内容正文:
晶体结构与性质
第四节 配合物和超分子
思考
CuSO4晶体
CuCl2晶体
CuBr2晶体
白色
棕色
深褐色
为什么水溶液都是蓝色?
思考
CuSO4晶体
CuCl2晶体
为什么带结晶水后,晶体颜色变了?
CuSO4·5H2O晶体
CuCl2·2H2O晶体
Cu2+ (aq) +4H2O (l) [Cu (H2O)4]2+ (aq)
思考:Cu2+ 与H2O是怎么结合的?
4
思考
NH4+中N与H是如何成键的?
配位键
孤电子对
有空轨道
孤电子对
O
H
H
配体
中心离子
Cu2+
(有空轨道)
Cu2+
OH2
H2O
H2O
H2O
配位键
Cu2+ (aq) +4H2O (l) [Cu (H2O)4]2+ (aq)
6
Cu2+ (aq) +4H2O (l) [Cu (H2O)4]2+ (aq)
Cu
OH2
OH2
OH2
H2O
2+
配体
配位键
配体
中心离子
四水合铜离子
配位数=4
CuSO4粉末是白色的,CuSO4·5H2O 晶体却是蓝色的,这是为什么呢?
[Cu (H2O)4] SO4. H2O
[Cu(NH3)4]2+
中心离子 配体 配位数
配位原子
配离子
回忆
你还知道哪些配离子?
[Cu(NH3)4] SO4
外界
内 界
(配离子)
中心离子 配体 配位数
配位原子
配位化合物
实验1
思考:该过程发生的化学反应?
14
Cu2+ + 2NH3·H2O Cu(OH)2 ↓+ 2NH4+
实验1
2mL0.1mol/LCuSO4溶液
滴加氨水
滴加氨水
95%
乙醇
1mol/L
1mol/L
15
实验1
2mL0.1mol/LCuSO4溶液
滴加氨水
滴加氨水
95%
乙醇
1mol/L
1mol/L
Cu(OH)2(s) Cu2+(aq) + 2OH-(aq)
+
4NH3
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 2NH3·H2O Cu(OH)2 ↓+ 2NH4+
16
实验1
2mL0.1mol/LCuSO4溶液
滴加氨水
滴加氨水
95%
乙醇
1mol/L
1mol/L
Cu2+ + 2NH3·H2O Cu(OH)2 ↓+ 2NH4+
Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NH3)4](OH)2
CuSO4 + 4NH3 [Cu(NH3)4SO4
17
四氨合铜离子
Cu
NH3
NH3
H3N
NH3
2+
SO4
配体:NH3
18
实验1
2mL0.1mol/LCuSO4溶液
滴加氨水
滴加氨水
95%
乙醇
1mol/L
1mol/L
CuSO4 + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4
思考:为什么加入乙醇后会有晶体析出?
19
思考
配位键与普通共价键的异同?
哪些原子可以做中心原子?
哪些离子或分子可以做配体?
向NaCl溶液中滴加AgNO3溶液和氨水
实验2
写出涉及的化学反应的离子方程式。
21
思考
CuCl2晶体
CuCl2·2H2O晶体为什么不是蓝色,而是蓝绿色?
CuCl2·2H2O晶体
Cu[(H2O)4]2+ (aq) +4Cl- (aq) [CuCl4]2-(aq)+4H2O (l)
蓝色
黄色
改变什么条件,是体系中四氯合铜离子浓度增大?
思考
配离子一定很稳定性吗?
如何比较不同配离子的稳定性?
pH = 1.5~3.0 N(Fe3+):N(Cl-) = 1:1 K = 1014.4
pH = 4.0~9.0 N(Fe3+):N(Cl-) = 1:2 K = 1025.2
[Fe(SCN)2]+ K = 103.64
[Fe(SCN)3] K = 105.0
稳定常数
邻二氮菲
EDTA-2Na
乙二胺四乙酸二钠盐
——DNA碱基配对
双螺旋DNA的两条分子链是通过什么结合的?
超分子
28
常见的DNA碱基配对结构
A T
G C
DNA碱基对是通过氢键相互识别并结合的
超分子
——DNA碱基配对
29
超分子是由两种或两种以上的分子(或离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体
氢键
超分子
——DNA碱基配对
30
杯酚与C60通过范德华力相结合,通过尺寸匹配实现分子识别
——杯酚与C60
超分子
31
冠醚
18-冠醚-6的结构
——冠醚与阳离子
超分子
32
冠醚与金属阳离子通过非共价键作用相结合
——冠醚与阳离子
超分子
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冠醚 冠醚空腔直径/pm 合适的粒子(直径/pm)
12-冠-4 120~150 Li+(152)
15-冠-5 170~220 Na+(204)
18-冠-6 260~320 K+(276)
Rb+(304)
21-冠-7 340~430 Cs+(334)
不同冠醚的空腔尺寸不同,与不同的阳离子相匹配,从而实现选择性结合。
——冠醚与阳离子
超分子
34
问题背景:
高锰酸钾溶液可以氧化甲苯,从而褪色。
但是高锰酸钾溶解在水中,难溶于甲苯,难以和甲苯充分接触。
相转移催化剂
超分子
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甲苯中冠醚的浓度 褪色时间
30 g/L 5 min不褪色
60 g/L 5 min明显褪色
120 g/L 4.5 min明显褪色
溶有18-冠-6的甲苯与高锰酸钾水溶液反应
超分子
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甲苯
K+
MnO4
K+
MnO4
-
-
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分子识别
超分子的特征
自组装
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任务
补铁剂中铁元素的检验
如何检验补铁剂中铁是Fe2+?
如何检验补铁剂中是否Fe2+变质?
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