内容正文:
选择题突破(三) 有机实验
优化探究
大单元七 有机化学
提炼 核心知识
精研 高考真题
强化 关键能力
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提炼 核心知识
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提炼 核心知识
一、常见的三个物质制备实验比较
制取物质 仪器 除杂及收集 注意事项
溴苯 含有溴、FeBr3等,用
溶液处理后
分液,然后_____ ①催化剂为FeBr3;
②长导管的作用:
;
③右侧导管 (填“能”或“不能”)伸入溶液中;
④右侧锥形瓶中有_____
NaOH
蒸馏
冷凝回流、导气
不能
白雾
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制取物质 仪器 除杂及收集 注意事项
硝基苯 可能含有未反应完的苯、硝酸、硫酸,用
溶液中和酸,分液,然后用 的方法除去苯 ①导管1的作用:冷凝回流;
②仪器2为温度计;
③用水浴控制温度为50~60 ℃;
④浓硫酸的作用:催化剂和吸水剂
NaOH
蒸馏
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制取物质 仪器 除杂及收集 注意事项
乙酸乙酯 含有乙酸、乙醇,先用饱和Na2CO3溶液处理后,再______ ①浓硫酸的作用:催化剂和吸水剂;
②饱和Na2CO3溶液的作用:溶解乙醇、中和乙酸、降低乙酸乙酯的溶解度;
③右侧导管 (填“能”或“不能”)接触试管中的液面
分液
不能
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特别提醒
1.熟知常用仪器
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2.有机物制备类实验的注意问题
(1)温度计水银球的位置:若要控制反应温度,应插入反应液中,若要选择收集某温度下的馏分,则应放在蒸馏烧瓶支管口附近。
(2)冷凝管的选择:球形冷凝管只能用于冷凝回流,直形冷凝管既能用于冷凝回流,又能用于冷凝收集馏分。
(3)冷凝管的进出水方向:下进上出。
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(4)加热方式的选择:
①酒精灯加热。酒精灯的火焰温度一般在400~500 ℃,所以需要温度不太高的实验都可用酒精灯加热。
②水浴加热。水浴加热的温度不超过100 ℃。
(5)防暴沸:加碎瓷片,防止溶液暴沸,若开始忘加沸石,需冷却后补加。
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二、常见有机物的分离与提纯
分离、提纯方法 适用范围
蒸馏 适用于沸点不同的互溶液体混合物分离
萃取 萃取包括液-液萃取和固-液萃取。液-液萃取是利用待分离组分在两种不互溶的溶剂中的溶解度不同,将其从一种溶剂转移到另一种溶剂的过程;固-液萃取是用溶剂从固体物质中溶解出待分离组分的过程
分液 适用于两种互不相溶的液体混合物分离。萃取之后往往需分液
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分离、提
纯方法 适用范围
重结晶 重结晶是将晶体用溶剂(如蒸馏水)溶解,经过滤、蒸发、冷却等步骤后再次使之析出,以得到更加纯净的晶体的纯化方法。重结晶常用于提纯固体有机化合物。重结晶溶剂选择的要求:
①杂质在所选溶剂中溶解度很小(使杂质析出)或溶解度很大
(使杂质留在母液中),易于除去;
②被提纯的有机化合物在所选溶剂中的溶解度受温度影响较大,升温时溶解度增大,降温时溶解度减小,冷却后易结晶析出
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三、有机化合物中常见官能团的检验
1.碳碳双键 (烯烃)
实验1 实验2
实验
内容 向盛有少量1-己烯的试管里滴加饱和溴水,观察现象 向盛有少量1-己烯的试管里滴加酸性KMnO4溶液,观察现象
实验
现象 溴水褪色,液体分层,下层为无色油状液体 KMnO4溶液褪色,有无色气泡冒出
化学或
离子方
程式 CH2==CH(CH2)3CH3
+Br2→
CH2BrCHBr(CH2)3CH3 CH2==CH(CH2)3CH3+2Mn+6H+→CH3(CH2)3COOH+CO2↑+4H2O+
2Mn2+
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2.碳卤键 (卤代烃)
实验
实验
内容 向试管里加入几滴1-溴丁烷,再加入2 mL 5% NaOH溶液,振荡后加热。反应一段时间后停止加热,静置。小心地取数滴水层液体置于另一支试管中,加入稀硝酸酸化,加入几滴2% AgNO3溶液,观察现象
实验
现象 ①加热后液体不再分层;
②另一支试管中有浅黄色沉淀生成
化学
方程式 CH3CH2CH2CH2Br+NaOH
CH3CH2CH2CH2OH+NaBr、NaBr+AgNO3===AgBr↓+NaNO3
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3.羟基 —OH(酚)
实验1 实验2
实验
内容 向盛有少量苯酚稀溶液的试管里滴加饱和溴水,观察现象 向盛有少量苯酚稀溶液的试管里滴加FeCl3溶液,观察现象
实验
现象 有白色沉淀生成 溶液显紫色
化学
方程式
+3Br2→ ↓+3HBr
—
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4.醛基 (醛)
实验
实验
内容 在试管里加入2 mL 10% NaOH溶液,滴入几滴5% CuSO4溶液,振荡。然后加入0.5 mL乙醛溶液,加热,观察现象
实验
现象 有砖红色沉淀生成
化学
方程式 CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3COONa+Cu2O↓+3H2O
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精研 高考真题
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精研 高考真题
1.(2025·甘肃卷)丁酸乙酯有果香味。下列制备、纯化丁酸乙酯的实验操作对应的装置错误的是(加热及夹持装置略)( )
B
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解析:加热回流时选择圆底烧瓶和球形冷凝管,冷凝管起到冷凝回流的作用,A不符合题意;蒸馏时测定的是蒸气的温度,温度计水银球应放置在蒸馏烧瓶的支管口处,该装置温度计插入液体中,测定的是液体的温度,装置错误,B符合题意;分液时,选择分液漏斗和烧杯,为了防止液体溅出,分液漏斗下端紧挨烧杯内壁,C不符合题意;有机液体干燥时,常加入无水硫酸镁、无水硫酸钠等干燥剂,充分吸收水分后,过滤,可得干燥的有机液体,D不符合题意。
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2.(2025·湖北卷)制备α-氯代异丁酸的装置如图。在反应瓶中加入异丁酸与催化剂(易水解),加热到70 ℃,通入Cl2,反应剧烈放热,通气完毕,在120 ℃下继续反应。反应结束,常压蒸馏得产物。反应方程式:
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下列说法错误的是( )
A.干燥管可防止水蒸气进入反应瓶
B.可用NaOH溶液作为吸收液
C.Cl2通入反应液中可起到搅拌作用
D.控制Cl2流速不变可使反应温度稳定
D
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解析:异丁酸和氯气在催化剂和加热条件下发生取代反应生成α-氯代异丁酸和HCl,催化剂易水解,实验中干燥管的作用是防止水蒸气进入反应瓶,防止催化剂水解,未反应的氯气和产生的HCl用NaOH溶液吸收,防止污染空气。催化剂易水解,实验中干燥管的作用是防止水蒸气进入反应瓶,防止催化剂水解,A正确;尾气含有未参与反应的氯气以及反应产生的HCl,二者均可以被NaOH溶液吸收,故可用NaOH溶液作为吸收液,B正确;将氯气通入反应液的底部,氯气在液体中由下往上扩散,使氯气与反应液充分接触,故Cl2通入反应液中可起到搅拌作用,C正确;只要反应还未完全,Cl2流速不变,温度就会持续升高,要控制反应温度稳定应当逐渐减小氯气的流速,D错误。
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3.(2025·陕晋青宁卷)格氏试剂性质活泼,可与空气中的H2O和O2等反应。某兴趣小组搭建了图示无水无氧装置(部分装置略),以乙醚(沸点34.5 ℃)为溶剂,利用下述反应高产率地制备二苯甲酮。
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下列说法错误的是( )
A.气球中填充保护气,并起缓冲压力的作用
B.烧瓶中液体是格氏试剂的乙醚溶液
C.图中的漏斗不能用球形分液漏斗代替
D.产率高表明苯甲酰氯比二苯甲酮更易与格氏试剂反应
B
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解析:根据信息,格氏试剂性质活泼,故需要用气球中气体作保护气,无水乙醚沸点较低,反应时可能会挥发,当烧瓶中压力较大时,可打开旋塞,将气体放出从而缓冲压力,A正确;由产物二苯甲酮在无水乙醚中可与格氏试剂发生副反应可知,反应过程中应控制格氏试剂少量,故格氏试剂应放置在恒压滴液漏斗中适量滴加,B错误;恒压滴液漏斗导管将漏斗上部和反应装置连通,可平衡气压,利于漏斗内液体顺利滴下,换成球形分液漏斗后,滴液时需要打开上端的玻璃塞来平衡气压,此时进入的空气会与格氏试剂反应,C正确;二苯甲酮产率高说明其与格氏试剂不易发生副反应,即说明苯甲酰氯比二苯甲酮更容易与格氏试剂反应,D正确。
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4.(2024·甘肃卷)下列实验操作、现象和结论相对应的是( )
选项 实验操作、现象 结论
A 用蓝色石蕊试纸检验某无色溶液,试纸变红 该溶液是酸溶液
B 用酒精灯灼烧织物产生类似烧焦羽毛的气味 该织物含蛋白质
C 乙醇和浓硫酸加热,产生的气体使溴水褪色 该气体是乙烯
D 氯化镁溶液中滴入氢氧化钠溶液,生成沉淀 氢氧化钠的碱性比氢氧化镁强
B
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解析:用蓝色石蕊试纸检验某无色溶液,试纸变红,该溶液显酸性,但不一定是酸溶液,也有可能是显酸性的盐溶液,A项不符合题意;动物纤维主要成分是蛋白质,灼烧后有类似烧焦羽毛的气味,若用酒精灯灼烧织物产生类似烧焦羽毛的气味,说明该织物含有动物纤维,含有蛋白质,B项符合题意;乙醇和浓硫酸加热,会产生很多产物,如加热温度在170 ℃,主要产物为乙烯;加热温度在140 ℃,主要产物为乙醚;同时乙醇可在浓硫酸下脱水生成碳单质,继续和浓硫酸在加热条件下反应产生二氧化碳、二氧化硫等,其中的产物二氧化硫也能使溴水褪色,不能说明产生的气体就是乙烯,C项不符合题意;氯化镁溶液中滴入氢氧化钠溶液,会发生复分解反应,生成难溶的氢氧化镁,与氢氧化钠和氢氧化镁的碱性无关,不能由此得出氢氧化钠的碱性比氢氧化镁强,D项不符合题意。
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强化 关键能力
强化 关键能力
1.(2025·广东普通高中高三下学期二模)提纯粗乙酸乙酯(含乙醇和乙酸)的过程如下,其中操作a为( )
A.分液
B.蒸馏
C.萃取
D.升华
B
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解析:粗乙酸乙酯中加入饱和碳酸钠溶液的作用是除去乙酸、溶解乙醇,降低乙酸乙酯在水中的溶解度,则加入饱和碳酸钠溶液分液后,有机相中主要是乙酸乙酯,向有机相中加入无水氯化钙,其主要作用是除去有机相中残留的少量水,此时有机相中主要是乙酸乙酯和少量沸点不同的杂质,然后蒸馏得到纯净的乙酸乙酯,则操作a为蒸馏,故选B。
C
解析:浓硝酸与浓硫酸混合会放出大量的热,如将浓硝酸加入浓硫酸中,浓硝酸的密度小于浓硫酸,可能会导致液体迸溅,故A错误;该反应需要控制反应的温度,加热时试管不能触碰烧杯底部,且图中烧杯中的水偏少,故B错误;硝基苯为油状液体,不溶于水且密度比水大,在下层,分液时分液漏斗下端紧贴烧杯内壁,下层的液体从下口放出,故C正确;蒸馏提纯操作中温度计用来测量蒸气的温度,温度计水银球应在蒸馏烧瓶的支管口处,且锥形瓶不能用塞子密封,故D错误。
3.(2024·黑龙江齐齐哈尔三模)下列实验方法不能达到相应实验目的的是( )
选项 实验目的 实验方法
A 比较Na2CO3和NaHCO3的热稳定性 分别加热Na2CO3和NaHCO3固体,将产生的气体通入澄清石灰水中,观察实验现象
B 验证C2H5X(X代表Cl、Br、I)中卤素原子的种类 向C2H5X中加入过量的NaOH溶液,加热一段时间后静置,取少量上层清液于试管中,加入AgNO3溶液,观察实验现象
答案:B
选项 实验目的 实验方法
C 比较水分子中的氢原子和乙醇羟基中的氢原子的活泼性 相同条件下,用金属钠分别与水和乙醇反应,观察实验现象
D 验证葡萄糖中含有醛基 在试管中加入2 mL 10% NaOH溶液,滴入5滴5% CuSO4溶液,振荡后加入2 mL 10%葡萄糖溶液,加热,观察实验现象
解析:A.Na2CO3受热不分解,澄清石灰水不会变浑浊。NaHCO3受热分解,产生的CO2能使澄清石灰水变浑浊,说明热稳定性Na2CO3强于NaHCO3,A正确;B.向C2H5X中加入过量的NaOH溶液,加热一段时间后静置,取少量上层清液于试管中,未加入稀硝酸中和NaOH溶液并使溶液呈酸性,直接加入AgNO3溶液,OH-会干扰X-的检验,无法确定卤代烃中卤素原子的种类,B错误;C.钠与水反应非常剧烈,钠与乙醇反应极其缓和,说明乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼,C正确;D.在试管中加入2 mL 10% NaOH溶液,滴入5滴5% CuSO4溶液,振荡后加入2 mL 10%葡萄糖溶液,加热,有砖红色沉淀产生,说明葡萄糖中含有醛基,D正确。
4.(2024·河北保定一模)工业制备茉莉醛( )的工艺流程如图所示。下列说法错误的是( )
已知:庚醛易自身缩合生成与茉莉醛沸点接近的产物;萃取、分液过程中需要进行酸洗和水洗。
A.制备茉莉醛的反应原理是
B.“干燥剂”可选用无水硫酸钠
C.可将最后两步“蒸馏”和“柱色谱法分离”合并替换为“真空减压分馏”
D.用质谱法可以快速、精确测定茉莉醛的相对分子质量
答案:C
解析:A.苯甲醛中加入庚醛、乙醇、氢氧化钾,在加热条件下反应生成茉莉醛,冷却后经过萃取、分液、干燥、过滤、蒸馏、柱色谱法分离,得到茉莉
醛。制备茉莉醛的反应原理是 ,
A正确;B.无水硫酸钠能吸收有机层中的水分,“干燥剂”可选用无水硫酸钠,B正确;C.庚醛易自身缩合生成与茉莉醛沸点接近的产物,“真空减压分馏”无法将两者分离,C错误;D.用质谱法可以快速、精确测定茉莉醛的相对分子质量,D正确。
A
B
C
D
回流
蒸馏
分液
干燥
+Cl2+HCl
2.已知:①+HNO3+H2O ΔH<0;②硝基苯沸点为210.9 ℃,蒸馏时选用空气冷凝管。下列制取硝基苯的操作或装置(部分夹持仪器略去),正确的是( )
$