题型3 离子反应 氧化还原反应-【金版教程】2026年高考化学大二轮大考试题精选重组全书word

大考试题精选重组　化学 题型3　离子反应　氧化还原反应 1．(2025·安徽卷，8)下列实验产生的废液中，可能大量存在的粒子组是(　　) 选项 实验 粒子组 A 稀硝酸与铜片制NO H＋、Cu2＋、NO、NO B 70%硫酸与Na2SO3制SO2 H＋、Na＋、SO、HSO C 浓盐酸与KMnO4制Cl2 H＋、K＋、Mn2＋、Cl－ D 双氧水与FeCl3溶液制O2 H＋、Fe2＋、Cl－、H2O2 答案：C 解析：A项，NO难溶于水，溶液中无法大量存在；B项，70%硫酸与Na2SO3反应生成SO2，溶液中应含H＋、Na＋、SO，但HSO在强酸性条件下会转化为SO2和H2O，无法大量存在；D项，FeCl3催化H2O2分解生成O2，溶液中应含Fe3＋而非Fe2＋。 2．(2025·河南卷，5)对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是(　　) A．磷酸二氢钠水解：H2PO＋H2OH3PO4＋OH－ B．用稀盐酸浸泡氧化银：Ag2O＋2H＋===2Ag＋＋H2O C．向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液：ClO－＋H＋===HClO D．向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液：H＋＋SO＋Ba2＋＋HCO===BaSO4↓＋CO2↑＋H2O 答案：A 解析：用稀盐酸浸泡氧化银生成AgCl沉淀，离子方程式为Ag2O＋2H＋＋2Cl－===2AgCl＋H2O，B错误；向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液发生氧化还原反应，离子方程式为ClO－＋2I－＋2H＋===I2＋Cl－＋H2O，C错误；向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液，反应的离子方程式为2H＋＋SO＋Ba2＋＋2HCO===BaSO4↓＋2CO2↑＋2H2O，D错误。 3．(2025·北京卷，5)下列反应中，体现NH还原性的是(　　) A．NH4HCO3加热分解有NH3生成 B．NH4Cl和NaNO2的混合溶液加热有N2生成 C．Mg(OH)2固体在NH4Cl溶液中溶解 D．(NH4)2SO4溶液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀 答案：B 4．(2025·北京卷，6)下列方程式与所给事实不相符的是(　　) A．用盐酸除去铁锈：Fe2O3·xH2O＋6H＋===2Fe3＋＋(3＋x)H2O B．用CuSO4溶液除去乙炔中的H2S：Cu2＋＋S2－===CuS↓ C．用乙醇处理废弃的Na：2C2H5OH＋2Na―→2C2H5ONa＋H2↑ D．将NO2通入水中制备硝酸：3NO2＋H2O===2HNO3＋NO 答案：B 解析：H2S为弱酸，在离子方程式中不能拆成离子，正确的离子方程式为Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋。 5．(2025·陕晋宁青卷，7)下列有关反应方程式错误的是(　　) A．泡沫灭火器反应原理：6NaHCO3＋Al2(SO4)3===3Na2SO4＋2Al(OH)3↓＋6CO2↑ B．用金属钠除去甲苯中的微量水：2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑ C．用NaOH溶液吸收尾气中的NO2：2NO2＋2OH－===NO＋NO＋H2O D．氯气通入冷的石灰乳中制漂白粉：Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O 答案：D 解析：石灰乳在离子方程式中不能拆，正确的反应方程式应为Cl2＋Ca(OH)2===Ca2＋＋Cl－＋ClO－＋H2O，D错误。 6．(2025·广东卷，11)利用如图装置进行实验：打开K1、K2，一定时间后，a中溶液变蓝；关闭K1，打开K3，点燃酒精灯加热数分钟后，滴入无水乙醇。下列说法错误的是(　　) A．a中现象体现了I－的还原性 B．b中H2O2既作氧化剂也作还原剂 C．乙醇滴加过程中，c中的铜丝由黑变红，说明乙醇被氧化 D．d中有银镜反应发生，说明c中产物有乙酸 答案：D 解析：打开K1、K2，一定时间后，b中H2O2在MnO2的催化下生成O2，O2进入a中，氧化I－生成I2，使得淀粉­KI溶液变蓝；关闭K1，打开K3，点燃酒精灯加热，Cu与O2反应生成黑色的CuO，数分钟后滴入无水乙醇，无水乙醇与CuO反应，氧化铜被还原为红色的铜单质，乙醇被氧化为乙醛，乙醛可与银氨溶液在加热条件下发生银镜反应。d中未加热，不能发生银镜反应，D错误。 7．(2025·山东卷，5)下列实验涉及反应的离子方程式书写正确的是(　　) A．用NaOH溶液吸收少量SO2：SO2＋OH－===HSO B．用Na2O2和水制备少量O2：Na2O2＋H2O===2Na＋＋2OH－＋O2↑ C．用MnO2和浓盐酸制备Cl2：MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O D．用稀硝酸溶解少量Cu粉：3Cu＋8H＋＋8NO===3Cu(NO3)2＋2NO↑＋4H2O 答案：C 解析：当NaOH吸收少量SO2时，应生成SO，正确的离子方程式为SO2＋2OH－===SO＋H2O，A错误；Na2O2与水反应生成氢氧化钠和氧气，正确的离子方程式为2Na2O2＋2H2O===4Na＋＋4OH－＋O2↑，B错误；稀硝酸与Cu反应时，产物Cu(NO3)2应拆解为Cu2＋和NO，正确的离子方程式为3Cu＋8H＋＋2NO===3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O，D错误。 8．(2024·全国甲卷，8)下列过程对应的离子方程式正确的是(　　) A．用氢氟酸刻蚀玻璃：SiO＋4F－＋6H＋===SiF4↑＋3H2O B．用三氯化铁溶液刻制覆铜电路板：2Fe3＋＋3Cu===3Cu2＋＋2Fe C．用硫代硫酸钠溶液脱氯：S2O＋2Cl2＋3H2O===2SO＋4Cl－＋6H＋ D．用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢中的硫酸钙：CaSO4＋CO===CaCO3＋SO 答案：D 解析：用氢氟酸刻蚀玻璃时，正确的化学方程式为SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O，A错误；三氯化铁溶液刻制铜电路板时反应的离子方程式为2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋，B错误；用硫代硫酸钠溶液脱氯反应的离子方程式为S2O＋4Cl2＋5H2O===2SO＋8Cl－＋10H＋，C错误。 9．(2024·新课标卷，10)对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是(　　) A．试管壁上的银镜用稀硝酸清洗：Ag＋2H＋＋NO===Ag＋＋NO2↑＋H2O B．工业废水中的Pb2＋用FeS去除：Pb2＋＋S2－===PbS↓ C．海水提溴过程中将溴吹入SO2吸收塔：Br2＋SO2＋2H2O===2Br－＋SO＋4H＋ D．用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度：2MnO＋5C2O＋16H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O 答案：C 解析：银和稀硝酸反应生成一氧化氮，A不正确；FeS难溶于水，不能拆分，B不正确；H2C2O4属于弱酸，不能拆分，D不正确。 10．(2024·浙江6月选考，6)利用CH3OH可将废水中的NO转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为H＋＋CH3OH＋NO―→X＋CO2＋H2O(未配平)。下列说法正确的是(　　) A．X表示NO2 B．可用O3替换CH3OH C．氧化剂与还原剂物质的量之比为6∶5 D．若生成标准状况下的CO2气体11.2 L，则反应转移的电子数为2NA(NA表示阿伏加德罗常数的值) 答案：C 解析：由题中信息可知，利用CH3OH可将废水中的NO转化为对环境无害的物质X后排放，则X表示N2，NO2仍然是大气污染物，A不正确；CH3OH中C元素的化合价由－2价升高到＋4价，CH3OH是该反应的还原剂，O3有强氧化性，通常不能用作还原剂，故不可用O3替换CH3OH，B不正确；CH3OH中C元素的化合价由－2价升高到＋4价，若生成标准状况下的CO2气体11.2 L，即生成0.5 mol CO2，反应转移的电子数为0.5NA×6＝3NA，D不正确。 11．(2024·浙江6月选考，8)下列离子方程式正确的是(　　) A．用CuSO4溶液除H2S气体：Cu2＋＋S2－===CuS↓ B．H2SO3溶液中滴加Ba(NO3)2溶液：H2SO3＋Ba2＋===BaSO3↓＋2H＋ C．NaHCO3溶液中通入少量Cl2：2HCO＋Cl2===2CO2＋Cl－＋ClO－＋H2O D．用FeCl3溶液刻蚀覆铜板制作印刷电路板：2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋ 答案：D 解析：H2S在离子方程式中不能拆分，正确的离子方程式为Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋，A错误；酸性条件下NO会将H2SO3氧化成H2SO4，Ba2＋与SO形成BaSO4沉淀，滴加少量Ba(NO3)2时的离子方程式为Ba2＋＋2NO＋3H2SO3===BaSO4↓＋2NO↑＋2SO＋4H＋＋H2O，滴加足量Ba(NO3)2时的离子方程式为3Ba2＋＋2NO＋3H2SO3===3BaSO4↓＋2NO↑＋4H＋＋H2O，B错误；Cl2与水反应生成的HClO与NaHCO3不反应，正确的离子方程式为Cl2＋HCO===Cl－＋HClO＋CO2，C错误。 12．(2024·北京卷，5)下列方程式与所给事实不相符的是(　　) A．海水提溴过程中，用氯气氧化苦卤得到溴单质：2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ B．用绿矾(FeSO4·7H2O)将酸性工业废水中的Cr2O转化为Cr3＋：6Fe2＋＋Cr2O＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O C．用5% Na2SO4溶液能有效除去误食的Ba2＋：SO＋Ba2＋===BaSO4↓ D．用Na2CO3溶液将水垢中的CaSO4转化为溶于酸的CaCO3：Ca2＋＋CO===CaCO3↓ 答案：D 解析：Na2CO3与CaSO4反应属于沉淀的转化，CaSO4不能拆分。 13．(2024·甘肃卷，11)兴趣小组设计了从AgCl中提取Ag的实验方案，下列说法正确的是(　　) A．还原性：Ag>Cu>Fe B．按上述方案消耗1 mol Fe可回收1 mol Ag C．反应①的离子方程式是[Cu(NH3)4]2＋＋4H＋===Cu2＋＋4NH D．溶液①中的金属离子是Fe2＋ 答案：C 解析：金属活动性越强，金属的还原性越强，由题中的实验方案可知还原性从强到弱的顺序为Fe>Cu>Ag，A不正确；由得失电子守恒可知，1 mol Fe可以置换1 mol Cu，而1 mol Cu可以置换2 mol Ag，因此按题述方案消耗1 mol Fe可回收2 mol Ag，B不正确；向氯化铜和氯化铵的混合液中加入铁，铁置换出铜后生成Fe2＋，然后Fe2＋被通入的氧气氧化为Fe3＋，因此，溶液①中的金属离子是Fe3＋，D不正确。 14．(2024·浙江1月选考，5)在溶液中能大量共存的离子组是(　　) A．H＋、I－、Ba2＋、NO B．Fe3＋、K＋、CN－、Cl－ C．Na＋、SiO、Br－、Ca2＋ D．NH、SO、CH3COO－、HCO 答案：D 解析：硝酸根离子在酸性环境下具有强氧化性，能将碘离子氧化为碘单质而不能大量共存；铁离子能与CN－反应生成Fe(CN)而不能大量共存；硅酸根离子能与钙离子反应生成难溶于水的硅酸钙沉淀而不能大量共存。 15．(2024·浙江1月选考，4)汽车尾气中的NO和CO在催化剂作用下发生反应：2NO＋2CO2CO2＋N2，下列说法不正确的是(NA为阿伏加德罗常数的值)(　　) A．生成1 mol CO2转移电子的数目为2NA B．催化剂降低NO与CO反应的活化能 C．NO是氧化剂，CO是还原剂 D．N2既是氧化产物又是还原产物 答案：D 解析：由题给方程式可知，1 mol CO失去2 mol e－生成1 mol CO2，故生成1 mol CO2时转移电子的数目为2NA，A正确；催化剂可以降低反应的活化能，提高反应速率，B正确；NO中N为＋2价，N2中N为0价，N元素的化合价降低，发生还原反应，则NO作氧化剂，N2为还原产物，同理可得，CO作还原剂，CO2为氧化产物，C正确，D错误。 16．(2023·北京卷，6)下列离子方程式与所给事实不相符的是(　　) A．Cl2制备84消毒液(主要成分是NaClO)：Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O B．食醋去除水垢中的CaCO3：CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑ C．利用覆铜板制作印刷电路板：2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋ D．Na2S去除废水中的Hg2＋：Hg2＋＋S2－===HgS↓ 答案：B 解析：醋酸是弱酸，不能拆成离子形式，离子方程式为CaCO3＋2CH3COOH===Ca2＋＋2CH3COO－＋CO2↑＋H2O。 17．(2023·浙江6月选考，6)化学烫发巧妙利用了头发中蛋白质发生化学反应实现对头发的“定型”，其变化过程示意图如下。下列说法不正确的是(　　) A．药剂A具有还原性 B．①→②过程若有2 mol S—S键断裂，则转移4 mol电子 C．②→③过程若药剂B是H2O2，其还原产物为O2 D．化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中S—S键位置来实现头发的“定型” 答案：C 解析：②→③过程发生氧化反应，若药剂B是H2O2，则B中氧元素化合价应该降低，因此其还原产物为H2O，故C错误。 18．(2023·浙江6月选考，9)下列反应的离子方程式正确的是(　　) A．碘化亚铁溶液与等物质的量的氯气：2Fe2＋＋2I－＋2Cl2===2Fe3＋＋I2＋4Cl－ B．向次氯酸钙溶液通入足量二氧化碳：ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO C．铜与稀硝酸：Cu＋4H＋＋2NO===Cu2＋＋2NO2↑＋2H2O D．向硫化钠溶液通入足量二氧化硫：S2－＋2SO2＋2H2O===H2S＋2HSO 答案：B 解析：碘化亚铁溶液与氯气反应时，I－优先反应，正确的离子方程式应为2I－＋Cl2===I2＋2Cl－，A错误；铜与稀硝酸反应生成一氧化氮，C错误；向硫化钠溶液通入足量二氧化硫，生成S：2S2－＋5SO2＋2H2O===3S↓＋4HSO，D错误。 1．(2025·湖南省长沙市高三阶段性检测)下列离子检验利用了氧化还原反应的是(　　) 选项 待检验离子 检验试剂 A Fe3＋ KSCN溶液 B I－ Cl2、淀粉溶液 C SO 稀盐酸、氯化钡溶液 D NH 浓NaOH溶液、湿润的红色石蕊试纸 答案：B 解析：检验Fe3＋常用KSCN溶液，反应为Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3，元素化合价均未发生变化，没有发生氧化还原反应；检验I－可用Cl2、淀粉溶液，反应为2I－＋Cl2===I2＋2Cl－，I元素化合价升高，Cl元素化合价降低，发生氧化还原反应；检验SO常用稀盐酸、氯化钡溶液，反应为Ba2＋＋SO===BaSO4↓，元素化合价均未发生变化，没有发生氧化还原反应；检验NH常用浓NaOH溶液、湿润的红色石蕊试纸，反应为NH＋OH－===NH3↑＋H2O，元素化合价均未发生变化，没有发生氧化还原反应。 2．(2025·浙江桐乡三模)高铁酸钠(Na2FeO4)是一种新型绿色消毒剂，主要用于饮用水处理。工业上制备高铁酸钠的一种方法为3ClO－＋2Fe3＋＋10OH－===2FeO＋3Cl－＋5H2O，下列说法不正确的是(设NA为阿伏加德罗常数的值)(　　) A．Fe3＋是还原剂，Cl－是还原产物 B．生成1 mol FeO，转移电子的数目为3NA C．Na2FeO4作消毒剂，是因为FeO与水反应后生成了胶体 D．由反应知，该条件下氧化性：ClO－>FeO 答案：C 解析：在反应中，铁的价态从＋3价升高为＋6价，所以Fe3＋作还原剂，氯元素化合价降低被还原为氯离子，Cl－是还原产物，A正确；铁的价态从＋3价升高为＋6价，则生成1 mol FeO转移3 mol电子，数目为3NA，B正确；Na2FeO4可用作消毒剂是因为其具有强氧化性，C错误；反应中氧化剂氧化性大于氧化产物，则该条件下氧化性：ClO－>FeO，D正确。 3．(2025·广州市高三调研测试)下列反应的离子方程式正确的是(　　) A．氯化铝与氨水反应：Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓ B．二氧化氮溶于水：3NO2＋H2O===2H＋＋2NO＋NO C．铜与稀硝酸反应：Cu＋4H＋＋2NO===Cu2＋＋2NO2↑＋2H2O D．(NH4)2SO4溶液与Ba(OH)2溶液混合：NH＋OH－===NH3·H2O 答案：B 解析：NH3·H2O为弱电解质，在离子方程式中不拆分，A错误；铜与稀硝酸反应生成NO，C错误；硫酸铵与氢氧化钡反应时发生两个离子反应：①NH与OH－的反应，②Ba2＋与SO的反应，故正确的离子方程式是2NH＋2OH－＋Ba2＋＋SO===2NH3·H2O＋BaSO4↓，D错误。 4．(2025·常州市第一中学高三质检)下列离子组在指定溶液中能否大量共存且判断依据完全正确的是(　　) A．能使甲基橙变红的溶液中，Fe2＋、Cl－、Na＋、NO不能大量共存，存在反应：3Fe2＋＋NO＋2H＋===3Fe3＋＋NO↑＋H2O B．常温下＝1.0×10－12的溶液中，MnO、Na＋、SO、I－不能大量共存，存在反应：2MnO＋10I－＋8H2O===2Mn2＋＋5I2＋16OH－ C．Al2(SO4)3溶液中，HCO、Na＋、Cl－不能大量共存，存在反应：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑ D．c(OH－)< mol·L－1的溶液中，NO、Ca2＋、Cl－、K＋不能大量共存，存在反应：2NO＋6Cl－＋8H＋===2NO↑＋3Cl2↑＋4H2O 答案：C 解析：方程式质量不守恒，电荷不守恒，A错误；＝1.0×10－12的溶液显酸性，不可能生成大量的OH－，B错误；溶液显酸性，但Cl－不能被硝酸氧化，D错误。 5．(2025·湖南益阳安化三模)以碳酸锰铜矿(主要成分为MnCO3、CuCO3，还含有Fe2O3、FeO等杂质)为原料制备硫酸锰的主要过程：第一步溶于稀硫酸、第二步氧化Fe2＋、第三步除去Cu2＋等，有关离子方程式书写正确的是(　　) A．碳酸锰铜矿中加入稀硫酸主要发生的反应：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑ B．加入MnO2将Fe2＋转化为Fe3＋：MnO2＋Fe2＋＋4H＋===Fe3＋＋Mn2＋＋2H2O C．若向溶液中通入过量氨气除去Cu2＋：Cu2＋＋6NH3＋2H2O===[Cu(NH3)4](OH)2↓＋2NH D．若向溶液中加入MnS除去Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s)Mn2＋(aq)＋CuS(s) 答案：D 解析：碳酸锰、碳酸铜难溶，离子方程式应为MnCO3＋2H＋===Mn2＋＋H2O＋CO2↑、CuCO3＋2H＋===Cu2＋＋H2O＋CO2↑，A错误；加入MnO2将Fe2＋转化为Fe3＋：MnO2＋2Fe2＋＋4H＋===2Fe3＋＋Mn2＋＋2H2O，B错误；[Cu(NH3)4](OH)2可溶于水，除去Cu2＋不能通入过量的氨气，C错误。 6．(2025·武汉市武昌区高三质量检测)浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气，当氯气不再逸出时，固液混合物中仍存在盐酸和MnO2，某化学兴趣小组进行如下实验，探究物质氧化性、还原性的影响因素。下列推测错误的是(　　) 序号 实验操作 试剂 产物 Ⅰ 较浓H2SO4 有氯气 Ⅱ KCl固体 有氯气 Ⅲ KCl固体＋MnSO4固体 无氯气 A．若将该反应设计为原电池，则电池正极反应为MnO2＋2e－＋4H＋===Mn2＋＋2H2O B．由实验Ⅰ可知，c(H＋)升高，MnO2的氧化性增强 C．由实验Ⅱ可知，Cl－的还原能力大小与其浓度有关 D．相同浓度KCl、KI与MnO2反应所需pH，前者高于后者 答案：D 解析：将该反应设计为原电池，正极上MnO2得到电子发生还原反应，A正确；实验Ⅰ加浓硫酸，c(H＋)升高，有氯气生成，说明二氧化锰的氧化性增强，B正确；实验Ⅱ加KCl固体，Cl－浓度增大，有氯气生成，说明Cl－浓度影响其还原能力，C正确；结合还原性：I－>Cl－，知I－更容易被氧化，故MnO2在酸性条件下将KI氧化所需H＋浓度更小，溶液的pH更高，D错误。 7．(2025·湖南九校联盟联考)磷中毒可用硫酸铜解毒，磷与硫酸铜可以发生以下两个反应： ①11P＋15CuSO4＋24H2O===5Cu3P＋6H3PO4＋15H2SO4； ②2P＋5CuSO4＋8H2O===5Cu＋2H3PO4＋5H2SO4。 下列有关说法正确的是(　　) A．白磷(P4)为正四面体结构，键角为109°28′ B．反应①中Cu3P既是氧化产物，又是还原产物 C．反应①、②消耗相同物质的量的水时，转移电子数相等 D．反应①中若15 mol CuSO4参加反应，则被CuSO4氧化的P的物质的量为6 mol 答案：C 解析：白磷(P4)为正四面体结构，键角为60°，A错误；Cu3P中Cu为＋1价，P为－3价，生成Cu3P时Cu、P化合价降低，均得电子发生还原反应，因此Cu3P为还原产物，B错误；反应①中消耗24 mol水转移30 mol电子，反应②消耗8 mol水转移10 mol电子，则反应①、②消耗相同物质的量的水时，转移电子数相等，C正确；反应①中15 mol硫酸铜参与反应，Cu2＋得到15 mol电子，而1 mol P转化为H3PO4失去5 mol电子，因此被硫酸铜氧化的P的物质的量为3 mol，D错误。 8．(2025·陕西省百师联盟高三联考)某酸性溶液中可能含有Cl－、SO、SO、CO、NH、Fe3＋、Fe2＋、Al3＋和Na＋。某同学为了确认其成分，设计并完成了如图实验。下列叙述正确的是(　　) A．反应①的离子方程式为3SO＋2NO＋2H＋===3SO＋2NO↑＋H2O B．溶液中至少有6种离子大量存在，其中Cl－一定存在，且c(Cl－)>0.6 mol·L－1 C．溶液中可能含有Fe3＋，一定含有Fe2＋，可取少量原溶液加入KSCN溶液检验 D．一定存在SO、NH、Na＋，一定不存在CO、Al3＋ 答案：B 解析：酸性溶液中一定不存在CO、SO，加入硝酸钾溶液反应生成的气体遇空气变为红棕色，该气体为NO，应为Fe2＋、NO、H＋反应生成，反应的离子方程式为3Fe2＋＋NO＋4H＋===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O，由生成0.01 mol NO可知原溶液中n(Fe2＋)＝0.03 mol；加入过量NaOH溶液并加热，反应生成的气体即氨气，则含有0.01 mol NH，产生的红褐色沉淀即Fe(OH)3，灼烧得到的3.2 g固体是Fe2O3，物质的量为＝0.02 mol，n(Fe3＋)＝0.04 mol，反应①中生成了0.03 mol Fe3＋，则原溶液一定含有0.01 mol Fe3＋；滤液通过焰色试验观察有黄色火焰说明含Na＋，由于加入的NaOH溶液中也含有钠离子，因此不确定原溶液是否含Na＋，通入足量二氧化碳无现象说明不含有Al3＋；加入足量氯化钡溶液生成难溶于盐酸的固体即BaSO4，4.66 g BaSO4固体的物质的量为＝0.02 mol，说明含有0.02 mol SO；综上原溶液一定不含有SO、CO、Al3＋，一定含有0.02 mol SO、0.01 mol NH、0.01 mol Fe3＋、0.03 mol Fe2＋和H＋，根据电荷守恒知一定含有Cl－，且n(Cl－)>2×0.03 mol＋3×0.01 mol＋1×0.01 mol－2×0.02 mol＝0.06 mol，可能存在Na＋。 11 学科网（北京）股份有限公司 $