内容正文:
原子结构与性质
课本29页
H
O
Mg
Si
Cl
H
O
Mg
Si
Cl
Mg>Si>O
O>Cl>Si
Cl>Si>Mg
【演练】下表列出了某短周期元素R的各级电离能数据(用、……表示,单位为kJ/mol)。下列关于元素R的判断正确的是( )
A.R的最高正价为+3价
B.R元素位于元素周期表中第IIA族
C.R元素的原子最外层共有4个电子
D.R元素基态原子的电子排布式为
B
3
下表是某些短周期元素的电负性值:
元素符号 Li Be B C
电负性 1.0 1.5 2.0 2.5
元素符号 O F Na Al
电负性 3.5 4.0 0.9 1.5
元素符号 Si P S Cl
电负性 1.8 2.1 2.5 3.0
(1)通过分析电负性值变化规律,确定N和Mg最接近的电负性值范围:
<N< 。 <Mg< 。
(2)推测电负性值与原子半径关系是 。
2.5
3.5
原子半径越大,电负性越小
0.9
1.5
第一节 共价键
共价键与键参数
5
1.化学键:相邻原子之间强烈的相互作用
3.化学键分类
①离子键:阴、阳离子之间通过静电作用形成的化学键
②共价键:原子间通过共用电子对形成的化学键
2.以NaCl和HCl为例,用电子式表示形成过程
由离子键构成的化合物叫离子化合物
离子键
共价键
只含共价键的化合物叫共价化合物
复习旧知
4.只存在于相邻的原子或离子之间。分子间不存在化学键。
定义:相邻原子间通过共用电子对形成的强烈相互作用
成键微粒: ________
成键本质:
原子
共价键的本质是原子之间形成共用电子对(或原子轨道的重叠)。自旋方向相反的未成对电子形成共用电子对。
成键条件:
一般由非金属元素的原子结合
(某些金属原子与非金属原子之间,如AlCl3,BeCl2)
共价键
如何用原子轨道的概念来进一步理解共价键的形成?
现代价键理论的基本要点
(1) 电子配对原理
两原子各自提供1个自旋方向相反的电子彼此配对
(2) 最大重叠原理
两个原子轨道重叠部分越大,两核间电子的概率密度越大,形成的共价键越牢固,分子越稳定
一、共价键的特征
H·
·H
+
H:H
↑
1S
↓
1S
↑↓
↑↓
↑↓
↓
3s2
3p5
H Cl
H
+
Cl
1s1
↑
①饱和性:一个原子有几个未成对电子,便可和几个自旋相反的电子配对成键。
共价键具有饱和性,H原子只有一个未成对电子,只能形成一个共价键
问题:用电子式表示H2、HCl的形成过程。为什么只能有H2、HCl,而不可能有H3、H2Cl?
形成的共价键数目 = 未成对电子数
最大重叠原理:两个原子轨道重叠越大,两核间电子的概率密度越大,
形成的共价键越牢固,分子越稳定
因此,共价键将尽可能沿着电子出现概率最大的方向形成,
这就是共价键具有方向性的原因
② 方向性
s、p等原子轨道的形状是不一样的,它们如何才能发生有效的重叠?
1、 σ键
(按照原子轨道重叠方式分类)
两个原子轨道沿着键轴方向(两核间连线)方向以“头碰头”方式相互重叠形成的共价键。
二、共价键的类型
H
H
H
H
↑
1S
↓
1S
s-s σ键
氢原子形成氢分子的电子云描述
s轨道呈球形对称,s-s轨道重叠时没有方向性。
H
Cl
H-Cl
↑
1s1
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↓
1s2
2s2
2p6
3s2
3p5
HCl的形成的电子云描述
s-p σ键
s轨道呈球形对称,p轨道呈哑铃形,只有当沿着键轴方向以“头碰头”方式重叠,才能实现原子轨道最大重叠。
两个3p轨道沿着键轴方向以“头碰头”方式重叠,形成p—p σ键
用原子轨道描述2个氯原子形成Cl2分子的过程。
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑
1s2
2s2
2p6
3s2
3p5
Cl
Cl
Cl
Cl
p-p σ键
σ 键
s
H ·
·H
相互靠拢
s
相互重叠
s-s σ键
p
s
相互靠拢
相互重叠
s-p σ键
相互靠拢
相互重叠
p-p σ键
——头碰头的形式重叠。
σ键特征
稳定性:一般情况下,形成σ键的原子轨道重叠程度较大,不易断裂,故σ键有较强稳定性
原子轨道重叠方式:头碰头
共价键电子云形状:轴对称
方向性:(s-s σ键无方向性)
共价单键都是σ键。
可旋转:通过σ键连接的原子可绕键轴旋转而不会破坏化学键。
s-s σ键
s-p σ键
p—p σ键
p轨道与p轨道除了能形成σ键外,还能形成π键。
2.π键的特征是两个原子轨道以平行或“肩并肩” 方式重叠;原子重叠的部分分别位于两原子核构成平面的两侧。每个π键的电子云由两块组成,它们互为镜像,这种特征称为镜面对称。
p-p π键
16
x
y
z
N的2p轨道示意图
y
z
x
y
z
p-p σ键
p-p π键
p-p π键
N2(N N)用电子云画出形成过程
π键特征
【特例】:N2中π键较σ键更牢固
(1)镜面对称:每个π键的电子云由两块组成,它们互为镜像,这种特征称为镜面对称。
(2)强度小:形成π键时,原子轨道重叠程度比σ键的小,通常情况下,π键不如σ键牢固。
(3)不能旋转:以形成π键的两个原子核的连线为轴,任意一个原子不能单独旋转,若单独旋转则会破坏π键。
σ键与π键的比较
键的类型 σ键 π键
原子轨道重叠方式
原子轨道重叠程度
对称类型
旋转情况
键的强度
活泼性
判断方法
“头碰头”
“肩并肩”
大
小
轴对称
镜面对称
键的强度大,键牢固
键的强度小,易断裂
单键可以绕键轴任意旋转,不破坏σ键
不能旋转,否则破坏π键
单键都是σ键,双键含一个σ键和一个π键,三键含一个σ键和二个π键(36页)
不活泼
活泼
【注意】σ键可以单独存在;π键不能单独存在!
做笔记
1.σ键的常见类型有s-s, s-p, p-p, 请指出下列分子σ键所属类型:
A、HBr
B、F2
C、H2
s-p
p-p
s-s
【课堂小练】
共用电子对数目 电子式 共价键类型 实例
1 共价单键
2 共价双键
3 共价三键
H2、F2
O2、CO2
N2
二、共价键的类型(根据共用电子对的数目分类)
偏移情况 成键元素 电负性差值 共价键类型 实例
偏移
不偏移
NH3、CO2
O2、H2、F2
极性键
非极性键
不同
非金属元素
相同
非金属元素
一般
<1.7
二、共价键的类型(根据共用电子对是否偏移分类)
1、下列说法正确的是( )
A.π键是由两个p轨道“头碰头”重叠形成的
B.σ键的电子云图形是镜面对称的,而π键的电子云图形是轴对称的
C.一般 键比 键重叠程度大,形成的共价键强
D.气体单质中,一定有 键,可能有 键
C
【课堂小练】
思考:化学键的稳定性与什么有关?
我们如何用化学语言来描述不同分子的空间结构和稳定性?
乙烷
乙烯
乙炔
乙烯的碳碳双键含1个π键,乙炔的碳碳三键中含2个π键,π键不牢固,容易断裂,而乙烷中没有π键,σ键牢固,不易断裂。
共价键的三个键参数——键能、键长与键角
复习回顾
气态分子中1mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。
1、定义:
2、单位:
3、条件:
通常是298.15 K、101 kPa条件下的标准值。
kJ/mol
衡量共价键的强弱。键能越大,键越牢固,分子越稳定。
4、意义:
(键能通常取正值)
思考:甲烷中四个碳氢键键能相同吗?
不同,CH4中的C—H键能是平均值
一、键能
提示:断开CH4中的4个C—H,所需能量并不相等,因此,CH4中的C—H键能只是平均值,表2-1中的C—H键能是更多分子中的C—H键能的平均值。
氮氮键(反常):σ键键能<π键键能
【思考1】根据价键理论分析氮气分子中的成键情况,并解释N2通常很稳定的原因。
两个氮原子各自用三个p轨道分别形成一个σ键和两个π键。N2分子中存在N≡N,键能大,破坏它需要消耗较高的能量,因而N2通常很稳定。
键 键能 (kJ·mol-1)
C-C 347.7
C=C 615
C≡C 812
N-N 193
N=N 418
N≡N 946
规律1:成键原子相同,键能:单键<双键<三键
(不存在倍数关系)
5、键能规律:
σ键键能>π键键能(一般情况)
规律2:成键的原子半径越小,键能越大
某些共价键的键能(KJ/mol)
F-F 157
Cl-Cl 242.7
Br-Br 193.7
I-I 152.7
H-F 568
H-Cl 431.8
H-Br 366
H-I 298.7
键能:Cl2>Br2>I2 (F2反常)
氢化物键能:
①同主族,从上到下递减
HF>HCl>HBr>HI
【思考2】N2、O2、F2与H2的反应能力依次增强,从键能的角度如何理解?
②同周期,从左到右递增
N-H反常
H—F>O—H>C—H>N-H
化学键 N≡N O=O F-F
键能(kJ·mol-1) 946 497.3 157
C-H N-H O-H F-H
413.4 390.8 462.8 568
N2、O2、F2的键能越来越小,共价键越容易断裂。
N-H、O-H、F-H的键能越来越大,共价键越容易生成。
键能越大,断开化学键需要吸收的能量越多,化学键越稳定。
判断共价键的稳定性
应用一
一般来说,结构相似的分子,共价键的键能越大,分子越 。
稳定
6.键能的应用
判断分子的稳定性
应用二
利用键能计算反应热
应用三
如:分子的稳定性:HF>HCl>HBr>HI。
ΔH= 总键能- 总键能
反应物
生成物
1.概念:构成化学键的两个原子的核间距。(平衡位置)
单位:pm(1 pm=10-12 m)
二、键长
衡量共价键的强弱。
2、意义:
键长越短,键越牢固,分子越稳定。
键长
共价半径:相同原子的共价键键长的一半称为共价半径。 P39资料卡片
Cl2中Cl-Cl键长
共价半径
99pm
198pm
② 相同的成键原子的键长:单键 > 双键 >叁键
① 同种类型的共价键,
成键原子半径越小,键长越短。
H-F H-Cl H-Br H-I
键长(pm) 92 128 141 161
键能(kJ/mol) 567 431 366 298
C-C C=C C≡ C
154 134 120
347 598 820
3、键长大小规律:
F-F Cl-Cl Br-Br I-I
141 198 228 267
157 242.7 193,7 152,7
③ 一般地,键长越短,键能越大,键越牢固,分子越稳定。
特例:
F-F键
不符合“键长越短,键能越大”的规律
原因:原子半径小,F-F的键长短,两原子形成共价键时,原子核之间的距离小,排斥力大,键能小。
4、键长的应用
①判断共价键的稳定性
键长越短,键能越大,共价键越稳定。
②分子的空间结构
键长是影响分子空间结构的因素之一。
【思考3】为什么CH4的空间结构是正四面体,而CH3Cl只是四面体?
因为C-H和C-Cl的键长不相等。
1、概念:在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角称为键角。
109°28′
CH4 CO2 H2O
正四面体形 直线形 V形(角形)
三、键角
描述分子空间结构的重要参数
2、应用:在多原子分子中键角是一定的,这表明共价键具有 性,通过键角来预测共价分子的空间结构。
方向
105°
1.关于键长、键能和键角,下列说法不正确的是( )
A.键长越长,键能越大,共价化合物越稳定
B.通过反应物和生成物分子中键能数据可以粗略预测反应热的大小
C.键角是确定多分子立体结构的重要参数
D.同种原子间形成的共价键键长:三键<双键<单键
A
【课堂小练】
2.氰气的化学式为(CN)2,结构式为N≡C-C≡N,性质与卤素相似。下列说法正确的是( )
A.不和氢氧化钠溶液发生反应
B.分子中N≡C的键长大于C-C的键长
C.分子中含有两个σ键和四个π键
D.分子中既有极性键又有非极性键
D
不同,白磷分子的键角是指P—P之间的夹角,为60°;而甲烷分子的键角是指C—H的夹角,为109°28′。
3、如图白磷和甲烷均为正四面体结构,它们的键角是否相同,为什么?
4、下列能说明BF3 分子中4个原子在同一平面的理由是( @54@ )
A、任意两个键的夹角为120° B、B-F 是非极性共价键
C、3个B-F的键能相等 D、3个 B-F的键长相等
A
键参数
键能
键长
键角
决定分子的空间结构
决定分子的稳定性
决定分子的性质
归纳总结
一般地,形成的共价键的键能越大,键长越短,共价键越稳定,含有该键的分子越稳定,化学性质越稳定。
1、在下列分子中①HF ②Br2 ③H2O ④N2 ⑤CO2 ⑥H2 ⑦H2O2 ⑧HCN
(1)分子中只有σ 键的是: 。
(2)分子中含有π键的是: 。
(3)分子中所有原子均满足最外层8电子结构的是: 。
(4)分子中含有s-s σ键的是: 。
(5)分子中含有s-p σ 键的是: 。
(6)分子中含有p-p σ键的是: 。
② ④ ⑤ ⑦ ⑧
① ② ③ ⑥ ⑦
④ ⑤ ⑧
② ④ ⑤
⑥
① ③ ⑦ ⑧
(H—C≡N)
14.已知 A 、 B 、 C 、 D 、 E 、 F 是原子序数依次增大的前四周期元素。其中
A 是宇宙中含量最多的元素;
B 元素原子最高能级的不同轨道都有电子,并且自旋方向相同;
C 元素原子的价层电子排布是 ns n np2n; D 元素原子中只有两种形状的电子云,最外层只有一种自旋方向的电子;
E 与 D 的最高能层数相同,但其价层电子数等于其电子层数。
F 元素原子的最外层只有一个电子,其次外层内的所有轨道的电子均成对。
H
N
O
Na
Al
Cu
①元素: A___ 、 B ___、 C ___、 D ____、 E____ 、 F _____。
①元素: A___ 、 B ___、 C ___、 D ____、 E____ 、 F _____。
② A 、 B 、 C 三种元素的电负性:____>____>____。
③ B 、 C 、 D 、E4种元素的第一电离能:_____> ____>____>____。
(2)下表是 A ~ F 元素中某种元素的部分电离能,由此可判断该元素是________ 。
(3) F 元素位于周期表的______区,此区元素的价电子层结构特点是__________。
元素 电离能/( kJ · mol -1)
I1 I2 I3 I4 I5
某种元素 578 1817 2745 11575 14830
H
N
O
Na
Al
Cu
O
N
H
N
O
Al
Na
Al
ds
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