结构化学常见考点精练-2026届高三化学一轮复习

《结构化学》考点精炼 班级： 姓名： 考点一：原子结构 核外电子排布式 1. 请在下表中标出族序数、周期序数，并在对应位置上将1~36号元素补充完整。 2. 核外电子运动状态的判断及电子排布式的书写 (1)基态钛原子的简化电子排布式为____________________，其原子核外电子的空间运动状态_______种，共有________种运动状态不同的电子。 (2)基态硅原子的核外电子共有 种不同空间运动状态，电子占据的最高能层符号为 ，其价层电子排布式不能表示为，因为这违背了 (填标号)。 A．构造原理        B．泡利原理        C．洪特规则 (3)基态铜原子价层电子的轨道表示式为___________________________________ 3. 判断原子中未成对电子数目，按要求填空： (1)基态Ti3＋中未成对电子数有________个；与Ti同族相邻的元素Zr的基态原子价层电子排布式为__________________。 (2)血红蛋白中的铁处于基态时，其最高能级中的单电子数为__________________。 考点二：元素周期表 元素周期律 1、同一周期从左往右，原子半径逐渐 ，元素得电子能力逐渐 ，元素的非金属性逐渐 ，单质的氧化性逐渐 ，与氢气化合的能力逐渐 ，简单氢化物的稳定性逐渐 ，最高价氧化物对应的水化物（最高价含氧酸）酸性逐渐 ，（ 没有正价， 没有最高正价），阴离子的还原性逐渐 。原子的第一电离能呈 ，但是有反常：第 A族 > 第 A族, 第 A族 > 第 A族。元素的电负性 。 O2、F2氧化性强弱： H3PO4、H2SO4、HClO4酸性强弱： CH4、NH3、H2O、HF稳定性： CH4、NH3、H2O、HF沸点： S2-、Cl-还原性强弱： N、O、F的第一电离能由大到小： 2、同一主族从上往下，原子半径逐渐 ，元素失电子能力逐渐 ，元素的金属性逐渐 ，单质的还原性逐渐 ，单质与酸或水置换出氢气的难易逐渐 ，最高价氧化物对应的水化物（碱）碱性逐渐 ，阳离子的氧化性逐渐 。 元素得电子能力逐渐 ，元素的非金属性逐渐 ，单质的氧化性逐渐 ，与氢气化合的能力逐渐 ，简单氢化物的稳定性逐渐 ，最高价氧化物对应的水化物（最高价含氧酸）酸性逐渐 ，阴离子的还原性逐渐 。 原子的第一电离能 ，元素的电负性 。 F2、Cl2、Br2、I2氧化性强弱： Cl-、Br-、I-还原性强弱： HClO4、HBrO4酸性强弱： HF、HCL、HBr、HI稳定性： KOH、NaOH碱性强弱： BrCl化合物中Br元素的化合价为： Ca、Mg的第一电离能大小： 3．(1)气态氢化物热稳定性HF大于HCl的主要原因是______________________________。 (2)Ca（CN）2是离子化合物，各原子均满足8电子稳定结构，Ca（CN）2的电子式是__________。 4．X、Y、Z、W、R为原子序数依次增大的短周期主族元素。X、Z原子中分别有1个、7个运动状态完全不同的电子，Y原子中各能级电子数相等，W原子最外层电子数是内层的3倍，R的原子半径是该周期主族元素中最大的。下列说法正确的是(　　) A．气态氢化物热稳定性：Y>Z>W B．简单离子半径：r(W)>r(R) C．第一电离能：I1(W)>I1(Z)>I1(Y) D．X、Z、W形成的化合物一定不含离子键 5．一种可为运动员补充能量的物质，其分子结构式如图。已知R、W、Z、X、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z和Y同族，则 A．沸点： B．最高价氧化物的水化物的酸性： C．第一电离能： D．和空间结构均为平面三角形 考点三：分子的空间结构 分子的性质 1. 完成下列表格 实例 价层电子对数 σ键电子对数 孤电子对数 中心原子杂化轨道类型 VSEPR模型 分子(离子) 空间结构 BeCl2、CS2 BF3、SO3、CO O3、SO2 SnCl4、PO、NH PH3、SO H2S、I 2．判断下列物质中心原子的杂化方式。 (1)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)分子中氮、碳的杂化类型分别是______、______。 (2)丙烯腈分子(H2C==CH—C≡N)中碳原子杂化轨道类型为________。 (3)SO2Cl2和SO2F2中S==O之间以双键结合，S—Cl、S—F之间以单键结合。请你预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构为________________。 (4)LiAlH4中的阴离子空间结构是________，中心原子的杂化形式为________。 3. 比较下列分子或离子中的键角大小(填“＞”“＜”或“＝”)： 模型1　价层电子对构型(或中心原子杂化方式)不相同，优先看杂化方式，键角：sp>sp2>sp3 例1　Si与C元素位于同一主族，SiO2键角小于CO2的原因是__________________________。 模型2　价层电子对构型(或中心原子杂化方式)相同，看电子对间的斥力 (1)电子对排斥力大小顺序：孤电子对与孤电子对之间>孤电子对与成键电子对之间>成键电子对与成键电子对之间。 例2　已知H2O、NH3、CH4三种分子中，键角由大到小的顺序是____________，原因是_______________________________________________________________________________。 模型3　空间结构相同，中心原子相同或配位原子相同，看中心原子或配位原子的电负性 (1)中心原子不同，配位原子相同 例3　AC3与BC3，若电负性：A＞B，则键角：AC3________BC3，原因是___________________。 答案　>　中心原子的电负性A强于B，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，斥力越大，键角也越大 (2)中心原子相同，配位原子不同 例4　AB3与AC3，若电负性：B＞A＞C，则键角：AB3______AC3，原因是_________________ _______________________________________________________________________________。 4．试比较下列有机酸的酸性强弱__________________________ ①CF3COOH ②CCl3COOH ③CHCl2COOH ④CH2ClCOOH ⑤CH3COOH ⑥CH3CH2COOH 5.下列分子P4、C60、 Cl2、NO、H2O2、NO2、SO2、CH2Cl2、CS2、C2H2、SO3、 BF3、HCN 、HCHO、PCl5、PCl3属于极性分子的是_______________________；属于非极性分子的是____________________。 6．有关分子的溶解性，解答下列各题： (1)H2O2难溶于CS2，简要说明理由______________________________________________。 (2)ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是_________________________________________________________________________。 (3)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都极易溶于水的原因是______________________________。 7．有关物质的熔、沸点，解答下列问题。 (1)有机物A()的结构可以表示为(虚线表示氢键)，而有机物B()只能形成分子间氢键。工业上用水蒸气蒸馏法将A和B进行分离，首先被蒸出的成分是__________，原因是：__________________________________________________。 (2)苯胺()与甲苯()的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(－5.9 ℃)、沸点(184.4 ℃)分别高于甲苯的熔点(－95.0 ℃)、沸点(111 ℃)，原因是________________。 (3)如图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为_________________________________________________________________。 (4)在CO2低压合成甲醇反应(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为________________，原因是_______________________________________ _________________________________________________________________________。 考点四：常见晶体类型 晶体性质 1.(1)FeF3具有较高的熔点(高于1 000 ℃)，其化学键类型是________，FeBr3的相对分子质量大于FeF3，但其熔点只有200 ℃，原因是__________________________________。 (2)已知：K2O的熔点为770 ℃，Na2O的熔点为1 275 ℃，二者的晶体类型均为___________，K2O的熔点低于Na2O的原因是___________________________________。 (3)已知氨(NH3，熔点：－77.8 ℃、沸点：－33.5 ℃)，联氨(N2H4，熔点：2 ℃、沸点：113.5 ℃)，解释其熔、沸点高低的主要原因：_______________________________________。 (4)已知氮化硼与砷化镓属于同种晶体类型。则两种晶体熔点较高的是________(填化学式)，其理由是________________。 (5)S位于周期表中第________族，该族元素氢化物中，H2Te比H2S沸点高的原因是______，H2O比H2Te沸点高的原因是___________________________________。 考点五： 配合物的配制 晶胞的计算 1.(1)三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋ 中提供电子对形成配位键的原子是____________________，中心离子的配位数为____________。 (2) NH3BH3分子中，N—B化学键称为______键，其电子对由________提供。 (3)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以析出深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体。下列说法不正确的是_________(填字母)。 a．[Cu(NH3)4]SO4的组成元素中电负性最大的是N元素 b．CuSO4晶体及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的杂化方式均为sp3 c．[Cu(NH3)4]SO4所含有的化学键有离子键、共价键和配位键 d．NH3分子内的H—N—H键角大于H2O分子内的H—O—H 键角 e．SO的空间结构为正四面体形 f．[Cu(NH3)4]2＋中，N原子是配位原子 g．NH3分子中氮原子的杂化轨道类型为sp2 2.硒(Se)是一种有重要作用的元素，可以形成多种化合物。 (1)基态硒原子的核外电子排布式为________。 (2)H2SeO3的中心原子杂化类型是________，SeO的空间结构是________。 (3)H2Se属于________(填“极性”或“非极性”)分子。 (4)硒化锌(ZnSe)是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图所示，该晶胞中硒原子的配位数为________；若该晶胞密度为ρ g·cm－3，硒化锌的摩尔质量为M g·mol－1，NA代表阿伏加德罗常数的值，则晶胞参数a为________pm。 试卷第1页，共3页 — 1 — 学科网（北京）股份有限公司 《结构化学》考点精炼答案 考点一 1. 2.　 (1)[Ar]3d24s2　12　22 (2) 8　 M C.洪特规则 3.　(1)1　4d25s2　(2)4 考点二 1、同一周期从左往右，原子半径逐渐 减小 ，元素得电子能力逐渐 增大 ，元素的非金属性逐渐 增强 ，单质的氧化性逐渐 增强 ，与氢气化合的能力逐渐 增强 ，简单氢化物的稳定性逐渐 增强 ，最高价氧化物对应的水化物（最高价含氧酸）酸性逐渐 增大 ，（ F 没有正价， O 没有最高正价），阴离子的还原性逐渐 减弱 。原子的第一电离能呈 增大趋势 ，但是有反常：第 II A族 > 第 III A族, 第 V A族 > 第 VI A族。元素的电负性 逐渐 增强 。 O2、F2氧化性强弱： F2 >O2 H3PO4、H2SO4、HClO4酸性强弱： HClO4>H2SO4>H3PO4 CH4、NH3、H2O、HF稳定性： HF>H2O>NH3>CH4 CH4、NH3、H2O、HF沸点： H2O>HF>NH3>CH4 S2-、Cl-还原性强弱： S2->Cl- N、O、F的第一电离能由大到小： F>N>O 2、同一主族从上往下，原子半径逐渐 增大 ，元素失电子能力逐渐 增强 ，元素的金属性逐渐 增强 ，单质的还原性逐渐 增强 ，单质与酸或水置换出氢气的难易逐渐 增强 ，最高价氧化物对应的水化物（碱）碱性逐渐 增大 ，阳离子的氧化性逐渐 减弱 。 元素得电子能力逐渐 减弱 ，元素的非金属性逐渐 减弱 ，单质的氧化性逐渐 减弱 ，与氢气化合的能力逐渐 减弱 ，简单氢化物的稳定性逐渐 减弱 ，最高价氧化物对应的水化物（最高价含氧酸）酸性逐渐 减小 ，阴离子的还原性逐渐增强 。 原子的第一电离能 逐渐减小 ，元素的电负性 逐渐减小 。 F2、Cl2、Br2、I2氧化性强弱： F2>Cl2>Br2>I2 Cl-、Br-、I-还原性强弱： I->Br->Cl- HClO4、HBrO4酸性强弱： HClO4>HBrO4 HF、HCL、HBr、HI稳定性： HF>HCL>HBr>HI KOH、NaOH碱性强弱： KOH>NaOH BrCl化合物中Br元素的化合价为： +1 Ca、Mg的第一电离能大小： Mg>Ca 3. (1)原子半径：F＜Cl，键能：F—H＞Cl—H (2) 4. B 5. D 【分析】Y可形成5个共价键，Z可形成3个共价键，Z和Y同族，Y原子序数比Z大，即Z为N元素，Y为P元素，W可形成4个共价键，原子序数比N小，即W为C元素，R可形成1个共价键，原子序数比C小，即R为H元素，X可形成2个共价键，原子序数在N和P之间，即X为O元素，综上：R为H元素、W为C元素、Z为N元素、X为O元素、Y为P元素。 【详解】A．由于NH3可形成分子间氢键，而PH3不能，因此沸点：NH3＞YH3，故A错误； B．W为C元素、Z为N元素，由于非金属性：C＜N，因此最高价氧化物的水化物的酸性：H2CO3＜HNO3，故B错误； C．同周期元素从左到右第一电离能有增大趋势，ⅡA族、ⅤA族原子第一电离能大于同周期相邻元素，即第一电离能：，故C错误； D．的中心原子价层电子对数为，属于sp2杂化，为平面三角形， 的中心原子价层电子对数为，属于sp2杂化，为平面三角形，故D正确； 故选D。 考点三 1. 实例 价层电子对数 σ键电子对数 孤电子对数 中心原子杂化轨道类型 VSEPR模型 分子(离子) 空间结构 BeCl2、CS2 2 2 0 sp 直线形 直线形 BF3、SO3、CO 3 3 0 sp2 平面三角形 平面三角形 O3、SO2 2 1 sp2 V形 SnCl4、PO、NH 4 4 0 sp3 四面体形 正四面体形 PH3、SO 3 1 sp3 三角锥形 H2S、I 2 2 sp3 V形 2.(1)sp3　sp3　(2)sp2、sp杂化　(3)四面体形　(4) 正四面体形　sp3 3. 例1答案　SiO2中中心Si原子采取sp3杂化，键角为109°28′；CO2中中心C原子采取sp杂化，键角为180°。 例2答案　CH4＞NH3＞H2O　CH4分子中无孤电子对，NH3分子中含有1个孤电子对，H2O分子中含有2个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用依次增大，故键角逐渐减小 例3答案　>　中心原子的电负性A强于B，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，斥力越大，键角也越大 例4答案　<　电负性：B＞A＞C，在AB3中成键电子对离中心原子较远，斥力较小，因而键角较小 4.①＞②＞③＞④＞⑤＞⑥ 5. 极性分子的是NO、H2O2、NO2、SO2_、CH2Cl2、HCN、HCHO、PCl3； 属于非极性分子的是P4、C60、_Cl2、CS2、C2H2、SO3、_BF3、PCl5 6.(1)　H2O2为极性分子，而CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于CS2 (2）ZnF2为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主，极性较小 (3)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都是极性分子，且都能与H2O形成氢键 7. (1)A　A易形成分子内氢键，B易形成分子间氢键，所以B的沸点比A的高 (2)苯胺分子间存在氢键 (3)S8相对分子质量大，分子间范德华力大 (4)H2O＞CH3OH＞CO2＞H2　H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，CO2相对分子质量较大，范德华力较大 考点四 1. (1)答案　离子键　FeF3为离子晶体，FeBr3的化学键以共价键为主，属于分子晶体 (2)答案　离子晶体　K＋的半径大于Na＋，K2O的晶格能小于Na2O (3)答案　联氨分子间形成氢键的数目多于氨分子形成的氢键 (4)答案　BN　两种晶体均为共价晶体，N和B原子半径较小，键能较大，熔点较高 (5)答案　ⅥA　两者均为分子晶体且结构相似，H2Te相对分子质量比H2S大，分子间作用力更强　两者均为分子晶体，H2O分子间存在氢键 考点五 1. (1)N、O、Cl　6　(2)配位　N (3)ag 2. (1)[Ar]3d104s24p4 (2)sp3　三角锥形 (3)极性 (4) 4　×1010 解析　(1)硒为34号元素，基态Se原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p4。 (2)SeO的中心原子Se的价层电子对数为3＋×(6＋2－3×2)＝4，有一个孤电子对，所以SeO的空间结构是三角锥形。 (3)H2Se分子中有孤电子对，空间结构为V形，正、负电中心不重合，所以H2Se属于极性分子。 (4)根据硒化锌晶胞结构图可知，每个锌原子周围有4个硒原子，每个硒原子周围也有4个锌原子，所以硒原子的配位数为4；该晶胞中含有硒原子数为8×＋6×＝4，含有锌原子数为4，根据ρ＝＝，所以V＝，则晶胞参数a＝ cm＝×1010 pm。 $