第一部分 主题九 高频考点1 电解质溶液图像分析-【金版教程】2026年高考化学大二轮专题复习冲刺方案全书word

该高中化学高考复习讲义聚焦电解质溶液图像分析高频考点，涵盖酸碱中和滴定曲线、分布系数曲线、对数图像及沉淀溶解平衡图像，按“知识储备—方法指导—真题训练”逻辑架构，通过梳理特殊点溶质分析、图像类型识别等基础知识点，结合抢分快招归纳解题方法，再以真题精研和分层练习巩固，帮助学生系统构建分析框架。 讲义突出科学思维与科学探究能力培养，创新采用“图像特征—原理关联—数据计算”三步解题法，如对数图像中通过交点pH计算电离常数。设置三年真题与模拟演练分层练习，配合即时反馈，助力学生高效突破难点，为教师把控复习节奏、提升学生应考能力提供有力支持。

大二轮专题复习冲刺方案　化学 电解质溶液图像分析 一、酸碱中和滴定曲线上的特殊点分析 示例：常温下，用0.1000 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。 根据图中pH数据，图中A、B、C、D、E各点对应的溶液中水的电离程度大小如下： 各特殊点的溶质及对水电离程度的影响和粒子浓度大小关系 (说明：表中HAc为CH3COOH) 点 溶质 离子浓度大小比较 水的电离情况 A HAc c(H＋)>c(Ac－)>c(OH－) 抑制 B HAc、NaAc(1∶1) c(Ac－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) 抑制 C(pH＝7) HAc、NaAc c(Ac－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－) 正常电离 D NaAc c(Na＋)>c(Ac－)>c(OH－)>c(H＋) 促进 E NaAc、NaOH(2∶1) c(Na＋)>c(Ac－)>c(OH－)>c(H＋) 抑制 二、分布系数曲线 分布系数图及分析[分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线] 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例) δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数 δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数 Ka＝ 交点：c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，故Ka＝c(H＋)＝10－4.76 Ka1＝ A点：c(HC2O)＝c(H2C2O4)，故Ka1＝c(H＋)＝10－1.2； Ka2＝ B点：c(C2O)＝c(HC2O)，故Ka2＝10－4.2 随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式 同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的微粒分布系数和酸的浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 三、对数图像 将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如c(A)/c(B)]取常用对数，即lg c(A)或lg [c(A)/c(B)]，与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类型如下： 图像种类 具体类型 含义 变化规律 对数图像 lg 生成物与反应物离子浓度比的常用对数 lg 越大，反应向正反应方向进行的程度越大 lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg 越大，稀释程度越大 AG＝lg 氢离子与氢氧根离子浓度比的常用对数 AG越大，酸性越强，中性时，＝1，AG＝0 负对数图像 pH＝－lg c(H＋) 氢离子浓度的常用对数负值 pH越大，c(H＋)越小，溶液的碱性越强 pC＝－lg c(C) C离子浓度的常用对数负值 pC越大，c(C)越小 例：H2X与NaOH溶液的反应的对数图像如下： (1)识图像：观察横坐标、纵坐标，找到横坐标的零点，即lg ＝0和lg ＝0的点。 (2)找联系：二元弱酸H2X分步电离，H2XH＋＋HX－、HX－H＋＋X2－，第一步电离要远远大于第二步电离，即Ka1≫Ka2。 (3)思原理：涉及电离平衡常数，写出Ka1(H2X)＝，Ka2(H2X)＝；横坐标在0点时，可以看出N曲线的pH小，酸性强，则曲线N表示pH与lg 的关系，曲线M表示pH与lg 的关系。 (4)用公式，确定平衡常数lg ＝0即c(HX－)＝c(H2X)时，pH≈4.4，Ka1＝＝c(H＋)≈10－4.4，lg ＝0即c(HX－)＝c(X2－)时，pH≈5.4，Ka2(H2X)＝＝c(H＋)≈10－5.4。 四、沉淀溶解平衡图像 (1)阴、阳离子浓度－温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子浓度，两条曲线为不同温度 以“BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)”为例 图像 曲线可知信息 ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。 T1曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液。 T2曲线：a、b、c点都表示不饱和溶液。 ②计算Ksp：由a点或b点可以计算出T1温度下的Ksp。 ③比较T1和T2大小：因BaSO4沉淀溶解时吸收热量，可知：T1<T2 (2)负对数(pM­pR)曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子浓度的负对数 图像展示 函数关系 函数关系：随着CO浓度增大，M2＋浓度减小 曲线可知信息 ①横坐标数值越大，c(CO)越小；纵坐标数值越小，c(M)越大。 ②直线上各点的意义：直线上的任何一点为饱和溶液；直线上方的点为不饱和溶液；直线下方的点为过饱和溶液，有沉淀生成。 如：c点，相对于MgCO3来说，处于直线上方，为不饱和溶液；相对于CaCO3来说，处于直线下方，为过饱和溶液，此时有CaCO3沉淀生成。 ③计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算出相应的Ksp。 ④比较Ksp大小：Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3) 对数图像解题方法 1．(2025·黑吉辽蒙卷，15)室温下，将0.1 mol AgCl置于0.1 mol·L－1 NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX­pH曲线如图，Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和Ag＋＋2NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数分别为K1和K2；NH的水解常数Kh(NH)＝10－9.25。下列说法错误的是(　　) A．Ⅲ为[Ag(NH3)2]＋的变化曲线 B．D点：c(NH)－c(OH－)>0.1－c(H＋) C．K1＝103.24 D．C点：c(NH3)＝10－3.52 mol·L－1 答案：B 解析：pH越小，酸性越强，Ag＋浓度越大，氨气浓度越小，则Ⅰ代表Ag＋的变化曲线且由分析可知pH＝4时c(NH)≈0.1 mol·L－1，再结合A点坐标及Kh(NH)可得Ⅳ代表NH3的变化曲线，所以Ⅲ代表[Ag(NH3)2]＋的变化曲线，Ⅱ代表[Ag(NH3)]＋的变化曲线，A正确；D点时pH＝7.02、c(NH3)＝10－3.24，则c(NH)－c(OH－)＋c(H＋)＝0.1－10－3.24－c[Ag(NH3)]＋－2c[Ag(NH3)2]＋－10－6.98＋10－7.02＜0.1，即c(NH)－c(OH－)＜0.1－c(H＋)，B错误；根据图像可知，D点时[Ag(NH3)]＋和Ag＋浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24 mol·L－1，K1＝＝103.24，C正确；B点时[Ag(NH3)2]＋和[Ag(NH3)]＋浓度相等，所以反应[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K′＝103.8，因此K2＝K1·K′＝103.24×103.8＝107.04，C点时[Ag(NH3)2]＋和Ag＋浓度相等，则K2＝，所以c(NH3)＝ mol·L－1＝10－3.52 mol·L－1，D正确。 2．(2025·陕晋宁青卷，14)常温下，溶液中Al3＋、Zn2＋、Cd2＋以氢氧化物形式沉淀时，－lg [c(X)/(mol·L－1)]与－lg [c(H＋)/(mol·L－1)]的关系如图[其中X代表Al3＋、Zn2＋、Cd2＋、Al(OH)、Zn(OH)或Cd(OH)]。已知： Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2]，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，形成M(OH)；溶液中c(X)≤10－5 mol·L－1时，X可忽略不计。 下列说法错误的是(　　) A．L为－lg c[Al(OH)]与－lg c(H＋)的关系曲线 B．Zn2＋＋4OH－Zn(OH)的平衡常数为1011.2 C．调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3 D．调节溶液pH为4.7～6.4，可将浓度均为0.1 mol·L－1的Zn2＋和Al3＋完全分离 答案：B 解析：Zn2＋和Cd2＋沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2，Al3＋沉淀形成Al(OH)3，则Zn2＋和Cd2＋的曲线平行，根据Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2]，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，因此Zn(OH)生成的pH低于Cd(OH)，故从左到右曲线依次为Al3＋、Zn2＋、Cd2＋、Al(OH)、Zn(OH)和Cd(OH)。根据图中数据可得，Al3＋＋3OH－Al(OH)3的平衡常数为Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3＋)·c3(OH－)＝1×[10－(14－3)]3＝10－33，Zn2＋＋2OH－Zn(OH)2的平衡常数为Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－5×[10－(14－8.4)]2＝10－5－2×5.6＝10－16.2，Cd2＋＋2OH－Cd(OH)2的平衡常数为Ksp[Cd(OH)2]＝c(Cd2＋)·c2(OH－)＝10－5×[10－(14－9.4)]2＝10－5－2×4.6＝10－14.2。据分析可知，A正确；根据分析可知，Ksp[Zn(OH)2]＝10－16.2，则Zn2＋＋4OH－Zn(OH)的平衡常数为K＝＝＝＝10－5＋16.2＋2×1.6＝1014.4，B错误；由图中数据及分析可知，pH＝14时Cd(OH)2开始溶解，pH＝8.4时Al(OH)3开始溶解，且pH＝14时c[Al(OH)]>1 mol·L－1，即可认为Al(OH)3完全溶解，并转化为Al(OH)，因此调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3，C正确；0.1 mol·L－1的Zn2＋开始沉淀，pH＝14＋lg ＝6.4，0.1 mol·L－1的Al3＋完全沉淀，pH＝14＋lg ≈4.7，因此调节溶液pH为4.7～6.4，可将浓度均为0.1 mol·L－1的Zn2＋和Al3＋完全分离，D正确。 3．(2024·新课标卷，13)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO－)＝] 下列叙述正确的是(　　) A．曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系 B．若酸的初始浓度为0.10 mol·L－1，则a点对应的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－) C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10－1.3 D．pH＝2.08时，＝ 答案：D 解析：随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)＞Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)＝δ(酸根离子)＝0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10－1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10－2.8。根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的变化关系，A错误；根据Ka(CHCl2COOH)＝，初始c0(CHCl2COOH)＝0.10 mol·L－1，若溶液中溶质只有CHCl2COOH，则c(CHCl2COO－)＝c(H＋)≈＝10－1.15 mol·L－1，但a点对应的溶液中c(H＋)＝0.1 mol·L－1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H＋)＞c(CHCl2COO－)＋c(OH－)，B错误；根据上述分析，C错误；电离度α＝，n始＝n电离＋n未电离，则α(CH2ClCOOH)＝δ(CH2ClCOO－)，α(CHCl2COOH)＝δ(CHCl2COO－)，pH＝2.08时，δ(CH2ClCOO－)＝0.15，δ(CHCl2COO－)＝0.85，D正确。 4．(2024·湖南卷，13)常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10－4，向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是(　　) A．水的电离程度：M<N B．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) C．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－) D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH) 答案：D 解析：根据题意及分析可知随着甲酸的加入，离子浓度不断下降的曲线表示的是OH－浓度的改变，离子浓度不断上升的曲线表示的是HCOO－浓度的改变。M点时，溶液中仍有未反应的NaOH，对水的电离起抑制作用，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，HCOO－水解促进水的电离，此时水的电离程度最大，A正确；M点时c(HCOO－)＝c(OH－)，且根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，两式联立可得2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，B正确；当V(HCOOH)＝10 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的NaOH和HCOONa，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，根据元素守恒有c(Na＋)＝2c(HCOO－)＋2c(HCOOH)，两式联立可得c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)，C正确；N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根离子发生水解使溶液呈碱性，且水解是微弱的，因此c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)，观察题图可知，N点时c(HCOO－)≈0.05 mol·L－1，再根据Ka(HCOOH)＝＝1.8×10－4可知，此时c(HCOOH)>c(H＋)，D错误。 5．(2023·全国甲卷，13)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM­pH关系图{pM＝－lg [c(M)/(mol·L－1)]；c(M)≤10－5 mol·L－1可认为M离子沉淀完全}。下列叙述正确的是(　　) A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5 B．pH＝4时的Al(OH)3溶解度为 mol·L－1 C．浓度均为0.01 mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离 D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1时二者不会同时沉淀 答案：C 解析：由点a(2，2.5)可知，此时pH＝2，pOH＝12，则Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－2.5×10－(12×3)＝10－38.5，A错误；由点(5，6)可知，此时pH＝5，pOH＝9，则Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3＋)·c3(OH－)＝10－6×10－(9×3)＝10－33，pH＝4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L－1＝10－3 mol·L－1，B错误；由题图可知，Al3＋沉淀完全时，pH约为4.7，Cu2＋刚要开始沉淀，此时c(Cu2＋)＝0.1 mol·L－1，若c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1>0.1 mol·L－1，则Al3＋、Cu2＋会同时沉淀，D错误。 高频考点作业 [三年真题集训] 1．(2025·河南卷，14)乙二胺(H2NCH2CH2NH2，简写为Y)可结合H＋转化为[H2NCH2CH2NH3]＋(简写为HY＋)、[H3NCH2CH2NH3]2＋(简写为H2Y2＋)。Ag＋与Y可形成[AgY]＋和[AgY2]＋两种配离子。室温下向AgNO3溶液中加入Y，通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag＋和Y的初始浓度分别为1.00×10－3 mol·L－1和1.15×10－2 mol·L－1。－lg [c(M)/(mol·L－1)]与－lg [c(Y)/(mol·L－1)]的变化关系如图1所示(其中M代表Ag＋、[AgY]＋或[AgY2]＋)，分布系数δ(N)与pH的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY＋或H2Y2＋)。比如δ(H2Y2＋)＝。下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ对应的离子是[AgY2]＋ B．δ(HY＋)最大时对应的pH＝8.39 C．反应Ag＋＋Y[AgY]＋的平衡常数K1＝104.70 D．－lg [c(Y)/(mol·L－1)]＝3.00时，c(HY＋)>c(H2Y2＋)>c(Y) 答案：D 解析：Ag＋与Y可形成[AgY]＋和[AgY2]＋两种配离子，发生的反应为Ag＋＋Y[AgY]＋、[AgY]＋＋Y[AgY2]＋，故随着Y浓度的变大，Ag＋浓度变小，[AgY]＋先增大后减小，[AgY2]＋增大，则从图像上(从右向左表示Y浓度的变大)可以看出，曲线Ⅰ表示[AgY2]＋浓度，Ⅱ表示[AgY]＋浓度，Ⅲ表示Ag＋浓度；同理，调节溶液pH，当酸性较强时，H2Y2＋的浓度大，当碱性较强时，Y的浓度大，故曲线Ⅳ表示H2Y2＋浓度，曲线Ⅴ表示HY＋浓度，曲线Ⅵ表示Y浓度。由分析可知，A正确；由题意可知，Y可以视为二元弱碱，第一步电离方程式为Y＋H2OHY＋＋OH－，Kb1＝，当c(HY＋)＝c(Y)时，c(H＋)＝10－9.93 mol·L－1，c(OH－)＝10－4.07 mol·L－1，则Kb1＝10－4.07，同理，Kb2＝10－7.15，Kb1×Kb2＝×＝＝10－11.22，由图2可知，当δ(H2Y2＋)＝δ(Y)时，δ(HY＋)最大，则c(OH－)＝10－5.61 mol·L－1，pOH＝5.61，pH＝8.39，B正确；反应Ag＋＋Y[AgY]＋的平衡常数K1＝，由图1可知，当c(Y)＝10－4.70 mol·L－1时，c{[AgY]＋}＝c(Ag＋)，则K1＝＝104.70，C正确；－lg [c(Y)/(mol·L－1)]＝3.00时，c(Y)＝10－3 mol·L－1，c(Ag＋)＝10－5.01 mol·L－1，c{[AgY2]＋}＝c{[AgY]＋}，由元素守恒可知，c(Ag＋)＋c{[AgY2]＋}＋c{[AgY]＋}＝1.00×10－3 mol·L－1，则c{[AgY2]＋}＝c{[AgY]＋}≈4.95×10－4 mol·L－1，Y的初始浓度为1.15×10－2 mol·L－1，由元素守恒得2c{[AgY2]＋}＋c{[AgY]＋}＋c(Y)＋c(HY＋)＋c(H2Y2＋)＝1.15×10－2 mol·L－1，代入数据，c(Y)＋c(HY＋)＋c(H2Y2＋)≈0.01 mol·L－1，则δ(Y)＝＝＝0.1，由图2可知，pH在8.39～9.93之间，此时c(HY＋)＞c(Y)＞c(H2Y2＋)，D错误。 2．(2024·浙江6月选考，15)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图[例如δ(H2S)＝]。已知：Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp[Fe(OH)2]＝4.9×10－17。 下列说法正确的是(　　) A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2 B．以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2～10.0)，用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度 C．忽略S2－的第二步水解，0.10 mol/L Na2S溶液中S2－的水解率约为62% D．0.010 mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.20 mol/L Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS 答案：C 解析：在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－，随着pH增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS－的物质的量分数先增大后减小，S2－的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS－、S2－的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH＝7可知Ka1(H2S)＝1×10－7，由②和③交点的pH＝13.0可知Ka2(H2S)＝1×10－13。FeS的沉淀溶解平衡为FeS(s)Fe2＋(aq)＋S2－(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为＝ mol/L＝×10－9 mol/L，Fe(OH)2的沉淀溶解平衡为Fe(OH)2(s)Fe2＋(aq)＋2OH－(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为＝ mol/L＝×10－6 mol/L＞×10－9 mol/L，故溶解度FeS小于Fe(OH)2，A错误；酚酞的变色范围为8.2～10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B错误；Na2S溶液中存在水解平衡S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－(忽略第二步水解)，第一步水解平衡常数Kh(S2－)＝＝＝＝＝0.1，设水解的S2－的浓度为x mol/L，则＝0.1，解得x≈0.062，S2－的水解率约为×100%＝62%，C正确；0.01 mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2 mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005 mol/L FeCl2和0.1 mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2＋)·c(S2－)＝0.005×(0.1－0.062)＝1.9×10－4＞Ksp(FeS)，c(Fe2＋)·c2(OH－)＝0.005×0.0622＝1.922×10－5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D错误。 3．(2024·河北卷，11)在水溶液中，CN－可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN－形成配离子达平衡时，lg 与－lg c(CN－)的关系如图。 下列说法正确的是(　　) A．99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN－的平衡浓度：X＞Y B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时＞ C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN－的物质的量：Y＜Z D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率 答案：B 解析：99%的X、Y转化为配离子时，溶液中＝＝，则 lg ＝lg ≈－2，根据图像可知，纵坐标约为－2时，溶液中－lg cX(CN－)＞－lg cY(CN－)，则溶液中CN－的平衡浓度：X＜Y，A错误。Q点时lg ＝lg ，即＝，加入少量可溶性Y盐后，会消耗CN－形成Y配离子，使得溶液中c(CN－)减小(沿横坐标轴向右移动)，lg 与lg 曲线在Q点相交后，随着－lg c(CN－)继续增大，X对应曲线位于Z对应曲线上方，即lg ＞lg ，则＞，B正确。设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子＋mCN－配离子，则平衡常数K＝，lg K＝lg －mlg c(CN－)＝－lg －mlg c(CN－)，即lg ＝－mlg c(CN－)－lg K，故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN－越多，对应lg ～－lg c(CN－)曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率：Y＞Z，则由Y、Z制备等物质的量的配离子时，消耗CN－的物质的量：Z＜Y，C错误。由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状态时，lg 增大，即c(Y)增大，c(Y配离子)减小，则P点状态Y配离子的解离速率>生成速率，D错误。 4．(2024·福建卷，10)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c0(HCl)]的盐酸中，平衡时部分组分的lg c­lg c0(HCl)关系如图。已知草酸Ka1＝10－1.3，Ka2＝10－4.3。下列说法错误的是(　　) A．lg c0(HCl)＝－1.2时，溶液的pH＝1.3 B．任意c0(HCl)下均有：c(Ca2＋)＝c(HC2O)＋c(H2C2O4)＋c(C2O) C．CaC2O4(s)＋2H＋(aq)===Ca2＋(aq)＋H2C2O4(aq)的平衡常数为10－3.0 D．lg c0(HCl)＝－4.1时，2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(HC2O)＋c(Cl－) 答案：D 解析：草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，溶于不同初始浓度盐酸过程中体系中存在一系列平衡CaC2O4(s)Ca2＋(aq)＋C2O(aq)、C2O＋H2OHC2O＋OH－、HC2O＋H2OH2C2O4＋OH－，因此曲线Ⅰ代表C2O，曲线Ⅱ代表HC2O，曲线Ⅲ代表H2C2O4。lg c0(HCl)＝－1.2时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，则Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.3，溶液的pH＝1.3，A正确；草酸钙固体溶于盐酸，任意c0(HCl)下均有元素守恒关系c(Ca2＋)＝c(HC2O)＋c(H2C2O4)＋c(C2O)，B正确；由题图可知，lg c0(HCl)＝1时，c(Ca2＋)＝c(H2C2O4)，c(HC2O)＝1×10－2.8 mol/L，Ka1＝＝10－1.3，即＝＝＝10－1.5，所以CaC2O4(s)＋2H＋(aq)===Ca2＋(aq)＋H2C2O4(aq)的平衡常数K＝＝＝(10－1.5)2＝10－3.0，C正确；溶液中存在电荷守恒2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(Cl－)，lg c0(HCl)＝－4.1时，c(C2O)＝c(HC2O)，则存在关系2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(HC2O)＋c(Cl－)，D错误。 5．(2023·北京卷，14)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。 已知：①图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。 ②图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c2(OH－)＝Ksp[Mg(OH)2]；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c(CO)＝Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)＝0.1 mol·L－1，不同pH下c(CO)由图1得到]。 下列说法不正确的是(　　) A．由图1，pH＝10.25，c(HCO)＝c(CO) B．由图2，初始状态pH＝11、lg [c(Mg2＋)]＝－6，无沉淀生成 C．由图2，初始状态pH＝9、lg [c(Mg2＋)]＝－2，平衡后溶液中存在c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1 D．由图1和图2，初始状态pH＝8、lg [c(Mg2＋)]＝－1，发生反应：Mg2＋＋2HCO===MgCO3↓＋CO2↑＋H2O 答案：C 解析：从图1可以看出pH＝10.25时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，A正确；从图2可以看出pH＝11、lg [c(Mg2＋)]＝－6时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀，B正确；从图2可以看出pH＝9、lg [c(Mg2＋)]＝－2时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据元素守恒，溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)<0.1 mol·L－1，C错误；pH＝8时，溶液中主要含碳微粒是HCO，pH＝8、lg [c(Mg2＋)]＝－1时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为Mg2＋＋2HCO===MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，D正确。 6．(2023·湖南卷，12)常温下，用浓度为0.0200 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A．Ka(CH3COOH)约为10－4.76 B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO－) D．水的电离程度：a<b<c<d 答案：D 解析：NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。由分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)＝0.0100 mol·L－1，c(H＋)＝10－3.38 mol·L－1，Ka(CH3COOH)＝≈＝10－4.76，A正确；a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在守恒c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B正确；b点溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，C正确；c点溶液中CH3COO－水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，D错误。 [一年模拟演练] 7．(2025·甘肃一诊)亚磷酸(H3PO3)及其盐在工农业生产中有着重要作用。已知H3PO3溶液中含磷微粒的浓度之和为0.1 mol·L－1，25 ℃时溶液中所有含磷微粒的lg c­pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．由图可知H3PO3为三元弱酸 B．曲线①表示lg c(H3PO3)随pH的变化 C．反应H3PO3＋HPO2H2PO的平衡常数为K＝1.0×105.3 D．pH＝4时溶液中c(H3PO3)＋2c(HPO)＝0.1 mol·L－1 答案：C 解析：根据溶液中只有3种含磷微粒，可知H3PO3为二元弱酸，A错误；随着pH增大，依次发生反应：H3PO3＋OH－===H2PO＋H2O、H2PO＋OH－===HPO＋H2O，则H3PO3逐渐减少，H2PO先增多后减少，HPO逐渐增多，故曲线③表示lg c(H3PO3)，曲线②表示lg c(H2PO)，曲线①表示lg c(HPO)，B错误；根据c点，c(H3PO3)＝c(H2PO)，pH＝1.4，则H3PO3的Ka1＝＝10－1.4，根据a点，c(H2PO)＝c(HPO)，pH＝6.7，则H3PO3的Ka2＝＝10－6.7，H3PO3＋HPO2H2PO的平衡常数K＝＝＝1.0×105.3，C正确；pH＝4时，c(H2PO)>c(HPO)＝c(H3PO3)，根据元素守恒，c(H3PO3)＋c(H2PO)＋c(HPO)＝0.1 mol·L－1，则c(H3PO3)＋2c(HPO)<0.1 mol·L－1，D错误。 8．(2025·四川省高三年级联合诊断)298 K下，将Vb mL 0.1 mol·L－1 MOH溶液与Va mL 0.1 mol·L－1 HR溶液按Va＋Vb＝100混合，测得Va、Vb与混合溶液pH的关系如图所示，下列说法错误的是(　　) A．代表Va变化的是曲线Ⅱ B．电离平衡常数：Kb(MOH)>Ka(HR) C．pH＝7的混合溶液中存在：3c(M＋)＋c(H＋)＝3c(R－)＋c(OH－) D．N点溶液中存在：c(HR)＝c(OH－)＋c(MOH)＋c(H＋) 答案：D 解析： 9．(2025·贵阳市高三年级质量监测)某实验测得0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) A．a点，c(H2CO3)>c(HCO) B．b点，c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) C．a点，Kw>Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3) D．ab段，pH减小说明升温抑制了HCO的水解 答案：C 解析： a点时溶液中溶质为NaHCO3，HCO的水解和电离都是微弱的，故c(HCO)>c(H2CO3)，A错误；NaHCO3溶液中，根据元素守恒可知，c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)，B错误；a点对应溶液呈碱性，则HCO的水解程度大于其电离程度，c(OH－)>c(H＋)，c(H2CO3)>c(CO)，＝>1，故Kw>Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，C正确；由上述分析可知，D错误。 10．(2025·陕西省高考适应性检测)一定温度下，H2SO3水溶液中H2SO3、HSO、SO的分布分数δ与pH的关系如图。如δ(SO)＝。向0.5 L浓度为0.10 mol·L－1的氨水中通入SO2气体。已知该温度下Kb(NH3·H2O)＝2×10－5，lg 2≈0.3，Kw≈1×10－14，下列说法正确的是(　　) A．通入0.05 mol SO2时，c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(H＋) B．当＝1时，＝2×10－4 C．当pH＝7.0时，c(NH)<c(SO)＋c(HSO) D．P点时溶液的pH约为8.4 答案：D 解析：0.5 L浓度为0.10 mol·L－1的氨水，通入0.05 mol SO2时，溶质为NH4HSO3，根据元素守恒有c(NH3·H2O)＋c(NH)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(SO)，根据电荷守恒有c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)＝c(H＋)＋c(NH)，联立可得c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(SO)＝c(H2SO3)＋c(H＋)，A错误；由图可知，pH＝2.2时，c(H2SO3)＝c(HSO)，则Ka1(H2SO3)＝＝10－2.2，同理，pH＝7.8时，c(HSO)＝c(SO)，则Ka2(H2SO3)＝＝10－7.8，Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＝＝10－2.2×10－7.8＝10－10，当＝1时，Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＝c2(H＋)＝10－10，则c(H＋)＝10－5mol·L－1，c(OH－)＝10－9 mol·L－1，结合Kb(NH3·H2O)＝＝2×10－5，得＝2×104，B错误；根据电荷守恒有c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)＝c(H＋)＋c(NH)，当pH＝7.0时，c(OH－)＝c(H＋)，则c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)，故c(NH)>c(SO)＋c(HSO)，C错误；P点对应溶液中δ(SO)＝80%，δ(HSO)＝20%，Ka2(H2SO3)＝＝10－7.8＝4c(H＋)，则c(H＋)＝×10－7.8 mol·L－1，pH＝7.8＋2lg 2≈8.4，D正确。 11．(2025·遵义市高三适应性考试)某化学兴趣小组用双指示剂法测定Na2CO3中NaHCO3的含量，向10.00 mL的样品溶液中缓慢滴入0.0100 mol/L的HCl溶液。溶液pH随HCl溶液体积的变化关系如图所示(溶液混合后体积变化忽略不计)。下列说法错误的是(　　) A．滴定过程中选择酚酞和甲基橙作指示剂 B．a点：c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na＋) C．b点溶液呈酸性的原因是有H2CO3生成 D．该样品溶液中c(HCO)＝0.0100 mol/L 答案：B 解析：由电荷守恒可知，a点：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，即c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)－c(Na＋)，B错误。 12．(2025·河南省适应性考试)向CaC2O4饱和溶液(有足量CaC2O4固体)中通入HCl气体，调节体系pH促进CaC2O4溶解，总反应为CaC2O4＋2H＋H2C2O4＋Ca2＋。平衡时lg [c(Ca2＋)/(mol·L－1)]，分布系数δ(M)与pH的变化关系如图所示(其中M代表H2C2O4、HC2O或C2O)。比如δ(C2O)＝，c总＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)。已知Ksp(CaC2O4)＝10－8.63。 下列说法正确的是(　　) A．曲线Ⅰ表示lg [c(Ca2＋)/(mol·L－1)]～pH的变化关系 B．pH＝3时，溶液中c(Cl－)>2c(H2C2O4)＋c(HC2O) C．总反应CaC2O4＋2H＋H2C2O4＋Ca2＋的平衡常数K＝103.09 D．pH＝5时，C2O和HC2O的分布系数关系为>10 答案：B 解析：增大c(Ca2＋)，CaC2O4＋2H＋H2C2O4＋Ca2＋平衡逆向进行，c(H＋)增大，且δ(H2C2O4)＋δ(HC2O)＋δ(C2O)＝1，故曲线Ⅱ代表lg [c(Ca2＋)/(mol·L－1)]与pH的变化关系；H2C2O4为二元中强酸，分步电离H2C2O4H＋＋HC2O，HC2OH＋＋C2O，随着酸性减弱，H2C2O4含量减小，HC2O含量先增大后减小，C2O 含量增大。故曲线Ⅰ代表δ(H2C2O4)与pH的变化关系，曲线Ⅲ代表δ(HC2O)与pH的变化关系，曲线Ⅳ代表δ(C2O)与pH的变化关系。由以上分析知，A错误。溶液中存在电荷守恒2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(Cl－)＋c(OH－)，元素守恒c(Ca2＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)，联立两式可得c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＝c(Cl－)＋c(OH－)，当pH＝3时，c(H＋)>c(OH－)，所以c(Cl－)>2c(H2C2O4)＋c(HC2O)，B正确。当pH＝1.27时，c(H2C2O4)＝c(HC2O)，Ka1(H2C2O4)＝ ＝10－1.27；当pH＝4.27时，c(C2O)＝c(HC2O)，Ka2(H2C2O4)＝＝10－4.27，总反应CaC2O4＋2H＋H2C2O4＋Ca2＋的平衡常数 K＝＝ ＝＝＝10－3.09，C错误。pH＝5时，c(H＋)＝10－5 mol·L－1，Ka2(H2C2O4)＝＝10－4.27，＝＝＝100.73<10，C2O和HC2O的分布系数关系为＝<10，D错误。 21 学科网（北京）股份有限公司 $