大单元三 选择题突破(一) 物质结构与性质的推理应用-【优化探究】2026年高考化学二轮专题复习配套课件（双选版）

选择题突破(一)　物质结构与性质的推理应用 优化探究 大单元三　物质结构与性质 精研　高考真题 强化 关键能力 2 精研　高考真题 3 精研　高考真题 1.(2025·甘肃卷)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构简式如图a),该分子和客体分子(CH3)4NCl可形成主客体包合物:(CH3)4N+被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是(　　) A.主体分子存在分子内氢键 B.主客体分子之间存在共价键 C.磺酸基中的S—O键能比S==O小 D.(CH3)4N+和(CH3)3N中N均采用sp3杂化 B 4 解析:A.主体分子内羟基与磺酸基相邻较近,磺酸基中含有羟基的结构,可以形成分子内氢键,A正确;B.主体与客体间通过非共价键形成超分子,B错误;C.已知单键的键能小于双键,则磺酸基中的S—O键能比S==O小,C正确;D.N原子价电子数为5,(CH3)4N+中N有4条σ键,失去1个电子形成阳离子,无孤电子对,采用sp3杂化,(CH3)3N中N有3条σ键,1个孤电子对,价层电子对数为4,采用sp3杂化,D正确。 5 2.(2025·河北卷)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是(　　) 选项 宏观现象 微观解释 A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键,断开该共价键需要较多的能量 B 苯不能使溴的CCl4溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键 C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列 D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少,离子半径越大,离子晶体熔点越低 D 6 解析:氮气的稳定性源于氮分子中的氮氮三键,键能高难以断裂,A正确;苯因大π键结构稳定,难以与溴发生加成或取代反应,B正确;水晶的规则外形是因为原子在三维空间有序排列(晶体结构),C正确;氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体,是因为离子晶体熔点一般高于分子晶体,氯化钠为离子晶体,氯化铝为分子晶体,故微观解释错误,D错误。 7 3.(2025·广西卷)白磷(P4)是不溶于水的固体,在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是(　　) A.分子中每个P原子的孤电子对数均为1 B.常保存于水中,说明白磷密度大于1 g·cm-3 C.难溶于水,是因为水是极性分子,P4是非极性分子 D.熔点低,是因为P4分子内的P—P键弱 D 8 解析:A.白磷的分子式为P4,空间结构为正四面体,每个P原子采取sp3杂化,而每个P原子有5个价电子,所以每个P原子还剩一个孤电子对,A正确;B.白磷在空气中容易自燃,保存于水中隔绝空气,故其密度大于水,B正确;C.白磷的分子式为P4,空间结构为正四面体,为非极性分子,水为极性分子,根据相似相溶原理,白磷难溶于水,C正确;D.白磷的分子式为P4,为非极性分子,属于分子晶体,分子间作用力较弱,故其熔点低,熔点低与其共价键强弱无关,D错误。 9 4.(2025·湖北卷)N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是(　　) A.KNO3的熔点比K3PO4的低,因为KNO3的离子键更强 B.磷单质通常不以P2形式存在,因为磷磷之间难以形成三键 C.次磷酸 比硝酸 的酸性弱,因为前者的 H—O键极性小 D.P形成PF5而N形成NF3,因为P的价层电子轨道更多且半径更大 A 10 解析:A.熔点的差异源于离子键的强度。K3PO4中P带3个负电荷,而KNO3中N只带1个负电荷,离子电荷越高,静电引力越强,离子键越强,熔点越高。因此,K3PO4的离子键比KNO3更强,A错误;B.氮因原子半径小,p轨道有效重叠,能形成稳定的N≡N;磷原子半径大,p轨道重叠差,难以形成稳定的P≡P,因此倾向于形成P4四面体结构,B正确;C.含氧酸的酸性与O—H键极性有关。中心原子电负性越大,O—H键极性越大,越易解离出H+;氮的电负性大于磷,因此HNO3中O—H键极性大,酸性强;H3PO2中P的电负性小,O—H键极性小,酸性弱,C正确;D.氮的最外层仅有2s和2p轨道,NF3的中心原子N形成sp3杂化后有3个σ键和1个孤电子对;磷有3d轨道可参与杂化,且原子半径大,能容纳5个配体,故形成PF5,D正确。 11 强化 关键能力 强化 关键能力 1.(2025·山东实验中学一模)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列说法正确的是(　　) A.磷脂分子头部亲水,尾部疏水,因此细胞膜中的磷脂双分子层头向外,尾向内排列 B.乙醚是非极性分子,乙醇是极性分子,因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小 C.F3C—是吸电子基团,Cl3C—是推电子基团,因此F3CCOOH的酸性强于Cl3CCOOH D.O—H…O的作用力大于F—H…F的作用力,因此H2O的沸点比HF高 A 13 解析:A.磷脂分子头部为极性基团,亲水,尾部为非极性基团,疏水,因此细胞膜中的磷脂双分子层头向外,尾向内排列,A正确;B.乙醚的结构中O原子为sp3杂化,O原子上有2个孤电子对,正负电荷中心不重合,乙醚为极性分子,乙醇也是极性分子,但乙醚的极性比乙醇弱,且乙醇与水更易形成分子间氢键,因此乙醚在水中的溶解度比乙醇小,B错误;C.F3C—是吸电子基团,Cl3C—也是吸电子基团,F3C—的吸电子效应更大,因此F3CCOOH的酸性强于Cl3CCOOH,C错误;D.H2O的沸点高于HF,是因为相同物质的量的H2O中形成氢键的数目比HF中形成的氢键数目多,D错误。 14 2.(2025·山东泰安二模)“离子液体”硝酸乙基铵[(C2H5NH3)NO3]的熔点只有12 ℃,下列有关说法正确的是(　　) A.原子半径:O>N>C>H B.C2H5NH2结合质子的能力比NH3弱 C.该物质中的化学键有氢键、离子键、共价键和配位键 D.该物质常温下是液体,主要原因是阳离子体积大,离子键弱D D 15 解析:A.电子层数越多,原子半径越大,电子层数相同,原子核电荷数越大,半径越小,所以原子半径:C>N>O>H,A错误;B.结合质子的能力取决于碱性强弱,碱性强弱与分子结构中电子云密度有关,电子云密度越大,碱性越强,越容易吸引质子。C2H5NH2(乙胺)中乙基是推电子基团,使氮原子电子云密度增大,更容易结合质子;而NH3(氨)无推电子基团,所以C2H5NH2结合质子的能力比NH3强,B错误;C.硝酸乙基铵属于离子化合物,该物质中阳离子[C2H5NH3]+和阴离子N之间存在离子键,阳离子和阴离子内部原子之间存在共价键,同时[C2H5NH3]+中氮原子提供孤电子对,与H+中的空轨道形成配位键。而氢键不是化学键,是一种分子间作用力,该物质中的化学键有离子键、共价键和配位键,没有氢键,C错误;D.“离子液体”硝酸乙基铵中,阳离子[C2H5NH3]+体积较大,导致离子间距离较大,离子键的作用力相对较弱,使得物质的熔点较低,常温下是液体,D正确。 16 3.(2025·山东潍坊一模)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是(　　) 选项 实例 解释 A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的 B CO2、CH2O、CCl4键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力 C CsCl晶体中Cs+与8个Cl-配位,而NaCl晶体中Na+与6个Cl-配位 Cs+比Na+的半径大 D 逐个断开CH4中的C—H键,每步所需能量不同 各步中的C—H键所处化学环境不同 B 17 解析:A.原子光谱是不连续的线状谱线,说明原子的能级是不连续的,即原子的能级是量子化的,故A不符合题意;B.CO2中中心C原子为sp杂化,键角为180°,CH2O中中心C原子为sp2杂化,键角大约为120°,CCl4中中心C原子为sp3杂化,键角为109°28',三种物质中心C原子都没有孤电子对,三者键角大小与孤电子对无关,故B符合题意;C.离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小,离子半径比越大,配位数越大,Cs+周围最多能排布8个Cl-,Na+周围最多能排布6个Cl-,说明Cs+比Na+半径大,故C不符合题意;D.断开第一个键时,碳原子周围的共用电子对多,原子核对共用电子对的吸引力较弱,需要能量较小,断开C—H键越多,碳原子周围共用电子对越少,原子核对共用电子对的吸引力越大,需要的能量变大,所以各步中的C—H键所处化学环境不同,每步所需能量不同,故D不符合题意。 18 4.(2025·河北石家庄教学质量检测)结构决定性质是基本的化学学科思想。下列事实与解释不相符的是(　　) 选项 事实 解释 A 第二电离能:Na>Mg 基态Mg+失去的是能量较高的3s能级的电子 B 基态氮原子的轨道表示式为 ,而不是 电子填入简并轨道时遵循泡利原理 19 答案:B 选项 事实 解释 C 为离子化合物,常温下呈液态 阴、阳离子的体积大,离子键弱,熔点低 D 18-冠-6能够识别K+,而不能识别Na+ 18-冠-6的空穴适配K+的大小 20 21 5.(2025·四川广安诊断性考试)物质微观结构决定宏观性质。下列解释正确的是(　　) 选项 事实 解释 A H2O的沸点高于HF 键能:O—H…O高于F—H…F B C2H5NH3NO3的熔点低于NH4NO3 C2H5N的体积比N大 C O3在CCl4中的溶解度大于在H2O中的溶解度 O3是非极性分子 D 纳米铅晶体无固定熔点 纳米铅晶体是混合物 B 22 解析:A.水的沸点高于HF是因为水分子间形成的氢键多,故A错误; B.C2H5NH3NO3和NH4NO3均为离子晶体,C2H5N的体积比N大,导致C2H5NH3NO3中离子键比NH4NO3弱,C2H5NH3NO3的熔点比NH4NO3低,故B正确;C.臭氧的极性微弱,水为极性分子,四氯化碳为非极性分子,根据“相似相溶”原理,臭氧在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度,故C错误; D.纳米铅晶体没有固定熔点的主要原因是其极高的表面原子比例和表面能,导致熔化过程在一个温度区间内逐渐完成而非瞬间转变,故D错误。 23 解析:A.基态Mg+失去的是能量较高的3s能级的电子,而Na+的电子排布式为1s22s22p6,2p轨道处于全充满稳定状态,故第二电离能:Na>Mg,A不符合题意;B.基态氮原子的轨道表示式为,而不是,是因为电子填入简并轨道时遵循洪特规则,B符合题意;C.为离子化合物,常温下呈液态,是因为阴、阳离子的体积大,离子键弱,熔点低,C不符合题意;D.冠醚是皇冠状的分子,有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子,18-冠-6能识别K+,是因为其空穴的大小匹配K+的大小,D不符合题意。 $