大单元六 选择题突破(一) 电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用-【优化探究】2026年高考化学二轮专题复习配套课件（双选版）

选择题突破(一)　电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用 优化探究 大单元六　水溶液中的离子平衡 提炼　核心知识 精研　高考真题 强化 关键能力 2 提炼　核心知识 3 提炼　核心知识 对比剖析“三大”平衡 平衡 类型 电离平衡(如CH3COOH⥫⥬CH3COO-+H+) 水解平衡(如CH3COO-+H2O⥫⥬CH3COOH+OH-) 沉淀溶解平衡[如AgCl(s)⥫⥬Ag+(aq)+Cl-(aq)] 研究 对象 弱电解质 能水解的盐溶液 难溶电解质 4 影响因素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若难溶物的溶解度与温度成正比,促进溶解;反之,则抑制溶解 若难溶物的溶解度与温度成正比,Ksp增大;反之,则Ksp减小 加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变 5 影响因素 加入相应离子 (或物质) 加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH,抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl,抑制溶解 Ksp不变 加入反应离子 (或物质) 加入OH-,促进电离 Ka不变 加入H+,促进水解 Kh不变 加入氨水,促进溶解 Ksp不变 6 精研　高考真题 7 精研　高考真题 1.(2025·重庆卷)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合,得悬浊液1,然后进行如下实验。下列叙述错误的是(　　) A.溶液1中c(Ag+)+c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(N)+c(OH-) B.溶液2中c(Cl-)>c([Ag(NH3)2]+) C.溶液3中c(H+)=c(OH-) D.上述实验可证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) C 8 解析:溶液1中主要溶质是NaNO3,同时由于存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)⥫⥬Ag+(aq)+Cl-(aq),还存在极少量的Ag+、Cl-,选项中满足电荷守恒关系,A正确;根据元素守恒可知,若Ag+不水解,则c(Cl-) =c([Ag(NH3)2]+),但Ag+会水解生成其他含Ag+的微粒,故c(Cl-) >c([Ag(NH3)2]+),B正确;溶液3中可能存在氨水过量的情况,不能得出c(H+)=c(OH-)的结论,C错误;由实验操作可知,存在转化AgCl [Ag(NH3)2]Cl AgI,由此说明AgI更难溶,故可得出结论Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),D正确。 9 2.(2024·贵州卷)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4](硼酸钠)。 已知:①25 ℃时,硼酸显酸性的原理B(OH)3+2H2O⥫⥬H3O++[ ]-　Ka=5.8×10-10;②lg≈0.38。 下列说法正确的是(　　) A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3] B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离 C.25 ℃时,0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38 D.等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液显酸性 B 10 解析:硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3和Na[B(OH)4],结合D项分析可得硼砂稀溶液中c(Na+)<c[B(OH)3],A错误;由已知信息可知,B(OH)3能结合水电离出的OH-形成[B(OH)4]-,所以硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离,B正确;设生成的H3O+的浓度为x mol·L-1,列出三段式: 　 　　　　　 B(OH)3+2H2O⥫⥬H3O++[B(OH)4]- 起始浓度/(mol·L-1) 0.01 转化浓度/(mol·L-1) x x x 平衡浓度/(mol·L-1) 0.01-x x x 11 Ka==≈=5.8×10-10,求得c(H3O+)= mol·L-1,pH=-lg c(H3O+)=-lg+6≈6-0.38=5.62,C错误;等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液的酸碱性取决于B(OH)3的Ka与[B(OH)4]-的Kh的相对大小,Kh===×10-4>Ka,故溶液显碱性,D错误。 12 强化 关键能力 强化 关键能力 1.(双选)(2025·山东名校高三联合检测)下列对一些事实的原因描述错误的是(　　) 选项 事实 原因 A 在20 ℃和40 ℃时,用pH计测得0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液的pH分别为9.66和9.37 Na2SO3的水解常数: Kh(20 ℃)>Kh(40 ℃) B 向新制硫酸亚铁溶液中滴加邻二氮菲( )溶液变为橙红色,然后再加入等浓度的盐酸,溶液颜色变浅(与加入等量水比较) 与邻二氮菲配位能力: H+>Fe2+ 14 答案:AC 选项 事实 原因 C 向0.1 mol·L-1 K2S溶液中滴加少量等浓度的ZnSO4溶液,再加入少量等浓度的CuSO4溶液,先产生白色沉淀,后产生黑色沉淀 Ksp(ZnS)>Ksp(CuS) D 室温下,用pH试纸分别测定浓度均为0.1 mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3两种溶液的pH,pH(Na2CO3)>pH(NaHCO3) HC结合H+的能力比C的弱 解析:A.升高温度,水的电离和亚硫酸根离子的水解均被促进,此时pH值减小说明水的电离促进的程度更大,不能说明Na2SO3的水解常数:Kh(20 ℃) >Kh(40 ℃),故A错误;B.向Fe2+溶液中滴加邻二氮菲,溶液变为橙红色,然后再加入酸,溶液颜色变浅,说明H+更易与邻二氮菲结合,即与邻二氮菲配位能力:H+>Fe2+,故B正确;C.反应中硫化钾过量,再加入硫酸铜溶液一定产生CuS沉淀,所以不能据此说明二者溶度积常数相对大小,故C错误;D.浓度均为0.1 mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3两种溶液,pH(Na2CO3)>pH(NaHCO3),则C的水解程度大于HC,即C结合H+的能力比HC的强,故D正确。 2.(2025·北京高三一模)室温时,下列说法正确的是(　　) A.pH=11的氨水和pH=11的Na2CO3溶液中,由水电离产生的c(OH-)均为1×10-11 mol·L-1 B.分别把100 mL pH=11的NaOH溶液和pH=11的氨水加水稀释至1 L,所得溶液pH均为10 C.分别向等体积等浓度的HCl溶液和CH3COOH溶液中加入等浓度的NaOH溶液,恰好为中性时,消耗NaOH溶液的体积相等 D.分别向1 mL pH=3的盐酸和pH=3的CH3COOH溶液中加入少量CH3COONH4固体,两溶液中水的电离程度均增大 D 解析:A.酸和碱均会抑制水的电离,可以水解的盐能促进水的电离。pH=11的氨水中,由水电离产生的c(OH-)为1×10-11 mol·L-1,pH=11的Na2CO3溶液中,由水电离产生的c(OH-)为1×10-3 mol·L-1,A错误;B.氢氧化钠为强碱,把100 mL pH=11的NaOH溶液加水稀释至1 L,所得溶液pH为10,氨水是弱电解质,存在电离平衡,把100 mL pH=11的氨水加水稀释至1 L,所得溶液pH>10,B错误;C.等体积等浓度的HCl溶液和CH3COOH溶液中HCl和CH3COOH的物质的量相等,当分别加入等物质的量的NaOH时,盐酸变为氯化钠溶液,溶液显中性,此时醋酸溶液变为醋酸钠溶液,醋酸钠水解使其溶液呈碱性,因此,若要使醋酸溶液呈中性,必须少加一些氢氧化钠溶液,C错误;D.向盐酸中加入少量CH3COONH4固体,两者发生反应生成弱酸醋酸,对水的电离抑制作用减小,水的电离程度增大;向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONH4固体,会使醋酸的电离平衡逆向移动,pH增大,对水的电离抑制作用减小,水的电离程度增大,D正确。 3.(2025·天津模拟)某兴趣小组同学探究CaCl2与NaHCO3的反应:首先用CO2传感器测定密闭装置中CO2的分压,然后依次在装置内加入水,缓慢加入NaHCO3固体,再加入CaCl2固体。数字传感器测得CO2的分压的变化曲线如图所示。 已知:①NaHCO3溶液中HC也存在类似水的自耦电离(H2O+H2O⥫⥬H3O++OH-); ②常温下碳酸的电离平衡常数Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11。 下列说法错误的是(　　) A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中离子浓度大小关系为c(Na+)>c(HC)>c(OH-)>c(H+) B.不可以用CaCl2溶液来鉴别NaHCO3与Na2CO3 C.HC自耦电离的方程式为HC+HC⥫⥬C+H2CO3,其平衡常数数量级为10-4 D.由该实验可推出NaHCO3与CaCl2反应的离子方程式为Ca2++2HC===CaCO3↓+H2O+CO2↑ B 解析:当加入NaHCO3固体后,初期CO2分压几乎为0,随着时间推移,CO2的分压开始逐渐增大,但增大的较为缓慢,说明NaHCO3溶液会缓慢地分解产生微量的CO2,结合已知①NaHCO3溶液中HC也存在类似水的自耦电离(H2O+H2O⥫⥬H3O++OH-),则有HC+HC⥫⥬H2CO3+C,然后生成的H2CO3发生很微弱的分解产生CO2;再加入CaCl2固体后,CO2分压快速增大,说明体系中反应产生大量的CO2,即加入CaCl2后,消耗碳酸根离子,平衡HC+HC⥫⥬H2CO3+C正向移动,反应产生了大量的CO2,据此分析解答。A.NaHCO3溶液中,NaHCO3完全电离成Na+和HC,HC既能微弱电离又能微弱水解,且溶液呈碱性,则水解程度大于其电离程度,得到溶液中离子浓度大小关系为c(Na+)>c(HC)>c(OH-)>c(H+),A正确; B.CaCl2与Na2CO3反应可生成CaCO3沉淀,而CaCl2与NaHCO3反应生成CaCO3沉淀的同时产生了CO2气体,所以CaCl2溶液可以用于NaHCO3与Na2CO3的鉴别,B错误;C.由上述分析可知,HC自耦电离的方程式为HC+HC⥫⥬H2CO3+C,其平衡常数K== ==≈1.3×10-4,数量级为10-4,C正确;D.根据上述分析可知,NaHCO3与CaCl2反应生成CaCO3沉淀的同时产生了CO2气体,则反应的离子方程式为Ca2++2HC===CaCO3↓+H2O+CO2↑,D正确。 $