第一部分 主题八 高频考点1 化学电源-【金版教程】2026年高考化学大二轮专题复习冲刺方案全书word
2026-02-17
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教辅
摘要:
该高中化学高考复习讲义聚焦化学电源核心考点,涵盖原电池模型、电极反应式书写(一般与复杂方法)及不同电解质环境(酸性、碱性、固体电解质等)下的电极反应规律,按“基础模型—方法指导—真题应用”逻辑架构知识体系,通过考点梳理、书写方法拆解、高考真题精讲等环节,帮助学生构建系统知识网络,突破电极反应式书写等难点。
资料以科学思维培养为核心,创新采用“总反应式减简单电极反应式”推导复杂电极反应的方法,结合近三年高考真题(如2025黑吉辽蒙卷储氯电池、2024新课标卷血糖控制电池)案例分析,设置分层练习(三年真题集训+一年模拟演练),助力学生掌握解题规律,提升科学探究与实践能力,为教师精准把控复习节奏、高效提升学生应考能力提供有力支持。
内容正文:
大二轮专题复习冲刺方案 化学
化学电源
1.原电池模型
2.电极反应式的书写方法
(1)一般电极反应式的书写
(2)复杂的电极反应式书写
复杂的电极反应式=总反应式-较简单的电极反应式
如CH4碱性燃料电池负极反应式的书写:
CH4+2O2+2OH-===CO+3H2O……总反应式
2O2+4H2O+8e-===8OH-……正极反应式
用总反应式-正极反应式得负极反应式
(CH4+2O2+2OH-)-(2O2+4H2O+8e-)===(CO+3H2O)-8OH-
整理得:CH4+10OH--8e-===7H2O+CO……负极反应式
燃料电池中正极反应式书写的思维模型
电解质环境
氧元素的存在形式
酸性电解质溶液
O2+4H++4e-===2H2O
碱性电解质溶液
O2+2H2O+4e-===4OH-
固体电解质(高温下能传导O2-)
O2+4e-===2O2-
熔融碳酸盐(如熔融K2CO3)
O2+2CO2+4e-===2CO
1.(2025·黑吉辽蒙卷,13)一种基于Cu2O的储氯电池装置如图,放电过程中a、b极均增重。若将b极换成Ag/AgCl电极,b极仍增重。关于图中装置所示电池,下列说法错误的是( )
A.放电时Na+向b极迁移
B.该电池可用于海水脱盐
C.a极反应:Cu2O+2H2O+Cl--2e-===Cu2(OH)3Cl+H+
D.若以Ag/AgCl电极代替a极,电池将失去储氯能力
答案:D
解析:放电过程中a、b极均增重,这说明a极是负极,电极反应式为Cu2O+2H2O+Cl--2e-===Cu2(OH)3Cl+H+,b极是正极,电极反应式为NaTi2(PO4)3+2e-+2Na+===Na3Ti2(PO4)3。放电时b极是正极,阳离子向正极移动,所以Na+向b极迁移,A正确;负极消耗氯离子,正极消耗钠离子,所以该电池可用于海水脱盐,B正确;由上述分析可知,C正确;若以Ag/AgCl电极代替a极,此时Ag失去电子,结合氯离子生成氯化银,所以电池不会失去储氯能力,D错误。
2.(2024·北京卷,3)酸性锌锰干电池的构造示意图如图。关于该电池及其工作原理,下列说法正确的是( )
A.石墨作电池的负极材料
B.电池工作时,NH向负极方向移动
C.MnO2发生氧化反应
D.锌筒发生的电极反应为Zn-2e-===Zn2+
答案:D
解析:酸性锌锰干电池,锌筒为负极,石墨电极为正极,负极发生失电子的氧化反应Zn-2e-===Zn2+,A错误,D正确;原电池工作时,阳离子向正极(石墨电极)方向移动,B错误;MnO2发生得电子的还原反应,C错误。
3.(2024·新课标卷,12)一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,通过CuO催化消耗血糖发电,从而控制血糖浓度。当传感器检测到血糖浓度高于标准,电池启动。血糖浓度下降至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计)
电池工作时,下列叙述错误的是( )
A.电池总反应为2C6H12O6+O2===2C6H12O7
B.b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用
C.消耗18 mg葡萄糖,理论上a电极有0.4 mmol电子流入
D.两电极间血液中的Na+在电场驱动下的迁移方向为b→a
答案:C
解析:由题中信息可知,当电池开始工作时,a电极为电池正极,血液中的O2在a电极上得电子生成OH-,电极反应式为O2+4e-+2H2O===4OH-;b电极为电池负极,Cu2O在b电极上失电子转化成CuO,电极反应式为Cu2O-2e-+2OH-===2CuO+H2O,然后葡萄糖被CuO氧化为葡萄糖酸,CuO被还原为Cu2O,则电池总反应为2C6H12O6+O2===2C6H12O7;根据反应2C6H12O6+O2===2C6H12O7可知,1 mol C6H12O6参加反应时转移2 mol电子,18 mg C6H12O6的物质的量为0.1 mmol,则消耗18 mg葡萄糖时,理论上a电极有0.2 mmol电子流入,C错误。
4.(2024·全国甲卷,12)科学家使用δMnO2研制了一种MnO2Zn可充电电池(如图所示)。电池工作一段时间后,MnO2电极上检测到MnOOH和少量ZnMn2O4。下列叙述正确的是( )
A.充电时,Zn2+向阳极方向迁移
B.充电时,会发生反应Zn+2MnO2===ZnMn2O4
C.放电时,正极反应有MnO2+H2O+e-===MnOOH+OH-
D.放电时,Zn电极质量减少0.65 g,MnO2电极生成了0.020 mol MnOOH
答案:C
解析:充电时该装置为电解池,电解池中阳离子向阴极迁移,即Zn2+向阴极方向迁移,A不正确;放电时,负极的电极反应为Zn-2e-===Zn2+,则充电时阴极反应为Zn2++2e-===Zn,即充电时Zn元素化合价应降低,而选项中Zn元素化合价升高,B不正确;放电时,Zn电极质量减少0.65 g(物质的量为0.010 mol),电路中转移0.020 mol电子,由正极的主要反应MnO2+H2O+e-===MnOOH+OH-可知,若正极上只有MnOOH生成,则生成MnOOH的物质的量为0.020 mol,但是正极上还有ZnMn2O4生成,因此,MnOOH的物质的量小于0.020 mol,D不正确。
高频考点作业
[三年真题集训]
1.(2025·山东卷,12改编)全铁液流电池工作原理如图所示,两电极分别为石墨电极和负载铁的石墨电极。下列说法正确的是( )
A.隔膜为阳离子交换膜
B.放电时,a极为正极
C.充电时,隔膜两侧溶液Fe2+浓度均减小
D.理论上,Fe3+每减少1 mol,Fe2+总量相应增加2 mol
答案:C
解析:全铁液流电池原理为2Fe3++Fe===3Fe2+,a极发生反应:Fe-2e-===Fe2+,为负载铁的石墨电极,作负极,b极发生反应:Fe3++e-===Fe2+,为还原反应,b为石墨电极,作正极。两极通过阴离子平衡电荷,隔膜允许阴离子通过,为阴离子交换膜,A错误;根据分析可知,B错误;充电时,a接电源负极,为阴极,电极反应式为Fe2++2e-===Fe,b接电源正极,为阳极,电极反应式为Fe2+-e-===Fe3+,两极的Fe2+均减少,C正确;根据总反应式2Fe3++Fe===3Fe2+可知,Fe3+减少1 mol,Fe2+增加1.5 mol,D错误。
2.(2025·广东卷,16)某理论研究认为:燃料电池(图b)的电极Ⅰ和Ⅱ上所发生反应的催化机理示意图分别如图a和图c,其中O2获得第一个电子的过程最慢。由此可知,理论上( )
A.负极反应的催化剂是ⅰ
B.图a中,ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最低
C.电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变
D.相同时间内,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数相同
答案:C
解析:该燃料电池为氢氧燃料电池,由图可知该原电池的电解质溶液为酸性,氢气发生氧化反应,电极Ⅱ作负极,电极反应式为H2-2e-===2H+;氧气发生还原反应,电极Ⅰ作正极,电极反应式为O2+4e-+4H+===2H2O。由分析可知,氧气发生还原反应,正极反应的催化剂是ⅰ,A错误;图a中,ⅰ到ⅱ过程为O2获得第一个电子的过程,根据题中信息,O2获得第一个电子的过程最慢,则ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最高,B错误;氢气发生氧化反应,电极反应式为H2-2e-===2H+,同时,负极每失去1个电子,就会有一个H+通过质子交换膜进入正极室,故电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变,C正确;由图a、c可知,氧气催化循环一次需要转移4个电子,氢气催化循环一次需要转移2个电子,相同时间内,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数不相同,D错误。
3.(2024·广西卷,9)某新型钠离子二次电池(如图)用溶解了NaPF6的二甲氧基乙烷作电解质溶液。放电时嵌入PbSe中的Na变成Na+后脱嵌。下列说法错误的是( )
A.外电路通过1 mol电子时,理论上两电极质量变化的差值为23 g
B.充电时,阳极电极反应为:Na3V2(PO4)3-xe-===Na3-xV2(PO4)3+xNa+
C.放电一段时间后,电解质溶液中的Na+浓度基本保持不变
D.电解质溶液不能用NaPF6的水溶液替换
答案:A
解析:放电时嵌入PbSe中的Na变成Na+后脱嵌,则右侧电极为负极,Na失电子生成Na+;Na+通过隔膜从右侧进入左侧,则左侧为正极。外电路通过1 mol电子时,负极有1 mol Na失电子生成Na+进入右侧溶液,溶液中有1 mol Na+从右侧进入左侧,并与正极的Na3-xV2(PO4)3结合,则理论上两电极质量变化的差值为46 g,A错误。
4.(2024·江苏卷,8)碱性锌锰电池的总反应为Zn+2MnO2+H2O===ZnO+2MnOOH,电池构造示意图如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.电池工作时,MnO2发生氧化反应
B.电池工作时,OH-通过隔膜向正极移动
C.环境温度过低,不利于电池放电
D.反应中每生成1 mol MnOOH,转移电子数为2×6.02×1023
答案:C
解析:Zn为负极,电极反应式为Zn-2e-+2OH-===ZnO+H2O,MnO2为正极,电极反应式为MnO2+e-+H2O===MnOOH+OH-。电池工作时,MnO2为正极,得到电子,发生还原反应,A错误;电池工作时,OH-通过隔膜向负极移动,B错误;环境温度过低,化学反应速率下降,不利于电池放电,C正确;由电极反应式MnO2+e-+H2O===MnOOH+OH-可知,反应中每生成1 mol MnOOH,转移电子数为6.02×1023,D错误。
5.(2024·安徽卷,11)我国学者研发出一种新型水系锌电池,其示意图如下。该电池分别以ZnTCPP(局部结构如标注框内所示)形成的稳定超分子材料和Zn为电极,以ZnSO4和KI混合液为电解质溶液。下列说法错误的是( )
A.标注框内所示结构中存在共价键和配位键
B.电池总反应为:I+ZnZn2++3I-
C.充电时,阴极被还原的Zn2+主要来自ZnTCPP
D.放电时,消耗0.65 g Zn,理论上转移0.02 mol电子
答案:C
解析:由题图中信息可知,该新型水系锌电池放电时的负极是锌,正极是超分子材料;负极的电极反应式为Zn-2e-===Zn2+,则充电时,该电极为阴极,电极反应式为Zn2++2e-===Zn,被还原的Zn2+主要来自电解质溶液,C错误。
6.(2024·河北卷,13)我国科技工作者设计了如图所示的可充电MgCO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解液中加入1,3丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。
下列说法错误的是( )
A.放电时,电池总反应为2CO2+Mg===MgC2O4
B.充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接
C.充电时,电子由Mg电极流向阳极,Mg2+向阴极迁移
D.放电时,每转移1 mol电子,理论上可转化1 mol CO2
答案:C
解析:
电极
过程
电极反应式
Mg电极
放电
Mg-2e-===Mg2+
充电
Mg2++2e-===Mg
多孔碳纳米管电极
放电
Mg2++2CO2+2e-===MgC2O4
充电
MgC2O4-2e-===Mg2++2CO2↑
充电时,Mg电极为阴极,电子从电源负极经外电路流向Mg电极,同时Mg2+向阴极迁移,C错误。
7.(2023·海南卷,8)利用金属Al、海水及其中的溶解氧可组成电池,如图所示。下列说法正确的是( )
A.b电极为电池正极
B.电池工作时,海水中的Na+向a电极移动
C.电池工作时,紧邻a电极区域的海水呈强碱性
D.每消耗1 kg Al,电池最多向外提供37 mol电子的电量
答案:A
解析:电池工作时,阳离子向正极移动,故海水中的Na+向b电极移动,B错误;电池工作时,a电极反应为铝失去电子生成铝离子:Al-3e-===Al3+,铝离子水解显酸性,C错误;由C项分析可知,每消耗1 kg Al,电池最多向外提供 mol×3= mol电子的电量,D错误。
8.(2023·全国乙卷,12)室温钠-硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠-硫电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极,表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素纸作为另一电极。工作时,在硫电极发生反应:S8+e-―→S,S+e-―→S,2Na++S+2e-―→Na2Sx
下列叙述错误的是( )
A.充电时Na+从钠电极向硫电极迁移
B.放电时外电路电子流动的方向是a→b
C.放电时正极反应为:2Na++S8+2e-―→Na2Sx
D.炭化纤维素纸的作用是增强硫电极导电性能
答案:A
解析:由题意可知,放电时硫电极得电子,硫电极为原电池正极,钠电极为原电池负极。充电时为电解池装置,阳离子移向阴极,即钠电极,故充电时,Na+由硫电极迁移至钠电极,A错误。
9.(2023·新课标卷,10)一种以V2O5和Zn为电极、Zn(CF3SO3)2水溶液为电解质的电池,其示意图如下所示。放电时,Zn2+可插入V2O5层间形成ZnxV2O5·nH2O。下列说法错误的是( )
A.放电时V2O5为正极
B.放电时Zn2+由负极向正极迁移
C.充电总反应:xZn+V2O5+nH2O===ZnxV2O5·nH2O
D.充电阳极反应:ZnxV2O5·nH2O-2xe-===xZn2++V2O5+nH2O
答案:C
解析:由题中信息可知,放电时,该电池中Zn为负极、V2O5为正极,电池的总反应为xZn+V2O5+nH2O===ZnxV2O5·nH2O。充电时的总反应为ZnxV2O5·nH2O===xZn+V2O5+nH2O,C不正确。
[一年模拟演练]
10.(2025·甘肃一诊)室温全固态氢负离子二次电池放电时的反应原理如图所示。下列说法正确的是( )
A.放电时M极发生氧化反应
B.放电时每转移1 mol电子M极质量减轻1 g
C.充电时N极的电极反应式为NaHx+e-===Na+xH-
D.将导体换成水,传导氢负离子效果更好
答案:B
解析:放电时M极发生反应:NaHn+xe-===NaHn-x+xH-,为还原反应,每转移1 mol电子,M极减少1 mol H,质量减轻1 g,A错误,B正确;充电时N极为阴极,发生还原反应:NaHx+xe-===Na+xH-,C错误;负极材料Na、正极材料NaHn、H-均能与水反应,不能将导体换成水,D错误。
11.(2025·重庆市高三质量调研)纤维电池是可以为可穿戴设备提供电能的便携二次电池。一种纤维钠离子电池放电的总反应为Na0.44MnO2+NaTi2(PO4)3===Na0.44-xMnO2+Na1+xTi2(PO4)3,其结构简图如图所示,下列说法正确的是( )
A.放电时N极为负极
B.放电时正极的电极反应式:NaTi2(PO4)3+xe-+xNa+===Na1+xTi2(PO4)3
C.充电时,若转移x mol e-,M极电极将增重23 g
D.充电时Na+从M极迁移到N极
答案:B
解析:由电池放电的总反应可知,放电时,M极上Na0.44MnO2颗粒失电子,作负极,其电极反应式为Na0.44MnO2-xe-===Na0.44-xMnO2+xNa+,N极上NaTi2(PO4)3颗粒得电子,作正极,其电极反应式为NaTi2(PO4)3+xe-+xNa+===Na1+xTi2(PO4)3,A错误,B正确;充电时,M极上Na0.44-xMnO2颗粒得电子,作阴极,其电极反应式为Na0.44-xMnO2+xe-+xNa+===Na0.44MnO2,N极上Na1+xTi2(PO4)3颗粒失电子,作阳极,其电极反应式为Na1+xTi2(PO4)3-xe-===NaTi2(PO4)3+xNa+,由此可知,充电时若转移x mol电子,M电极增重23x g,C错误;由充电时电极反应式可知,阳离子由阳极向阴极迁移,即由N极迁移到M极,D错误。
12.(2025·广东省四校高三联考)固体氧化物燃料电池具有燃料适应性广、能量转换效率高、全固态、模块化组装、零污染等优点,在交通车辆动力电源等方面有广阔的应用前景。某种固体氧化物(电解质可传导O2-)燃料电池结构示意图如图。下列有关说法错误的是( )
A.外电路中,电流由集流器a流向集流器b
B.电池工作一段时间后,电解质中O2-的量不变
C.多孔电极b上发生反应CH4-8e-+4O2-===CO2+2H2O
D.理论上每通过4 mol e-,产生的CO2与物质X的体积(同温同压下)比约为1∶5
答案:D
解析:
外电路中,电流由正极流向负极,结合上述分析可知,电流由集流器a流向集流器b,A正确;多孔电极a的电极反应式为O2+4e-===2O2-,多孔电极b的电极反应式为CH4-8e-+4O2-===CO2+2H2O,结合得失电子守恒可知,生成和消耗O2-的量相等,故固体电解质中O2-的量不变,B、C正确;每通过4 mol e-,产生CO2的物质的量为0.5 mol,正极上消耗O2的物质的量为1 mol,物质X为去除O2后的空气,而空气中O2的体积分数约为20%,故生成物质X的物质的量为4 mol,同温同压下,CO2与物质X的体积比等于其物质的量之比(1∶8),D错误。
13.(2025·遵义市高三适应性考试)科学家通过原位碳包覆策略有效提升了Zn/VOx电池的电化学性能。Zn/VO2@C电池具有比容量高、可逆性好和寿命长的优点,其工作原理如图所示。下列说法错误的是( )
A.放电时,a电极的电极反应式为Zn-2e-===Zn2+
B.放电时,电流由a电极沿导线流到b电极,再经电解质溶液流回a
C.充电时,当有6.5 g Zn2+移向阴极时,导线中通过0.2 mol电子
D.包覆在VO2上的碳可以增强VO2@C电极的导电性
答案:B
解析:由电子流向可知,放电时a电极为负极,锌失去电子发生氧化反应,b电极为正极,VO2得到电子发生还原反应。放电时,电流经外电路由正极流向负极,则由b电极沿导线流到a电极,B错误。
14.(2025·河南省适应性考试)我国科学家设计了一种水系SMnO2可充电电池,其工作原理如图所示。
下列说法正确的是( )
A.充电时,电极b为阳极
B.充电时,阳极附近溶液的pH增大
C.放电时,负极的电极反应:Cu2S-4e-===S+2Cu2+
D.放电时,溶液中Cu2+向电极b方向迁移
答案:C
解析:由图可知,放电时,电极a上MnO2转化为Mn2+,发生还原反应,电极b上Cu2S转化为S,发生氧化反应,则电极a为正极,电极b为负极;充电时,电极a上Mn2+转化为MnO2,发生氧化反应,电极b上S转化为Cu2S,发生还原反应,此时电极a为阳极,电极b为阴极。根据分析,充电时,电极b为阴极,则电极a为阳极,电极反应为Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+,阳极附近溶液的pH减小,A、B错误;放电时,电极b为负极,负极的电极反应为Cu2S-4e-===S+2Cu2+,C正确;放电时,溶液中Cu2+向正极移动,即向电极a方向迁移,D错误。
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