第三章 晶体结构与性质 B卷 能力提升-【金试卷】2025-2026学年高二化学选择性必修2&选择性必修3同步单元双测卷（人教版）

磷原子相连，有1个孤电子对，其杂化方式为s3,b错误；石墨是混合型晶体，所以 黑磷晶体是混合型晶体，c正确。(2)在Fe3+溶液中加入H3PO4形成无色的 [Fe(PO4)2]3-而不生成黄色的[Fe(OH)]2+,可知与Fe3+形成的配离子更稳定的 配体是PO?一，PO?一中P原子的价层电子对数是4，无孤电子对，空间结构是正四 体。(3)根据均摊法，1个晶胞中P原子数为8Xg十6X?=4,B原子数为 胞边长为apm,故磷化硼晶体的密度是 42×4 NA·(aX10-10)38·cm3。 20.答案(1)8N>O>C>SiD (2)TF4属于离子晶体，熔点最高；TiCl4、TB4、TI4属于分子晶体，随相对分子质 量增加，分子间作用力增强，熔点升高 (3)31.6X1032 a2cNA 解析(1)硅元素的原子序数为14，基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p2,核 外电子空间运动状态有8种；同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，氨原 子的2轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于其相邻元素，同主族元 素从上到下，第一电离能依次减小，故组成元素的第一电离能的大小顺序为N>O >C>S;由硅(N)酞菁二结构图可知，硅原子形成6个共价键，则硅原子的杂化方 式为Sp32。(2)四种四卤化钛中，四氟化钛为离子晶体，四氯化钛、四溴化钛、四碘 化钛都为分子晶体，离子晶体的熔点高于分子晶体，所以四氟化钛的熔，点最高；结 构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔点越高，所以四氯化 钛、四澳化钛、四碘化钛的熔点依次升高。(3)由晶胞结构可知，晶胞中1个O2一的 周围有3个T4+,则O2-的配位数为3；晶胞中T4+位于顶，点和体心，1个晶胞中 个数为8X日+1=2,02位于面上和体内，1个晶胞中个数为4×2+2=4，设晶 体的密度为xg·cm3,由晶胞的质量公式可得80X2=1030a2cz,解得 NA x=1.6X1032 a2cNA B卷能力提升 1.A一般来说，熔，点为分子晶体<离子晶体<共价晶体，则熔，点为CCl4<MgCl2< Si3N4,故A正确；原子序数越大，碱金属单质的沸，点越低，则沸点：Rb<K<Na<Li, 故B错误；Si、SiC、金刚石都是共价晶体，共价键越强，熔点越高，共价键键长：C一C <Si一C<Si一Si,所以熔，点高低的顺序为金刚石>SiC>Si,故C错误；HF分子间含 有氢键，沸，点最高，HCI、HBr不存在氢键，则沸，点：HF>HBr>HCI,故D错误。 2.C碳化硅的结构类似于金刚石，为共价晶体，具有很高的硬度，A项正确；金属原子 的半径越大，金属键越弱，熔沸点越低，故熔点：金属锂>金属钠>金属钾，B项正 确；共价晶体中一定含有共价键，离子晶体中可能含有共价键，如NOH为离子晶 体，在OH一中存在共价键，C项错误；冠醚与K+通过配位键形成超分子，D项正确。 3.C向该物质水溶液中加入AgNO3溶液不产生沉淀，用强碱处理没有NH3放出，说 明该物质水溶液中不存在游离的CI一和NH,该物质的化学式为PtCL4(NH3)2。 由以上分析可知，CI一和NH3均与Pt4+配位，该配合物的配位原子是N和Cl,A错 误；中心离子是Pt4+,B错误；该配合物中中心离子的配位数为6，C正确；中心离子 的配位数为6，该配合物是八面体结构，D错误。 4.C NaOH是离子晶体，含有离子键、共价键，①错误；二氧化硅为共价晶体，只含有 共价键，②正确；NH4C1是离子晶体，含有离子键和共价键，③错误；金刚石为共价晶 体，只含有共价键，④正确；NaCl为离子晶体，只含有离子键，⑤正确；白磷分子中存 在P—P共价键，分子间存在范德华力，⑥错误；故选C。 5.D金刚石晶体中每个C与另外4个C形成共价键，构成正四面体，向空间发展成网 状结构，形成的晶体为共价晶体，故A正确；该反应中N元素化合价由0价变为十1 价，则Na在该反应中作还原剂，还原剂具有还原性，故B正确；CC14中心原子碳价 层电子对数为4，即为sp3杂化，C(金刚石)中C价层电子对数为4，即为sp3杂化，它 们的杂化方式相同，故C正确；根据氯化钠晶胞结构，NC】晶体中每个CI一周围有6 个Na+,每个Na+周围有6个CI-,故D错误。 6.B1个Si与4个O各形成1个共价键，故1 mol Si原子能形成4 mol Si一O键，A 项错误；由题图可知，每个Si与4个O相连，存在SO4结构单元，B项正确；由题图 可知，1个结构单元中硅原子位于顶点(8个)、面心(6个)、体内(4个)，则其实际占 有的硅原子数为8×8+6×2十4=8，C项错误；方石英结构和金刚石相似，Si一0 键之间的夹角为109°28′，D项错误。 7.BNCl是离子化合物，在溶于水或熔融状态下离子键均能被完全破坏，故A错误； 金刚石为原子晶体，化学键只有共价键，不能导电，故B正确；千冰属于分子晶体，干 冰升华是物理变化，破坏的是分子间作用力，化学键不变，故C错误；石墨为层状结 构，层内原子间以共价键结合，层与层之间通过范德华力连接，所以石墨的熔，点很 高，但硬度较小，故D错误；故选B。 8.B基态Fe2+的核外电子排布式为[Ar]3d5,A错误；Fe2+与Fe3+均位于顶，点，1个 结构单元中个教均为4×日=合，CN位于模上，其个教为12×子=3，则Fe2+与 CN-的个数比为1：6，B正确；由B项可得，蓝色晶体的化学式为MFe(Ⅱ)Fe(Ⅲ) (CN)6,该晶体属于离子晶体，M呈十1价，C错误；由题图可知，晶体中与F3+距离 最近且相等的Fe3+有12个，D错误。 9.A[Zn(NH3)6]2+中N-H键和配位键均为o键，则1mol[Zn(NH3)6]2+中含有 o键的数目为1mol×(6+3×6)=24mol,A项错误；配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]的 中心原子为F,配位数为6，中心原子采取的杂化方式不可能为sp3,B项正确；将 C60和C70混合物加入一种空腔大小适合C60的“杯酚”中可进行分离，这利用的是超 分子的分子识别特征，C项正确；1mol该配合物与足量AgNO3溶液作用生成2mol AgC1沉淀，可确定之=2，根据配合物中各元素正、负化合价的代数和为零，得x=1, 配合物为八面体，说明中心原子的配位数为6，则y=5,D项正确。 10.De为Si,f为金刚石，单质e、f为共价晶体，其熔化时克服的作用力是共价键，A 正确；c为Na,Na元素的基态原子核外电子排布式为1s22s22p3sl,B正确；a为 H2,b为N2,H2和N2在催化剂、一定温度及压强下可化合成原子数之比为3：1 的化合物NH3,NH3中的N有孤电子对，与Ag+等金属阳离子形成配离子，C正 确；d为Cu,Cu与稀硝酸反应生成NO,D错误。 11.ADds区元素是指元素周期表中的IB、ⅡB族元素，Ni、Co均位于第四周期第Ⅷ 族，A错误；CCl4、NCl、金刚石分别属于分子晶体、离子晶体和共价晶体，B正确； -个NaC1晶胞中，含C教为8×日+6×号=4，含Na+教为12×号+1=4，该品 58.5×4 胞的质量为58.5X4 NA g,其体积为(2acm3=8cm,品体蜜度=8acm=dgcm3, 则NA-58,5X4-58:5,C正确；根据题图可知，每个C周图有6个Na+,每个 dx8a3 2a3d' Na+周围有6个Cl,D错误。 12.ACA.该离子液体中根据C原子化学键有双键判断该碳原子为sp杂化，含有饱 和碳原子，该碳原子是sp3杂化，故A错误；B.阴离子BF4中的B原子采用sp3杂 化，根据VSEPR模型判断空间构型是正四面体。B原子中有空轨道，F一有孤对电 子，故还含有配位键，故B正确；C.根据单键是σ键，双键是1个。键和1个π键判 断该物质中含有。键是19个，π健是2个，0键数目不是元键数目的10倍，故C错 误；D.该物质中含有电负性大的N和F原子，故能与水中的氢原子形成氢键，故D 正确。 13.ACA.该晶胞中的Na+数为6×号十12×号+8×号十1=8，A错误；B.晶胞中 的电子对(2ˉ)和氨原子交替分布填充在小立方体的中心，不均摊，可知晶胞中有 4对电子、4个He原子，8个Na,则Na+、He、电子对数占比为8：4：4=2：1：1， 故化学式为[Na+]2He[e2]2-,B正确；C.若将原子放在晶胞顶点，则电子对(2e) 在晶胞的体心、棱心，C错误；D.该晶胞中Na十最近的He原子数目为4，D正确。 14.B[A1Cl4]-的中心原子A1形成4个。键，无孤电子对，空间结构为正四面体形， A正确；阴离子中含有4个A1一C1键，其中一个为配位键，该化合物中不存在氢 键，B错误；题图中正离子环上的C原子的价层电子对数是3，采取s即2杂化，乙基 上C原子的价层电子对数是4，采取sp3杂化，C正确；由于离子液体的粒子全都是 带电荷的离子，所以离子液体有难挥发性，D正确。 l5.CDA区、B区的棱长均为号pm,则晶胞棱长为apm,晶胞的体积为a3× 10-30cm3,A项错误；B区中与O2-最邻近的A13+数为3，A区中无A13+,B项错 误；A区中Mg2+位于体心和顶点，Mg2+和Mg2+之间的最短距离为体对角线长的 2 a pm=13 =军Qpm,B区Mg2+均位于顶点，Mg2+和Mg2+之间的最短 距高为面对角线长，即号。pm,由于。m<。m,故品胞中Mg+和Mg+之 间的最短距离为峰pm,C项正确；将邻近的A区和B区看作一个整体，该整体为 品胞的，共所含Mg2+位于顶点棱心和内部，个教为4×日+1十2X子=2，A时 位于内部，个数为4,02-位于内部，个数为8，则Mg2+、A13+和02的个数比为1： 2:4,该物质的化学式为MgAl2O4,D项正确。 16.答案(1)0■☐☐ 3s 3p 3d :C1: ②三角双锥（形）[：C1:P:C1:]+N原子最外层没有可成键的d轨道 CI (2)①sp3C②(0.500,0.910,0.402)[或(0.500，-0.090,0.402)]8 8×31 NA×0.3310×0.4370×1.0480×10-2i 解析(1)①基态磷原子价层电子排布式为1s22s22p63s23p3,价层电子排布式为 3s23p3,P原子的一个3s电子激发入3d轨道后参与成键，则价层电子排布式为 3s3p33d,该激发态原子的价层电子轨道表示式为 日个日☐@PC的价层电子对敛=5+525=5，不含有 38 3p 3d 孤对电子，其分子的空间结构为三角双锥形；PCl5加压下于148℃液化能发生与水 类似的自耦电离，形成一种能导电的熔体，两种离子可能是PC；和PC1,故该熔 CI: 体中阳离子的电子式为[：C1:P:CI:门+；N和P都有+5价，PC15能形成离子 CI: 型晶体，但N原子最外层没有可成键的d轨道，NCl不存在离子型晶体；(2)①已 知黑磷结构中只有一种等效的三配位P,所有P原子的成键环境一样，P的配位数 为3，则价层电子对数=3十5,3-4，其杂化方式为s即；黑磷中P和P原子之间的 2 作用力为。键，层与层之间存在着范德华力，晶体中不存在π键；②结合图B可知， 图A中编号为Ⅱ的P原子位于同一坐标轴a,关于坐标轴b对称，且位于坐标轴c 的值为1一0.598=0.402，该P原子在晶胞内的坐标为(0.500,0.910,0.402)[或 (0.500,一0.090,0.402)]；该晶胞中第一层含有P原子1+1=2个，第二层含有P原子1十1 +1十1=4个，第三层含有P原子1十1=2个，共8个P原子；以NA为阿伏加德罗常数的 8×31 NA 值，则黑鳞晶体的密度p-7-0.310×10)×0.4370×10)×4.0480×107 m 8×31 NAX0.3310X0.4370X1.0480×10-g·cm3。 17.答案(1)2：1(2)4：3(3)b:4a3 解析(I)Y一Fe晶胞中，Fe原子位于晶胞的顶，点和面心，含有的铁原子数为8X 十6X号=4：0-F品跑中，Pe原子位于品胞的预点和你心，合有的铁原子数为 1 8×日+1=2，故二者含有铁原子数之比为2：1。(2)0-Fe品体中铁原子的配位 数为8，一Fe晶体中铁原子的配位数为6，二者铁原子的配位数之比为8：6=4：3。 (3)设NA为阿伏加德罗常数的值，a一Fe晶胞的边长为acm,其晶胞只含1个Fe 1×56g 原子，晶体的蜜度As一(aCm),N7-Fe晶胞的边长为bcm,其晶胞中含有4 个Fe原子，品体密度一6人两钟品体的密废之比，0=：， 18答案1①离子品体(2DLi@12®(，号，星)（分号1） 解析(2)①晶胞中A原子位于体内数目为8，B原子位于顶点和面心，数目为8× 号十6X2=4,则A表示Li,B表示0，由品胞结构知，A周围最近的B的数目为 4,故其配位数为4。②以顶点B为例，1个晶胞中与其距离最近且相等的B有3 个，位于面心，顶点B被8个品跑共有，故与B距离最远且相等的B共有3X8×司 参考答案75 =12个。③由M,N的坐标可知，卫的坐标为（仔，子，），Q的坐标 为（合21 19.答案(1)X射线行射(2)C(3)50NAXa×100 640 解析(2)根据配合物CuS04·5H2O的结构，可知其中含有离子键、配位键、极性 键，水分子间存在氢键，但不存在非极性键。(3)根据题图可知，S2一共形成8个四 面体空隙，1个CuS晶胞中$2-的个数为6×？+8×日=4，则Cu2+的个数是4，占 据4个四面体空隙四面体空隙的填充率为50%；1个Cu2S晶胞中S2-的个数为4， 则Gm+的个条为8，C4,S晶跑质量为4X82X4g=想8，品总依积为。°pm 640 NA 640 NA8 640 =aX10-0cm3,故客度为ax100cm8NXaX10-西8cm3。 20.答案（①+4F(②）T02+p2(3)6号。（④紫 解析(1)F为一1价，则[TF]2-配离子中钛元素的化合价是十4；F-提供孤电子 对作配体；(2)硫酸氧钛(TOSO4)晶体中阳离子为链状聚合形式的离子，结构为 Ti Ti / Ti Ti ,由图可知Ti和O个数比为1：1，硫酸根为一2 价，则阳离子的化学式为TO+;阴离子SO?-的中心S原子价层电子对数=4十 6十22X4=4,因此中心S杂化轨道类型为sp3杂化，(3)以顶点的Ti为例，与Ti 2 m=2a 紧郁的0个数为6：0与0间的最短距离为面对角线的一半，即/@2十an nm;(4)钨青铜(NaWO3)晶体结构与上述Ca TiO3晶体结构相同，则一个晶胞中含 日X8=1个W,某钨青钥品体中n(W+)1n(W5+)=2:3,则一个晶胞中7+的 平均个数为1X号=0.6，则填入了0.6个Na+,即工=0.6，对比比色卡可知其颜色 为紫色。 第二部分重点强化卷 重点强化一元素推断与元素周期律的综合应用 1.BX和Z的基态原子的2p能级上各有两个未成对电子，原子半径依次增大，则2p 能级上分别有4、2个电子，则X为O,Z为C,Y为N;W在周期表中位于ⅡA族，则 W为Mg,R为Na。A.N3-、Mg+的电子层数相同，核电荷数越大半径越小，故 r(Y)>r(W),A错误；B.氮原子最外层电子处于半充满的稳定状态，故Y的第一电 离能最大，B正确；C.R为钠原子，R的最高价氧化物对应水化物为氢氧化钠，不具 有酸性，C错误；D.同周期元素从左到右，元素的电负性逐渐增强，故元素电负性X >Y>Z,D错误。 2.AN原子的2p能级为半充满状态，比较稳定，故元素的第一电离能：M>N,A错 误；A1为第三周期第ⅢA族元素，铝单质可通过在冰晶石的作用下电解熔融Al2O3 制备，B正确；元素的非金属性越强，其最高价氧化物对应水化物的酸性越强，四种 元素中非金属性最强的是氧元素，但氧元素没有最高价氧化物对应的水化物，氮元 素的非金属性仅次于氧元素，所以酸性最强的是氨元素最高价氧化物对应的水化 物，C正确；Y为S元素，是位于金属与非金属交界处的“类金属”，根据鲍林的电负 性规律，Y元素的电负性约为1.8，D正确。 3.BC的非金属性比C1的弱，故C的电负性比Cl的小，A项错误；核外电子排布相同 时，核电荷数越大，简单离子半径越小，故C】的半径比K十的大，B项正确；同周期主 族元素，原子序数越大，非金属性越强，其简单气态氢化物的热稳定性越强，则Z的 简单气态氢化物的热稳定性比Q的弱，C项错误；同主族元素原子序数越大，金属性 越强，其最高价氧化物对应的水化物的碱性越强，则Y的最高价氧化物对应的水化 物的碱性比R的弱，D项错误。 4.BX为C,能与多种元素(H、O、N、P、S等)形成共价键，A项正确；Z和Q形成的简 单氢化物分别为H2O和H2S,H2O分子间能形成氢键，故H2O沸点高于H2S,B项 错误；Y为N,Z为O,N的最外层p轨道为半充满状态，比较稳定，故其第一电离能 比O的大，C项正确；W为A1,Z为O,O的电负性更大，D项正确。 76参考答案 5.B由题给信息可以判断X为H,Y为N,Z为O,M为N,Q是第三周期非金属性 最强的元素，则Q为C1。H和O形成的10电子微粒有H2O、H3O+、OH3种，A 错误；ClO2可用于饮用水的消毒，B正确；Na2O和NaCl均为离子晶体，C错误；H、 N、O组成的NH3·H2O的水溶液呈碱性，D错误。 6.D一般来说，同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大，同主族元素从上到下电负 性逐渐减小，故Si的电负性最小，A错误；元素非金属性越强，简单氢化物越稳定，S 的非金属性最弱，故SH4的稳定性最弱，B错误；对于组成和结构相似的分子晶体， 没有氢键存在时，相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点越高，故SH4的沸点 比CH4的高，C错误；基态C原子失去4个电子后，电子排布式为1s2,基态Si原子 失去4个电子后，电子排布式为1s22s22p6,前者更难再失去电子，基态P原子失去4 个电子后，电子排布式为1s22s22p53s1,较易再失去电子，故第五电离能：C>Si>P, D正确。 7.C由题干信息可知，基态Z原子的电子填充了3个能级，其中有2个未成对电子， 故Z为C或者O,根据锂盐结构Z周围形成了2个键，故Z为O,W、Z、Y位于同一 周期，Y只形成1个共价键，Y为F,W形成2个共价键且得到1个电子，W为N。 由上述分析可知，X为S、W为N、Z为O、Y为F。A.能层数越多、原子半径越大，同 周期从左向右原子半径减小，则原子半径：X>W>Z,A错误；B.H2O和NH3的分 子间存在氢键，因此沸点比H2S高，Z>W>X,B错误；C.Y的氢化物为HF,可用于 刻蚀玻璃，C正确；D.第一电离能N>O,因此，第一电离能Y>W>Z,D错误。 8.D一般，同周期主族元素从左向右电负性逐渐增大，则电负性：C>S,即Z>Y,A 项错误；简单离子的核外电子层结构相同时，核电荷数越大简单离子半径越小，电子 层数越多简单离子半径越大，则简单离子半径：S2->CI->N3->Na+,即Y>Z> W>X,B项错误；化合物X2Y2为Na2S2,S号和Na+之间形成离子键，S号中S原 子之间形成非极性共价键，不存在极性共价键，C项错误；元素W形成的某阳离子 [W(CH3)4]+为[N(CH3)4]+,其中心原子N形成4个共价键，价层电子对数为4， 采取sp3杂化，D项正确。 9.答案(1)碳（或C)(2)O>C>Si(3)C>H>Si (4)1s22s22p63s23p63d104s24p2或[Ar]3d104s24p2GeC14C 解析(1)基态Ni原子的价层电子排布式为3d4s2,原子中含有2个未成对电子， 第二周期元素基态原子中含有2个未成对电子的元素有C和O,而O的电负性大于 C。(2)一般来说，同周期元素从左到右，元素的电负性逐渐变大；同族元素从上到 下，元素的电负性逐渐变小。电负性：O>C>S,电负性越大，元素的非金属性越强， 则非金属性由强到弱的顺序为O>C>S。(3)元素电负性越大，吸引键合电子能力 越强，键合电子偏向于该原子，根据题给分子中共用电子对偏向情况可推知电负性 由大到小的顺序为C>H>S。(4)锗是32号元素，其基态原子的核外电子排布式 为1s22s22p3s23p53d104s24p2或[Ar]3d104s24p2;Ge的价层电子数为4，则最高价 为十4，其氯化物分子式是GCL4。Ge是一种金属元素，但最外层电子数为4，金属性 不强，A项错误；硫是较活泼的非金属元素，电负性：S>Si>G,故储的电负性小于 硫，B项错误；锗单质是一种半导体材料，C项正确；锗的电负性和第一电离能均小于 碳，D项错误。 10.答案(1)B、Zn1s22s22p3s1(2)A、B、C三种元素的非金属性依次增强 (3)C3N4高于 解析(2)A、B、C三种元素分别为B、C、N,根据元素周期律，同周期主族元素从左 向右非金属性依次增强，因此A、B、C三种元素最高价氧化物对应的水化物酸性也 依次增强。(3)B为C元素，C为N元素，由C、N形成的化合物具有三雏骨架结构， 其中每个C原子与4个N原子形成共价键，每个N原子与3个C原子形成共价 键，该化合物为共价晶体，化学式为C3N4;N的原子半径比C小，C-N键的键长比 C一C键的键长短，键能大，所以C3N4的熔，点高于金刚石。 重点强化二微粒的空间结构 1.DNH3分子为三角锥形分子，N原子位于锥顶，A错误；CCl4分子为正四面体形分 子，B错误；H2O分子为V形结构，C错误；CO2分子为直线形，C原子位于两个O原 子连线的中央，D正确。 2.C二者中心原子均为sp3杂化，NF3中心原子上有一个孤电子对，为三角锥形，而 CH4中心原子上无孤电子对，为正四面体形，所以NF3分子中N一F键的夹角小于 CH4分子中C一H键的夹角，A错误，C正确；NF3分子中N原子的价层电子对数= 3计2(5-3X1)=4,VSEPR模型名恭是四面体形，B错误：NF,分子中N上含有一 个孤电子对，可用于形成配位键，D错误。 3.BS0的中心原子S价层电子对数=4+6+2,4X2=4,不含孤电子对，为正四 2 面体形结构：CH5的中心原子C价层电子对数=3十4十1,3X1=4,含有一个孤电 2 子对，为三角锥形结构：C102的中心原子C1价层电子对数=2+7+1,2X2=4,含 2 有两个孤电子对，为V形结构；[PCl4]+的中心原子P价层电子对数=4十 5-1.4X1=4,不合孤电子对，为正四面体形结构；故选B。 2 4.CR中两种阳离子分别是H3O+和NH。H3O十和NH均含有10个电子，A不 符合题意；H,0+的中心原子0的价层电子对数为3+6-1,1X3=4,NH时的中 2 心原子N的价层电子对数为4十5-11X4=4,B不符合题意；由B项可知，H,0 2 的中心原子O的价层电子对数为4，采取$p3杂化，含有1个孤电子对，其空间结构 为三角锥形，NH的中心原子N的价层电子对数为4，采取sp3杂化，无孤电子对， 其空间结构为正四面体形，C符合题意；H3O+和NH4都含有极性共价键，D不符 合题意。 5.CN05中N原子的价层电子对数为3十2(6+1-3×2)=3，漫有孤电子对， NO?为平面三角形微粒，故A项错误、C项正确；CIO?中氯原子的价层电子对数为 3十2(7+1一3×2)=4，孤电子对数为1，价层电子对互斥模型为四面体形而空间结 构为三角锥形，B、D项错误。 6.DN5的中心原子N的价层电子对数为2+5+1,2X3-2,杂化方式为p,空间 2 结构为直线形，A正确；S2O号中心原子S形成4个σ健，杂化方式为sp3,B正确； H2S的中心原子S的价层电子对数为2+6一？X1=4,S02的中心原子S的价层电 2 子对数为2+6一？X2-3,S0,的中心原子S的价层电子对数为3+6一？X3-3,故 2 2 H2S的中心原子价层电子对数与其他分子不同，C正确；SO3的中心原子S的价层 电子对数为3，不含孤电子对，杂化方式为$p,由题图可知三聚分子固体中的中心原 子S形成4个。键，杂化方式为$p3,即二者杂化轨道类型不相同，D错误。 7.CPC。中P原子含有的孤电子对数是5-)X3-1,g键电子对数为3，P的价层电 2 子对数为4，VSEPR模型为正四面体形，PCl3的空间结构为三角锥形，不选A; H0+中0原子含有的孤电子对数是61,1X3-1,0键电子对数为3,0的价层 2 电子对数为4，VSEPR模型为正四面体形，HO十的空间结构为三角锥形，不选B; HCH0中碳原子含有的孤电子对数是4-1X?-2X1=0,6键电子对数为3，C的价 2 层电子对数为3，VSEPR模型为平面三角形，甲醛的空间结构是平面三角形，选C； PH,中P原子含有的孤电子对数是5-】X3=1,G键电子对数为3，P的价层电子对 2 数为4，VSEPR模型为正四面体形，PH3的空间结构为三角锥形，不选D。 8.D①、③、④的中心原子的价层电子对数都为4，都采取Sp3杂化，A错误；①和④的 中心原子都采取s3杂化，①含有1个孤电子对，是三角锥形结构，④有2个孤电子 对，④为V形结构，为平面形，B错误；②分子中含有三键，该分子中的σ键数是3，π 键数是2，二者之比为3：2，C错误；根据价层电子对互斥模型，四种分子的键角大小 顺序为②>③>①>④，D正确。 9.C CHCI3中C原子形成4个o键，不含孤电子对，CHCl3为四面体形，该分子中只 存在C一H、C一Cl极性键，A正确；氯仿变质后生成HCI,HCl能和AgNO3溶液反 应生成白色沉淀，氯仿和AgNO3溶液不反应，所以使用氯仿前可用AgNO3稀溶液 0 检验氯仿是否变质，B正确；COCl2的结构式为 ,该分子中含有3个0键、 CI Cl 1个元健，中心原子C价层电子对数=3+4-2X】-1X2=3,米取s即2杂化，C错 2 误；COCl2中所有原子都满足8电子稳定结构，D正确。第三章晶体结构与性质 B卷能力提升 建议用时：75分钟满分：100分 可能用到的相对原子质量：H1N14016Na23S32 C135.5Fe56Cu64 一、选择题（本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题有一个 选项符合题意) 1.下列关于物质熔、沸点的比较正确的是 ( 密 A.CCl4、MgCl2、SiN4的熔点依次升高 B.Rb、K、Na、Li的沸点依次降低 h C.晶体硅、碳化硅、金刚石的熔点依次降低 封 典 D.HF、HCI、HBr的沸点依次升高 2.下列说法不正确的是 ( A.碳化硅的结构类似于金刚石，所以碳化硅具有很高的硬度 线 B.熔点：金属锂>金属钠>金属钾 C.共价晶体中一定含有共价键，离子晶体中不可能含有共价键 D.冠醚与K+通过配位键形成超分子（如图） % 内 不 准 3.某物质的实验式为PtCL4·2NH3其水溶液不导电，加入AgNO3 設 溶液不产生沉淀，用强碱处理也没有NH3放出。下列关于此化 合物的说法正确的是 答 A.该配合物的配位原子是N B.中心离子是Pt+ C.配合物的中心离子配位数为6 茶 题 D.该配合物可能是正方形结构 4.共价键、离子键和范德华力是微粒之间的不同作用力，下列物质 中只含有一种上述作用力的是 () ①NaOH②SiO2③NH,C1④金刚石 ⑤NaCl⑥白磷 A.①③⑥ B.①②④ C.②④⑤ D.③④⑤ 5.利用反应CC十4NaC(金刚石)十4NaCI可实现人工合 丝 成金刚石。下列关于该反应的说法错误的是 ( 邻 A.C(金刚石)属于共价晶体 B.该反应利用了Na的强还原性 C.CCL4和C(金刚石)中C的杂化方式相同 D.NaCI晶体中每个CI周围有8个Na 6.方石英结构和金刚石相似，其结构 单元如图。下列有关说法正确的是 ●Si原子 () 00原子 A.1 mol Si形成2 molSi--O键 B.方石英晶体中存在着SiO4结构 单元 C.图示结构单元中实际占有18个硅原子 D.方石英晶体中，Si一O键之间的夹角为90° 7.下图分别代表NaCl、金刚石、干冰、石墨结构的一部分。下列说 法正确的是 () A.NaCl晶体只有在熔融状态下离子键被完全破坏，才能形成自 由移动的离子 B.金刚石中存在的化学键只有共价键，不能导电 C.干冰中的化学键只需吸收很少的热量就可以破坏，所以干冰 容易升华 D.石墨中碳原子的最外层电子都参与了共价键的形成，故熔点 很高、硬度很大 8.某蓝色晶体的化学式为MFe.(CN)。,经研 究发现，其晶体中阴离子的最小结构单元 OCN- 如图所示，Fe3+和Fe2+分别占据立方体互 ●Fe24 OFe3+ 不相邻的顶点，而CN厂位于立方体的棱上。 下列说法正确的是 () A.基态Fe2+的核外电子排布式为[Ar]3d4s2 B.该晶体中Fe2+与CN的个数比为1：6 C.该晶体属于离子晶体，M呈十2价 D.晶体中与Fe3+距离最近且相等的Fe3+有6个 9.下列关于超分子和配合物的叙述中，错误的是 () A.配离子[Zn(NH3)6]2+中含有的。键数目为18个 B.配合物Na2[Fe(CN),(NO)]中Fe的杂化方式不可能为sp3 C.利用超分子的分子识别特征，可以用“杯酚”和甲苯、氯仿等分 离C6o和C70 D.1 mol Co3+的八面体配合物[CoCl(NH3),]CL.与足量Ag NO3溶液作用生成2 mol AgCl沉淀，则x、y、之的值分别为 1、5、2 l0.如图是Na、Cu、Si、H、C、N六 3500 种元素的单质的熔点高低顺 3000 序，其中c、d是电和热的良导 体，f是自然界最硬的物质。下 2000 列判断错误的是 () 1000 A.单质e、f为共价晶体，其熔 化时克服的作用力是共 100 价键 b c d e B.单质c对应元素的基态原子 单质 核外电子排布式为1s22s22p3s C.单质a、b在催化剂、一定温度及压强下可化合成原子数之比 为3：1的化合物，该分子能与Ag等金属阳离子形成配 离子 D.单质d能与稀硝酸反应生成H2,也可以作为乙醇催化氧化 的催化剂 二、选择题（本题共5小题，每小题5分，共25分。每小题有一个或 两个选项符合题意，全部选对得5分，选对但不全的得3分，有选错 的得0分) 11.金刚石硬度大，熔点高，用途非常广泛。工业上利用反应CC14 +4Na73KC(金刚石)十4NaCl人工合成金刚石。已知：氯 Ni-Co 化钠晶胞结构如图所示，相邻的Na与CI的距离为acm。设 NA为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法错误的是 A.Ni、Co均属于元素周期表中的ds区元素 B.CCL4、NaCl、金刚石晶体类型不同 C.若NaCl晶体密度为dg·cm3,则Na =58.5 2ad D.NaCl晶体中每个CI周围有8个Na ●CoNa 12.离子液体是在室温或接近室温时呈液态的盐类物质，应用广泛。 1一乙基一3一甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体结构如图所示，下 列相关叙述错误的是 A.该离子液体中C杂化方式均为sp B.阴离子呈正四面体形，存在共价键和配位键 C.阳离子中σ键数目是π键数目的10倍 D.该离子液体与水能够形成氢键 13.已知金属钠和氦可形成化合物，该化合物晶胞如 图所示，其结构中Na+按简单立方分布，形成Nag 立方体空隙，电子对(2)和氦原子交替分布填 充在小立方体的中心。下列说法中错误的是 ( 选择性必修215 A.该晶胞中的Na数为6 B.该化合物的化学式[Na+]2He[e2]2 C.若将氦原子放在晶胞顶点，则所有电子对(2)在晶胞的 体心 D.该晶胞中Na最近的He原子数目为4 14.离子液体是一种由离子组成的液体，在低温下也能以液态存在， 是一种很有应用价值的溶剂。研究显示常见的离子液体主要由 如图所示正离子和负离子组成，图中正离子有令人惊奇的稳定 性。下列说法不正确的是 () H A.图中负离子的空间结构为正四面 十n 体形 C,HN -C2H,IAICI] B.该化合物中不存在配位键和氢键 C.图中正离子中碳原子的杂化方式为sp2、sp D.由于离子液体的粒子全都是带电荷的离子，所以离子液体有 难挥发性 15.某镁铝尖晶石的晶胞由立方体A区和B区组成，结构如图。 a pm a pm A区 B区 ●Mg*O02 ●A13+●Mg2+O02 晶胞 A区 B☒ 下列说法正确的是 A.该晶胞的体积为8×10”cm B.与O2-最邻近的A13+数为4 C.Mg+和Mg+之间的最短距离为 4 pm D.该物质的化学式为MgA12O, 三、非选择题（本题共5小题，共55分） 16.(14分)磷元素常用于光电子应用及光催化剂材料。回答下列 问题： (1)白磷(P4)在氯气中燃烧生成PCL3和PCL,产生大量白色 烟雾。 ①形成PCL时，P原子的一个3s电子激发人3d轨道后参与成 键，该激发态原子的价层电子轨道表示式为 ②一种理论认为PCL是共价化合物，其分子的空间结构为 。但研究表明，PCL,加压下于148℃液化能发生与水类似 的自耦电离，形成一种能导电的熔体，该熔体中阳离子的电子式 为 ;N和P都有+5价，PCL能形成离子型晶体， 但NCL,不存在，从原子结构的角度分析其原因是 16 选择性必修2 (2)黑磷的正交晶系晶体结构如图A所示，结构中只有一种等 效的三配位P,所有P原子的成键环境一样，晶胞参数a= 0.3310nm,b=0.4370nm,c=1.0480nm,a=β=Y=90°，编 号为I的P原子的晶胞内坐标为(0.500,0.090,0.598)。黑磷 烯的结构如图B所示，是与石墨烯结构相似的二维的单层黑 磷，其中P的配位数为3。 。 -b a 图A黑鳞的晶体结构 图B单层黑鳞稀的结构 ①黑磷中P原子杂化类型是 。 黑磷中不存在 (填标号)。 A.共价键B.o键 C.π键 D.范德华力 ②图A中编号为Ⅱ的P原子的坐标为 ,黑磷的晶胞中 含有 个P原子，以NA为阿伏加德罗常数的值，则黑磷 晶体的密度p= g·cm3(列出计算式) 17.(6分)辽宁号航母飞行甲板等都是由铁及其合金制造的。铁有 δ、Y、α三种同素异形体，其晶胞结构如图所示 包每日 6-Fe y-Fe -e (I)y一Fe、6-Fe晶胞中含有的铁原子数之比为 (2)δ一Fe、a一Fe两种晶体中铁原子的配位数之比为 (3)若a一Fe晶胞的边长为acm,y一Fe晶胞的边长为bcm,则 两种晶体的密度之比为 18.(12分)Li,0是一种白色粉末，常用于特种玻璃、陶瓷、医药等 领域。请回答下列问题： (1)已知：Li,0熔点为1567℃，判断Li,0的晶体类型为 (2)Li,O具有反萤石结构，其立方晶胞结构如图所示。 0 N OA OB ①A表示 (填“L”或“O”),其配位数为 0 ②与B距离最近且相等的B的个数为 ③若晶胞中M的坐标为(0,0,0)，N的坐标为(1,1,1)，则P的 坐标为 ,Q的坐标为 19.(9分)(1)Cu可能形成金属互化物，金属互化物的结构类型丰 富多样。确定某种金属互化物是晶体还是非晶体最可靠的科学 方法是通过 测定。 (2)配合物CuSO,·5H2O结构示意图如下： H H-0 0 0 H- 0 CuSO4·5H2O中不存在的相互作用有 (填字母)。 A.离子键B.极性键 C.非极性键 D.配位键 E.氢键 (3)常见的铜的硫化物有CuS 和Cu2S两种，它们的晶胞中 S2-的位置如图1所示，铜离 子位于硫离子所构成的四面 体空隙中心，两晶胞的侧视图 相同，如图2所示。CuS晶胞 图1 图2 中，有 %(填具体数字)的四面体空隙填充了铜离子；若 Cu2S的晶胞参数为apm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Cu2S 晶胞的密度为 g·cm3。 20.（14分)钛被称为继铁、铝之后的第三金属。钙钛矿是一类氧化 物陶瓷材料，典型代表是CaTO,晶体，是工业获取钛的重要 原料。 (1)六氟合钛酸钾(K2TF。)中存在[TF6]2-配离子，其中钛元 素的化合价是 ,配体是 (2)硫酸氧钛(TiOSO,)晶体中阳离子为链状聚合形式的离子，结构 Ti Ti O 如图所示： Ti Ti ,则该阳离子的化学式 为 ,阴离子中心原子的杂化轨道类型为 (3)CaTiO,晶体结构如图，已知该晶体晶 胞参数为anm,则与Ti紧邻的O个数 ●Ca 为 ,0与O间的最短距离为 00 Ti nm. (4)钨青铜(Na,WO3)是一类色彩丰富的 非整比化合物，其晶体结构与上述CaT iO。晶体结构相同，若Na无空缺，化学式为NaWO,完全空缺 则为WOg,每填入1个Na,相应有1个W+还原为W+。 Na,WO3的颜色与x值的对应关系如图所示，已知某钨青铜晶 体中n(W+)：n(W5+)=2：3,则其颜色为 色。 0.00.20.40.60.81.0 wo. Nay WO 黄绿深灰深蓝品蓝紫砖红橙黄金黄