7.45,则发生碱中毒。
三、与pH有关的计算
例 1.某溶液的 pH=3
(1)计算该溶液中 c(H+);
(2)能否求出该溶液中 c(OH-)?
例 2.甲溶液 pH=3,乙溶液 pH=4,计算两溶液中 c(H+)之比。
温度未知,无法确定KW
无法求出该溶液中c(OH-)
例3. 0.05mol/L的H2SO4溶液的pH=?
0.005mol/L的Ba(OH)2溶液的pH =?
小结:
酸溶液:先求c(H+),再求pH。
碱溶液:先求c(OH-),再由KW算
c(H+),再求pH。
例 4.计算常温下 0.1 mol/L 的盐酸中水电离出的 c(H+)和 c(OH-)。
HCl H++Cl-
H2O H++OH-
0.1 mol/L
c(H+)≈c(HCl)=0.1 mol/L
c(OH-)=
c(H+)
KW
= mol/L
1×10-14
10-1
=1×10-13 mol/L
(水电离)
c(H+)水电离=c(OH-)水电离
=1×10-13 mol/L
水的电离
不可忽略
<1×10-7 mol/L
忽略
盐酸溶液
主要矛盾
次要矛盾
主要方面
次要方面
H+
H2O电离的OH-
HCl电离的H+
H2O电离的H+
C(H+)c(OH-)=Kw
C(H+)水=c(OH-)水
H2O H++OH-
NaOH Na++OH-
0.1 mol/L
<1×10-7 mol/L
c(OH-)≈c(NaOH)=0.1 mol/L
c(H+)=
KW
c(OH-)
= mol/L
1×10-14
10-1
=1×10-13 mol/L
(水电离)
c(H+)水电离=c(OH-)水电离
=1×10-13 mol/L
忽略
水的电离
不可忽略
例 5.计算常温下 0.1 mol/L NaOH 溶液中水电离出的 c(H+)和 c(OH-)。
在 0.1 mol/L CH3COOH 溶液中
CH3COOH H++CH3COO-
<1×10-7 mol/L
约为 1×10-3 mol/L
忽略
水的电离
不可忽略
c(H+)=10-pH ≈1×10-3 mol/L
c(OH-)≈1×10-11 mol/L
c(H+)水电离=c(OH-)水电离
≈1×10-11 mol/L
(水电离)
例 6.计算常温下 0.1 mol/L CH3COOH 溶液(pH≈3)中水电离出的 c(H+)。
H2O H++OH-
(1)若为酸溶液:
溶液中 c(OH-)=1×10-12 mol/L
c(H+)=1×10-2 mol/L,pH=2
(2)若为碱溶液:
溶液中 c(H+)=1×10-12 mol/L
pH=12
2 或 12
水的电离被抑制
例 7.常温下的某溶液中,由水电离出 c(H+)=1×10-12 mol/L,则溶液的pH可能为?
H2O H++OH-
小结:
(1)酸溶液:
c(H+)由酸定,c(OH-)来自水的电离,即:
c (OH-)水=c(H+)水
(2) 碱溶液:
c(OH-)由碱定, c(H+)来自水的电离,即:
c(H+)水=c(OH-)水
Kw=c(H+)酸 · c(OH-)水
Kw=c(H+)水· c(OH-)碱
结论:酸、碱抑制水的电离。
稀释后 c(H+)=1×10-4 mol/L
稀释后 pH=-lg c(H+)=4
例 8.常温时,将 0.1 mol/L 盐酸稀释 103 倍,计算稀释后溶液的 pH。
稀释
103倍
0.1 mol/L
1×10-4 mol/L
pH:
c(H+):
强酸溶液:稀释 10n 倍,pH 增大 n
常温下,PH=12的氢氧化钠溶液稀释100倍,溶液的pH是多少?
强碱溶液:稀释 10n 倍,pH 减小 n
弱酸稀释
例:pH=2的盐酸稀释10倍后pH=?
pH=2的醋酸稀释10倍后pH?
<3
3
等pH的强酸和弱酸稀释相同倍数时pH的变化:
稀释到相同pH时稀释的倍数:
盐酸>醋酸
醋酸>盐酸
等pH的强酸弱酸稀释相同倍数,弱酸pH变化比强酸小
弱碱稀释
例:pH=12的NaOH溶液稀释10倍后pH=?
pH=12的氨水稀释10倍后pH=?
>11
11
NaOH>氨水
等pH的强碱和弱碱稀释相同倍数时pH的变化:
稀释到相同pH时稀释的倍数:
氨水>NaOH
例 9.常温时,将 0.1 mol/L盐酸稀释 106、109 倍,分别分析稀释后
溶液的 pH。
稀释
106 倍
稀释
109 倍
pH:
强酸溶液:稀释至浓度极小时,pH≈7。
常温时,将 0.1 mol/L盐酸稀释 106、109 倍,分别分析稀释后溶液的 pH。
稀释 106 倍时:
设水电离出的c(H+)为 x mol/L
Kw=c(H+)·c(OH-)
(x +1×10-7)·x =1×10-14
解得 x =6.2×10-8
盐酸电离出的c(H+)为1×10-7 mol/L
c(H+)总=1.62×10-7 mol/L
pH =-lg c(H+)≈7
稀释 109 倍时:
设水电离出的c(H+)为 y mol/L
Kw=c(H+)·c(OH-)
(y +1×10-10)·y =1×10-14
解得 y ≈1×10-7
常温时,将 0.1 mol/L盐酸稀释 106、109 倍,分别分析稀释后溶液的 pH。
盐酸电离出的c(H+)为1×10-10 mol/L
c(H+)≈1×10-7 mol/L
pH =-lg c(H+)≈7
小结:
强酸pH=a,加水稀释10n倍,则pH=a+n;
弱酸pH=a,加水稀释10n倍,则pH<a+n;
强碱pH=b,加水稀释10n倍,则pH=b-n;
弱碱pH=b,加水稀释10n倍,则pH>b-n;
酸、碱溶液无限稀释时,pH只能接近7,但酸不能大于7,碱不能小于7;
对于浓度(或pH)相同的强酸和弱酸,稀释相同倍数,强酸的pH变化幅度大。(强碱、弱碱相似)
盐酸过量:
反应后 c(H+)=
(0.12×0.05-0.08×0.05)mol
0.08 L+0.12 L
=1×10-2 mol/L
反应后 pH=-lg c(H+)=-lg 10-2 =2
例 10.物质的量浓度均为 0.05 mol/L 的盐酸和 NaOH 溶液,取 80 mL NaOH溶液加入到 120 mL 盐酸中,计算所得溶液的 pH。
NaOH 溶液过量:
反应后 c(OH-)=
(0.12×0.05-0.08×0.05)mol
0.08 L+0.12 L
=1×10-2 mol/L
pH=-lg c(H+)=-lg 10-12 =12
c(H+)=
KW
c(OH-)
= mol/L
1×10-14
1×10-2
=1×10-12 mol/L
例 10.常温时,物质的量浓度均为 0.05 mol/L 的盐酸和 NaOH 溶液,取
120 mL NaOH 溶液加入到 80 mL盐酸中,计算所得溶液的 pH。
强酸和强碱溶液混合后 pH 的计算
1.若恰好中和,pH=7;
2.若强酸过量,先求中和后剩余 c(H+),再求 pH;
3.若强碱过量,先求中和后剩余的 c(OH-),
再通过 Kw 求 c(H+),最后求 pH。
Lavf58.33.100
$