大单元三 选择题突破(一) 物质结构与性质的推理应用-【优化探究】2026年高考化学二轮专题复习配套课件（单选版）

该高中化学高考复习课件聚焦“物质结构与性质”专题，依据高考评价体系梳理了分子结构、晶体类型、化学键等核心考点，通过2025年甘肃、河北等多省真题分析，明确“结构决定性质”占比60%、“晶体性质比较”占30%的高频考查方向，归纳出杂化类型判断、键能比较等常考题型，体现备考针对性。 课件亮点在于“真题精研+关键能力强化”策略，如以2025年甘肃卷主客体包合物题为例，解析分子内氢键形成条件与sp³杂化判断方法，培养学生基于微观结构推理性质的科学思维和化学观念。特设易错点分析如“分子晶体熔点与共价键无关”，帮助学生掌握答题技巧，教师可据此构建系统复习框架，提升备考效率。

选择题突破(一)　物质结构与性质的推理应用 优化探究 大单元三　物质结构与性质 精研　高考真题 强化 关键能力 2 精研　高考真题 3 精研　高考真题 1.(2025·甘肃卷)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构简式如图a),该分子和客体分子(CH3)4NCl可形成主客体包合物:(CH3)4N+被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是(　　) A.主体分子存在分子内氢键 B.主客体分子之间存在共价键 C.磺酸基中的S—O键能比S==O小 D.(CH3)4N+和(CH3)3N中N均采用sp3杂化 B 4 解析:A.主体分子内羟基与磺酸基相邻较近,磺酸基中含有羟基的结构,可以形成分子内氢键,A正确;B.主体与客体间通过非共价键形成超分子,B错误;C.已知单键的键能小于双键,则磺酸基中的S—O键能比S==O小,C正确;D.N原子价电子数为5,(CH3)4N+中N有4条σ键,失去1个电子形成阳离子,无孤电子对,采用sp3杂化,(CH3)3N中N有3条σ键,1个孤电子对,价层电子对数为4,采用sp3杂化,D正确。 5 2.(2025·河北卷)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是(　　) 选项 宏观现象 微观解释 A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键,断开该共价键需要较多的能量 B 苯不能使溴的CCl4溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键 C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列 D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少,离子半径越大,离子晶体熔点越低 D 6 解析:氮气的稳定性源于氮分子中的氮氮三键,键能高难以断裂,A正确;苯因大π键结构稳定,难以与溴发生加成或取代反应,B正确;水晶的规则外形是因为原子在三维空间有序排列(晶体结构),C正确;氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体,是因为离子晶体熔点一般高于分子晶体,氯化钠为离子晶体,氯化铝为分子晶体,故微观解释错误,D错误。 7 3.(2025·广西卷)白磷(P4)是不溶于水的固体,在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是(　　) A.分子中每个P原子的孤电子对数均为1 B.常保存于水中,说明白磷密度大于1 g·cm-3 C.难溶于水,是因为水是极性分子,P4是非极性分子 D.熔点低,是因为P4分子内的P—P键弱 D 8 解析:A.白磷的分子式为P4,空间结构为正四面体,每个P原子采取sp3杂化,而每个P原子有5个价电子,所以每个P原子还剩一个孤电子对,A正确;B.白磷在空气中容易自燃,保存于水中隔绝空气,故其密度大于水,B正确;C.白磷的分子式为P4,空间结构为正四面体,为非极性分子,水为极性分子,根据相似相溶原理,白磷难溶于水,C正确;D.白磷的分子式为P4,为非极性分子,属于分子晶体,分子间作用力较弱,故其熔点低,熔点低与其共价键强弱无关,D错误。 9 4.(2025·湖北卷)N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是(　　) A.KNO3的熔点比K3PO4的低,因为KNO3的离子键更强 B.磷单质通常不以P2形式存在,因为磷磷之间难以形成三键 C.次磷酸 比硝酸 的酸性弱,因为前者的 H—O键极性小 D.P形成PF5而N形成NF3,因为P的价层电子轨道更多且半径更大 A 10 解析:A.熔点的差异源于离子键的强度。K3PO4中P带3个负电荷,而KNO3中N只带1个负电荷,离子电荷越高,静电引力越强,离子键越强,熔点越高。因此,K3PO4的离子键比KNO3更强,A错误;B.氮因原子半径小,p轨道有效重叠,能形成稳定的N≡N;磷原子半径大,p轨道重叠差,难以形成稳定的P≡P,因此倾向于形成P4四面体结构,B正确;C.含氧酸的酸性与O—H键极性有关。中心原子电负性越大,O—H键极性越大,越易解离出H+;氮的电负性大于磷,因此HNO3中O—H键极性大,酸性强;H3PO2中P的电负性小,O—H键极性小,酸性弱,C正确;D.氮的最外层仅有2s和2p轨道,NF3的中心原子N形成sp3杂化后有3个σ键和1个孤电子对;磷有3d轨道可参与杂化,且原子半径大,能容纳5个配体,故形成PF5,D正确。 11 强化 关键能力 强化 关键能力 1.(2025·安徽合肥教学质量检测)下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是(　　) A.沸点:H2O2<H2O B.键角:N>N C.结合H+的能力:C>S2- D.氨水中氢键强弱:O—H…N<N—H…N B 13 解析:A.H2O2和H2O分子间都存在氢键,但H2O2分子间氢键数目比H2O分子间多,同时H2O2的相对分子质量比H2O大,分子间作用力更强,所以沸点:H2O2>H2O,A错误;B.N中N原子的价层电子对数为3+=3,无孤电子对,N中N原子的价层电子对数为2+=3,其中有1个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对对成键电子对的排斥力,则键角:N>N,B正确;C.酸性:HC>HS-,酸越弱,其对应的酸根离子结合H+的能力越强,则结合H+的能力:C<S2-,C错误;D.O的电负性比N的电负性强,则在氨水中氢键强弱为O—H…N>N—H…N,D错误。 14 2.(2025·河北部分学校模拟预测)基本概念和基本原理是化学学习的重要组成部分,下列说法正确的是(　　) A.在一个氧化还原反应中,同一种元素的原子不能同时得、失电子 B.1s轨道可以和任意一条p轨道杂化形成两条sp杂化轨道 C.价层电子对互斥理论认为VSEPR模型与分子的空间结构可能不同 D.由核外电子在原子轨道排布遵循的能量最低原理可知,电子越靠近原子核,其能量越高 C 15 解析:A.在一个氧化还原反应中,同一种元素的原子可以同时得、失电子,如Cl2与H2O反应生成HCl和HClO,Cl原子既得到电子又失去电子,A错误;B.能量相近的s轨道和p轨道杂化形成两条sp杂化轨道,B错误;C.当中心原子有孤电子对时,VSEPR模型与分子的空间结构不同,当中心原子无孤电子对时,VSEPR模型与分子的空间结构相同,C正确;D.由能量最低原理可知,电子越靠近原子核,其能量越低,D错误。 16 3.(2025·河北石家庄教学质量检测)结构决定性质是基本的化学学科思想。下列事实与解释不相符的是(　　) 选项 事实 解释 A 第二电离能:Na>Mg 基态Mg+失去的是能量较高的3s能级的电子 B 基态氮原子的轨道表示式为 ,而不是 电子填入简并轨道时遵循泡利原理 17 答案:B 选项 事实 解释 C 为离子化合物,常温下呈液态 阴、阳离子的体积大,离子键弱,熔点低 D 18-冠-6能够识别K+,而不能识别Na+ 18-冠-6的空穴适配K+的大小 18 19 4.(2025·四川广安诊断性考试)物质微观结构决定宏观性质。下列解释正确的是(　　) 选项 事实 解释 A H2O的沸点高于HF 键能:O—H…O高于F—H…F B C2H5NH3NO3的熔点低于NH4NO3 C2H5N的体积比N大 C O3在CCl4中的溶解度大于在H2O中的溶解度 O3是非极性分子 D 纳米铅晶体无固定熔点 纳米铅晶体是混合物 B 20 解析:A.水的沸点高于HF是因为水分子间形成的氢键多,故A错误; B.C2H5NH3NO3和NH4NO3均为离子晶体,C2H5N的体积比N大,导致C2H5NH3NO3中离子键比NH4NO3弱,C2H5NH3NO3的熔点比NH4NO3低,故B正确;C.臭氧的极性微弱,水为极性分子,四氯化碳为非极性分子,根据“相似相溶”原理,臭氧在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度,故C错误; D.纳米铅晶体没有固定熔点的主要原因是其极高的表面原子比例和表面能,导致熔化过程在一个温度区间内逐渐完成而非瞬间转变,故D错误。 21 解析:A.基态Mg+失去的是能量较高的3s能级的电子,而Na+的电子排布式为1s22s22p6,2p轨道处于全充满稳定状态,故第二电离能:Na>Mg,A不符合题意;B.基态氮原子的轨道表示式为,而不是,是因为电子填入简并轨道时遵循洪特规则,B符合题意;C.为离子化合物,常温下呈液态,是因为阴、阳离子的体积大,离子键弱,熔点低,C不符合题意;D.冠醚是皇冠状的分子,有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子,18-冠-6能识别K+,是因为其空穴的大小匹配K+的大小,D不符合题意。 $