内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡的分析与总结
01 教材内容与实验分析
02 课标及学业要求
03 高考试题评价
PAPT 01
教材内容与实验分析
教材中关于浓度商及化学平衡常数
Q = K
化学平衡常数的意义
化学平衡常数的影响因素
浓度商及化学平衡常数的表达式
教材内容与实验分析——
从定性、定量双视角
探究影响化学平衡的因素
知识回顾
知识回顾
【特别强调】判断一个化学反应的平衡,不能以某一个物理量不变作为唯一的平衡标志。还需考虑反应物和生成物同时存在。
举例:【2021年北京-16】
正反应方向
逆反应方向
知识回顾
影响化学反应速率的因素
化学平衡的移动
改变条件
一定时间
化学平
衡状态
正向移动
或逆向移动
新的化学
平衡状态
化学平衡的移动
浓度、压强、温度等如何影响化学平衡的移动?
1.浓度对化学平衡的影响
试管b
化学反应:2Fe3++Fe=3Fe2+
试管a
空白对照实验
c(SCN-)增大
c(Fe3+)减小
试管c
c(SCN-)=
×10-3 L×4滴×1mol/L
3.33×10-3 L
= 0.06mol/L
1.浓度对化学平衡的影响
空白对照
1.浓度对化学平衡的结论
mA(aq)+nB(aq) ⇌pC(aq)+qD(aq)
提醒:固体或纯溶液的浓度视为常数。
①定量分析浓度对化学平衡的影响
Q1>K,平衡逆向移动
Q2<K,平衡正向移动
①定量分析浓度对化学平衡的影响
②定性分析浓度对化学平衡的影响
条件:
条件:
②定性分析浓度对化学平衡的影响
主要
次要
提醒:在化学平衡体系中,气体或溶液的浓度变化会影响平衡状态,而固体或纯溶液的浓度视为常数,其用量不影响平衡移动。
mA(aq)+nB(aq) ⇌pC(aq)+qD(aq)
2.压强对化学平衡的影响(有气体参加的可逆反应)
2.压强对化学平衡的影响(有气体参加的可逆反应)
条件改变
反应改变
条件改变
反应改变
颜色先变浅,后变深(但比一开始颜色浅)
颜色先变深,后变浅(但比一开始颜色深)
减小压强,逆向移动
增大压强,正向移动
2.压强对化学平衡的影响(有气体参加的可逆反应)
正反应 变化 移动方向
气体体积减小的反应 增大压强 正向移动
减小压强 逆向移动
气体体积增大的反应 增大压强 逆向移动
减小压强 正向移动
气体体积不变的反应 增大压强 不移动
减小压强 不移动
2.压强对化学平衡的影响(有气体参加的可逆反应)
①定量分析压强化学平衡的影响
Q1>K,平衡逆向移动
气体体积
减小的反应
条件改变
①定量分析压强化学平衡的影响
Q2<K,平衡正向移动
条件改变
气体体积
减小的反应
①定量分析压强化学平衡的影响
条件改变
条件改变
气体体积不变
②定性分析压强化学平衡的影响
条件改变
条件:
气体体积
减小的反应
②定性分析压强化学平衡的影响
条件改变
条件:
气体体积
减小的反应
②定性分析压强化学平衡的影响
主要
次要
正反应 变化 移动方向
气体体积减小的反应 增大压强 正向移动
减小压强 逆向移动
气体体积增大的反应 增大压强 逆向移动
减小压强 正向移动
气体体积不变的反应 增大压强 不移动
减小压强 不移动
3.温度对化学平衡的影响
(红棕色) (无色)
控制变量:保证浓度和体积一致
3.温度对化学平衡的影响
(红棕色) (无色)
升高温度,逆向移动
降低温度,正向移动
3.温度对化学平衡影响的实验结论
①定量分析温度对化学平衡的影响
(红棕色) (无色)
①定性分析温度对化学平衡的影响
(红棕色) (无色)
条件:
条件:
①定性分析温度对化学平衡的影响
主要
次要
勒夏特列原理
主要
次要
4.催化剂对化学平衡的影响
催化剂对化学平衡的移动没有影响。
不能改变反应吸放热;
不能改变转化率;
也不能改变平衡常数。
小结 影响化学平衡的因素
N2O4( l)
C₂H₈N₂( l)
分析该反应的特点:ΔH < 0, ΔS > 0,
正方向为焓减且熵增的反应,自发进行。
该反应无需外部点火,偏二甲肼与四氧化二氮接触即能自燃,反应过程中会释放出大量的热量,产生巨大的推动力,可用于火箭推进。
实验的价值:火箭燃料
工业制备N₂O₄(直接法):
C₂H₈N₂(l) + 2N₂O₄(l) = 2CO₂ ( g) + 4H₂O ( g) + 3N₂ ( g) ΔH= - 2550.0 kJ·mol- 1
1. NH₃的催化氧化
2. NO的氧化及氮氧化物的吸收分离
3. 粗品N2O4的制备
4. 精馏提纯:粗品N2O4进入精馏塔,多次气化和冷凝,得到高纯度产品。
实验的价值:催化剂
【2015-北京-26】氢能是一种极具发展潜力的清洁源。以太阳能为热源,热化学硫碘循环分解水是一种高效、无污染的制氢方法.其反应过程如图1所示:
调节温度改变平衡状态,进而匹配循环中不同步骤的需求,本质是用平衡方向的调控,间接实现对“氢气生成效率”和“碘循环效率”的控制。
①升温:推动平衡正向移动,加速氢气生成;
②降温:推动平衡逆向移动,助力碘循环复用。
2HI(g)⇌H₂(g) + I₂(g) ΔH>0
关注教材实验的功能与价值,并充分挖掘与利用。
实验原理 → 实验操作 → 工业应用
“做实验” → “懂实验” → “用实验”
PAPT 02
课标及学业要求
能运用温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响规律解释生产、生活、实验室中的实际问题,能讨论化学反应条件的选择和优化。
针对典型案例,能从限度、速率等角度对化学反应和化工生产条件进行综合分析。
课程内容
结合生产实例,组织学生开展关于反应条件的选择与优化的讨论,促使学生形成从限度、速率、能耗等多角度综合调控化学反应的基本思路,发展学生“绿色化学”的观念和辩证思维的能力。
学业要求
能进行化学反应速率的简单计算,能通过实验探究分析不同组分浓度改变对化学
反应速率的影响,能用一定的理论模型说明外界条件改变对化学反应速率的影响。
能运用温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响规律解释生产、生活、实验室中的实际问题,能讨论化学反应条件的选择和优化。
针对典型案例,能从限度、速率等角度对化学反应和化工生产条件进行综合分析。
学业要求——速率、平衡
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课例分析——
探究如何利用工业废气中的二氧化碳合成甲醇
——化学反应选择与反应条件优化
选择化学反应
设计化学反应
选择反应条件
综合优化条件
设计制备与生产
物质的一般思路
设计制备与生产物质的一般思路:
温度
化学反应平衡
化学反应速率
浓度
压强
催化剂
设计化学反应
工业上通常选择H2 、H2O作为还原剂,由CO2制备CH3OH的,请从认识物质角度元素组成、价态和类别上解释制备原理?
CO2
CH3OH
CO2+2H2O ⇋CH3OH+O2
CO2+3H2 ⇋CH3OH+H2O
选择化学反应
① CO2(g)+3H2(g) ⇋CH3OH(g)+H2O(g)
② CO2(g)+2H2O(g) ⇋CH3OH(g)+O2(g)
你认为哪个反应更适宜甲醇的工业生产?请根据焓变和熵变复合判据判断上述反应是否正向自发进行?
反应①: ΔG = ΔH-TΔS
=- 48.97 kJ·mol-1 -T× ( -0.177 16) kJ· mol-1 ·K-1 <0,
T>276.42 K。该反应放热熵减反应,降低温度时正向反应自发进行。
选择化学反应
反应②: 吸热熵减反应,任何温度均不能正向自发进行。
根据焓变和熵变复合判据:
① CO2(g)+3H2(g) ⇋CH3OH(g)+H2O(g)
② CO2(g)+2H2O(g) ⇋CH3OH(g)+O2(g)
反 应 可 行
反应不可行
利用工业废气中的二氧化碳合成甲醇:
CO2(g) + 3H2(g) ⇌CH3OH(g) +H2O(g) △H= -49.5kJ/mol
资料:研究发现,通常还伴随着以下副反应:
CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ/mol
选择反应条件
思考:类比工业合成氨,在选择适宜工业生产的反应条件时,需要考虑哪些角度?
反应限度 :低温
反应速率 :升温、升压、催化剂
综合优化条件——投料比
工业生产的目的是获得利润,所以我们应考虑工厂的实际,按以较高反应速率获得适当平衡转化率来选择合成甲醇的条件。
请结合资料卡片1,选择合适的投料比。
二氧化碳合成甲醇:
主反应:CO2(g) + 3H2(g) ⇌CH3OH(g) +H2O(g) △H= -49.5kJ/mol
副反应:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ/mol
思考:为什么CO2的转化率与甲醇的产率两条线不重合?
综合优化条件——投料比
二氧化碳合成甲醇:
主反应:CO2(g) + 3H2(g) ⇌CH3OH(g) +H2O(g) △H= -49.5kJ/mol
副反应:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ/mol
综合优化条件——投料比
二氧化碳合成甲醇:
主反应:CO2(g) + 3H2(g) ⇌CH3OH(g) +H2O(g) △H= -49.5kJ/mol
副反应:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ/mol
综合优化条件——投料比
二氧化碳合成甲醇:
主反应:CO2(g) + 3H2(g) ⇌CH3OH(g) +H2O(g) △H= -49.5kJ/mol
副反应:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ/mol
转化率
/选择性%
时空产率
转化率
选择性
选择性
资料:以甲醇a为例:
CH3OH的选择性=生成甲醇的二氧化碳占全部二氧化碳反应物中所占的比例
资料:时空产率:
单位质量催化剂在单位时间内所获得的产物量,常用于评价催化剂活性
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结合资料卡片2,选择合适的压强。
二氧化碳合成甲醇:
主反应:CO2(g) + 3H2(g) ⇌CH3OH(g) +H2O(g) △H= -49.5kJ/mol
副反应:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ/mol
资料:
在工业生产中,综合经济性与安全性,优先选用设计压力不高于5.0MPa、且在该压力范围内运行成本低、维护便捷。
综合优化条件——压强
综合优化条件——温度
温度与相同生产时间段内甲醇的产率
思考:甲醇的产率为什么呈先升高后降低的趋势?
产率为什么会升高?
该生产时间内,起初未达平衡,温度高,速率快,产率高(速率角度)
产率为什么会降低?
1、若达平衡,升温逆向移动
(平衡角度)
2、副反应增强(副反应角度)
3、催化剂活性降低(速率角度)
结合资料卡片3,选择合适的温度。
二氧化碳合成甲醇:
主反应:CO2(g) + 3H2(g) ⇌CH3OH(g) +H2O(g) △H= -49.5kJ/mol
副反应:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ/mol
思考:对比合成氨的催化剂优化,本项目要如何选择催化剂?
综合优化条件——催化剂
时空收率:催化剂活性
多角度考虑各因素设计CO2制甲醇方案
压强:5MPa;
投料比:3:1;
温度:520K左右;
催化剂:CuO/ZnO/ZrO2/MnO(选择性91%)
综合优化CO2制甲醇条件
温度
化学反应平衡
化学反应速率
浓度
压强
催化剂
副反应
主反应
竞争
产率高
产速快
促主抑副
工业生产中设备、安全、技术、成本
对主反应
选择性高
情境素材
有应用价值的可逆反应体系,如镍的精制、工业合成氨、高炉炼铁、水煤气、高压氧舱治疗CO中毒等;化学平衡影响因素的证据素材,如压强对二氧化氮-四氧化二氮平衡影响的数字传感器实验,酸碱指示剂的变色;
氨氧化制一氧化氮中的催化剂选择性作用;催化剂研究与诺贝尔奖;温度改变和活化能改变对化学反应速率的影响数据;飞秒化学;
57
情景素材举例——
工业合成氨
鲁科版 选修1 第二章化学反应的方向、限度与速率
第三节 化学反应的速率 【化学与技术】
热的N2 H2 NH3
净化:除杂,防止催化剂中毒
合成氨:氨的分离,氮气,
氢气的循环利用,
利用反应的热预热合成气
3.分离循环功能:
分理出氨气并氮氢气循环
2.反应器功能:
合适的反应条件制备氨气
高温,高压
催化剂
O2的沸点 -183℃
N2的沸点
-195.8℃
1.预处理功能:
制备原料气氢气和分离提纯
能量循环 物质循环
情景素材举例——
镍的精炼
羰基法精炼镍
一、原料还原(预处理阶段):
镍氧化物在 200℃条件下与合成气(通常含H2和CO)发生反应,转化为金属镍,同时原料中的铁、钴等金属氧化物也被还原为相应的金属杂质,形成粗镍。
二、羰基化反应(提纯分离阶段):
粗镍在 50-60℃的条件下与CO接触,镍会优先反应,生成气态羰基镍
(Ni (CO)₄);而铁、钴等杂质因与CO的反应活性较低,仍以固体形式留存,从而实现镍与大部分杂质的初步分离。
Ni (s) +4CO(g) ⇌Ni(CO)4(g) ΔH <0 (低温:50℃-60℃)
三、羰基镍分解(纯镍生成阶段):
含有羰基镍的混合气体被加热至 220-250℃,此时气态羰基镍发生分解反应,重新转化为金属镍和CO。
Ni(CO)4(g) ⇌ Ni (s) +4CO(g) ΔH >0(高温:230℃以上)
PAPT 03
高考试题评价
年份 2020 2021 2022
题号 10,15(1)②,18(1)① 10,13,16(1)(2)(3) 12,13,14,16(1),18(3),19(4)④
题型 选择题,填空题 选择题,填空题 选择题、填空题
分值 7分 16分 17分
考察内容 10.情境:反应I2(g)+H2(g)⇌2HI(g)在密闭容器中达到平衡。
问题:通过化学平衡常数判断化学反应方向。
15.情境:H2O2的合成方法,问题:写出可逆反应中促进该反应正向进行的措施。
18.情境:软锰矿制备MnO2的一种工艺流程。问题:回答研磨成粉末有什么作用。 10.情境:NO2 和 N2O4 的反应平衡。问题:改变条件根据现象,判断平衡移动方向。
13.情境:锂电池负极材料,利用足量重水与含 LiH 的 Li 负极材料反应。问题:根据平衡移动判断物质的量之比大小。
16.情境:“Ag+ + Fe2+⇌Fe3+ + Ag↓”为可逆反应并测定其平衡常数。问题:采用电化学装置从平衡移动角度进行实验验证,写出操作和现象。测定平衡常数,思考K值的变化情况。 12. 情境:MOFs 多孔材料 “固定”N2O4。
问题:能否促进 2NO2⇌N2O4 平衡正向移动。
13. 情境:电解池(铁上镀铜)。
问题:推测②中溶液 c(Cu2+ )减小,
Cu2+ + 4NH3⇌[Cu(NH3)4]2+平衡是否逆向移动。
14.情境:CO2 捕获和转化减少 CO2 排放并实现资源利用。
问题:通过图像和反应过程判断生成 H2 的速率。
16.(1)情境:煤中硫的存在形态,问题:回答研磨成粉末有什么作用。
18.(3)情境:利用白云石制备高纯度的碳酸钙和氧化镁流程。问题:回答从化学平衡的角度解释浸出率增大的原因。
19.(4)情境:氯气与二价锰化合物的反应。
问题:回答从反应速率的角度分析实验现象的可能原因。
核心知识 通过平衡移动预测结果;
速率的影响因素 用平衡移动解释实际问题;速率视角解释实际问题;设计实验证明平衡;计算平衡常数及误差 用平衡移动解释实际问题
核心知识分类 速率;平衡 速率;平衡 速率;平衡
2020年至2025年北京高考中
化学反应速率与化学平衡试题核心知识分布统计
年份 2023 2024 2025
题号 14.18(2),19(1)① 10,13,16(2)②,19(2)② 10,12,15(4)18(3),19(2)③,(3)
题型 填空题 选择题,填空题 选择题,填空题
分值 8分 约13分 约17分
考察内容 14.情境:一定温度下 Mg2+在不同 pH 的 Na2CO3 体系中的可能产物。问题:平衡后溶液中存在的离子数量关系。
18.(2)情境:银锰精矿和氧化锰矿为原料联合提取银和锰的流程。问题:结合平衡移动原理解释浸出剂中 Cl-、H+的作用。
19.情境:实验探究 Cu 被 I2 氧化的产物及铜元素的价态。问题:比较实验的反应速率。
10.情境:采用 Deacon 催化氧化法将工业副产物 HCl 制成 Cl2,实现氯资源的再利用的催化过程。问题:改变条件判断反应的平衡常数变化情况。
13.情境:苯在浓 HNO3 和浓 H2SO4 作用下,反应过程中能量变化。问题:反应速率的角度分析反应趋势。
16.情境:采用不同的氮源制备 HNO3。问题:分析反应平衡时转化率随温度的变化的图。
19. 情境:FeCl3 溶液中分别加入过量的 Cu 粉、Zn 粉和Mg 粉,探究溶液中氧化剂的微粒及其还原产物。
问题:用平衡移动原理解释红褐色沉淀生成的原因。 10.情境: 乙烯、醋酸和氧气在钯(Pd)催化下高效合成醋酸乙烯酯。问题:催化剂能否通过参与反应改变反应历程,提高反应速率。
12.情境:研究三价铁配合物性质。问题:判断促进反应正向移动的条件。
15.情境:MgCl2 和 NH3 反应过程中能量变化。问题:平衡的角度推断利于反应的条件。
18.情境:研究 Na2SO3、NaHCO3 与 SO2 的反应。问题:结合方程式解释平衡转化率的变化。
19.情境:研究测定“MnO2 + 2Br- + 4H+⇌Mn2+ + Br2 + 2H2O”平衡常数的方法。问题:平衡视角下化学平衡常数的比较。
核心知识 速率视角解释实际问题;
速率影响因素 实验平衡移动;催化机理,活化能;
多平衡体系的互相影响;
平衡移动解释说明 催化剂机理;化学平衡的移动;
活化能的解释说明;多平衡体系;
化学平衡常数的实验分析
核心知识分类 速率;平衡 速率,平衡 速率,平衡
2020年至2025年北京高考中
化学反应速率与化学平衡试题核心知识分布统计
高考试题赏析
【2024年北京-13】
√
产物稳定性:
能量越低越稳定
√
反应速率:
活化能:E2<E1,活化能越低反应速率越快,低温下可以更快生成产物Ⅱ
√
sp2
sp3
E1
E2
选择
解释说明
【2025年北京-15(4)】
平衡答题角度:
平衡(可逆反应+描述反应特征)+影响因素(温度,浓度,压强)+移动结果
△H>0
[Mg(NH3)6]Cl2(s)⇌MgCl2(s)+6NH3(g)
△H>0
反应物
生成物
也是气体分子数增加的反应
【2024年北京-16(2)②】
第Ⅱ步反应:
平衡答题角度:
平衡(可逆反应+描述反应特征)+影响因素(温度,浓度,压强)+移动结果
图像分析:
1.横纵坐标的含义
2.曲线的趋势
3.运用辅助线
【2024年北京-16(2)②】
平衡(可逆反应+描述反应特征)
该反应正向气体分子总数减小
影响因素:T p +结果
Ty>Tx,[NO转化率%]y <[NO转化率%]x
为使两点的NO的转化率相同,需提高y点NO的转化率,故需增
大压强,平衡正向移动,故y点的容积小于x点
ΔH<0
方法一:定性判断
x,y点均是平衡状态:
均满足Q= = = =K
c2(NO2)
c2(NO2) •c(O2)
n2(NO2)
v2
n2(NO2) n(O2)
v2 v
•
n2(NO2)
n2(NO2) •n(O2)
•v
依据图像:2NO+O2 NO2
【2024年北京-16(2)②】
方法二:定量判断
Kx>Ky
n2(NO2)
n2(NO2) •n(O2)
x,y点比较,达平衡时NO的转化率相同,则平衡时, 相同
Kx>Ky, 故Vx > Vy
【2021年北京-16】
【2021年北京-16】
三段式:
起始浓度(mol/L)
转化浓度(mol/L)
平衡浓度(mol/L)
0.01
0.02
0
【2021年北京-16】
感谢指导!
请各位老师批评指正!
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