第一部分 主题九 微专题 四大平衡常数的综合考查-【金版教程】2026年高考化学大二轮专题复习冲刺方案课件PPT

该高中化学高考复习课件聚焦“水溶液中的离子平衡”主题，核心考查四大平衡常数的综合应用，对接高考评价体系梳理电离、水解、溶度积等常数的判断与计算要求，通过真题分析明确图像分析、数据推导等高频题型占比，构建“知识储备-技巧应用-真题演练”的备考体系。 课件亮点在于“真题精研+技巧突破+误区纠正”，如以2023辽宁卷H₂S平衡常数题为例，指导学生运用“Ksp与Q比较”“常数关系推导”等方法，培养科学思维与证据推理能力，纠正“Ksp直接比较溶解度”等误区，助力学生掌握计算技巧，教师可据此精准定位考点，提升复习效率。

0 第一部分　 小题分点突破 主题九 水溶液中的离子平衡 微专题 四大平衡常数的 综合考查 知识储备 01 高频考点作业 04 目录 CONTENTS 抢分快招 02 真题精研 03 考前必纠思维误区 05 知识储备 知识储备 4 知识储备 5 知识储备 6 3．“四大常数”的应用 根据酸碱的电离常数大小可进行以下判断： (1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。 (2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱，电离常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性(或酸性)越弱。 (3)判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。 知识储备 7 知识储备 8 抢分快招 根据题目中给出的数据或曲线图像进行判断或计算 (1)根据粒子浓度计算常数。 (2)根据常数计算各粒子浓度。 (3)根据计算出的Ka(或Kb)与Kh的大小判断溶液酸碱性。 (4)根据Ksp与Q的大小判断是否有沉淀生成。 (5)根据各常数之间的关系进行有关计算。 抢分快招 10 真题精研 真题精研 12 真题精研 13 真题精研 14 当pH＝6.4时，c(HL2－)最大，接近10－1 mol·L－1，结合B项中平衡常数可计算得c(L3－)≈10－6.2 mol·L－1，δ[CuL2]4－＝0.90，δ[CuL]－＝0.09，结合Cu元素守恒知，c([CuL2]4－)＝0.90×0.002 mol·L－1＝1.8×10－3 mol·L－1，c([CuL]－)＝0.09× 0.002 mol·L－1＝1.8×10－4 mol·L－1，因此体系中c(HL2－)>c([CuL2]4－)>c([CuL]－) >c(L3－)，D正确。 真题精研 15 真题精研 16 真题精研 17 真题精研 18 真题精研 19 真题精研 20 4．(2023·辽宁卷，15)某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)＝ 0.1 mol·L－1，通过调节pH使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分离，体系中pH与－lg c关系如下图所示，c为HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的浓度，单位为mol·L－1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是(　　) A．Ksp(CdS)＝10－18.4 B．③为pH与－lg c(HS－)的关系曲线 C．Ka1(H2S)＝10－8.1 D．Ka2 (H2S)＝10－14.7 真题精研 21 真题精研 22 真题精研 23 高频考点作业 [三年真题集训] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 25 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 26 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 27 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 28 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 29 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 30 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 31 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 32 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 33 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 34 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 35 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 36 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 37 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 38 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 39 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 40 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 41 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 42 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 43 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 44 8．(2025·南京六校联合调研)室温下，通过下列实验探究Na2CO3的性质。已知：25 ℃时，H2SO3的Ka1(H2SO3)＝1.4×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10－8，H2CO3的Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11。 实验1：配制50 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，测得溶液pH约为12； 实验2：取10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，向其中加入少量CaSO4固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣中加入足量稀盐酸，固体完全溶解； 实验3：取10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，向其中缓慢滴入等体积0.1 mol·L－1稀盐酸。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 45 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 46 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 47 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 48 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 49 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 50 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 51 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 52 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 53 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 54 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 55 11．(2025·河北邯郸四调)常温下Ag2S与CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，Mx＋指Ag＋或Cu2＋。下列说法正确的是(　　) A．Ksp(Ag2S)的数量级为10－49 B．b点分散系中含有Ag2S和CuS固体混合物 C．CuS(s)可近似完全转化为Ag2S(s) D．c点分散系中Ksp(Ag2S)＝Ksp(CuS) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 56 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 57 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 58 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 高频考点作业 59 考前必纠 思维误区 类型 思维误区 应对策略 c(H＋)、c(OH－)判断 误区 误以为溶液稀释时，离子浓度会一直变小 常温下，酸溶液无限稀释时，c(H＋)只会无限接近10－7 mol·L－1，但不会小于10－7 mol·L－1；碱溶液无限稀释时，c(OH－)只会无限接近10－7 mol·L－1，但不会小于10－7 mol·L－1 忽略水的电离 一般情况下，酸溶液中，c(OH－)＝c水(OH－)，但c(H＋)≠c水(H＋)，c(H＋)＝c酸(H＋)＋c水(H＋)。同理，碱溶液中，c(H＋)＝c水(H＋)，但c(OH－)≠c水(OH－)。无论什么溶液中，均有c水(H＋)＝c水(OH－) 考前必纠思维误区 61 Ksp应用误区 根据Ksp比较溶解度时忽略物质类型 同类型的难溶物，Ksp越大，物质的溶解度就越大。不同类型的难溶物，不能根据Ksp的大小直接比较溶解度大小。如Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，AgCl的溶解度大于AgBr的溶解度；Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4)，但AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度 误认为Ksp小的物质一定不能转化为Ksp大的物质 一般情况下，Ksp较大的难溶电解质可以转化为Ksp较小的难溶电解质，但当某一离子浓度较大，使Q>Ksp，也能实现Ksp较小的难溶电解质转化为Ksp较大的难溶电解质，如Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，但向饱和AgBr溶液中加入足量NaCl，会有AgCl白色沉淀析出 考前必纠思维误区 62 　　　　　　　　　　　　　 R 1．电离常数(Ka或Kb)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例) 　　　　 HA　　　H＋　＋　A－ 起始浓度 c酸 0 0 平衡浓度 c酸(1－α) c酸α c酸α Ka＝2,酸)eq \f(c·α2,c酸·（1－α）) ＝eq \f(c酸·α2,1－α)。若α很小，可认为1－α≈1，则Ka＝c酸·α2或α＝eq \r(\f(Ka,c酸))。 2．水的离子积常数、电离常数、水解常数、溶度积常数之间的关系 “四大常数”都只与温度有关，温度不变，常数不变。 已知：常温下，H2S的电离常数为Ka1、Ka2，Cu(OH)2、CuS、Ag2S的溶度积常数分别为Ksp、Ksp′、Ksp″。 (1)水解常数与电离常数、离子积常数之间的关系 常温下的Na2S溶液中：S2－的水解常数Kh1＝eq \f(Kw,Ka2)，HS－的水解常数Kh2＝eq \f(Kw,Ka1)。 　　(2)水解常数与溶度积、离子积之间的关系 常温下的CuCl2溶液中：Cu2＋的水解常数Kh＝2,w)eq \f(K,Ksp) 。 (3)平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系 ①反应CuS(s)＋2Ag＋(aq)Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)的平衡常数K＝eq \f(Ksp′,Ksp″)； ②反应CuS(s)＋2H＋(aq)Cu2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K＝eq \f(Ksp′,Ka1·Ka2)。 (4)判断微粒浓度比值的变化 弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化，但电离常数不变，考题中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。 如：0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加水稀释，eq \f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝ eq \f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）·c（H＋）)＝eq \f(Ka,c（H＋）)，加水稀释时，c(H＋)减小，Ka值不变，则eq \f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)增大。 1．(2025·河北卷，14)已知Cu2＋和L3－结合形成两种配离子[CuL]－和[CuL2]4－。常温下，0.100 mol·L－1的H3L和0.002 mol·L－1的CuSO4混合溶液中，HL2－和L3－的浓度对数lg c(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如δCu2＋＝ eq \f(c（Cu2＋）,c（Cu2＋）＋c（[CuL]－）＋c（[CuL2]4－）)]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是(　　) A．Cu2＋＋L3－[CuL]－，K＝109.4 B．HL2－H＋＋L3－，K＝10－11.6 C．图中a点对应的pH＝4.2 D．当pH＝6.4时，体系中c(HL2－)>c([CuL2]4－)>c([CuL]－)>c(L3－) 解析：HL2－和L3－之间存在HL2－H＋＋L3－转化关系，则pH较小时，平衡逆向移动，以HL2－为主，则c(HL2－)>c(L3－)，lg c(HL2－)>lg c(L3－)，则曲线Ⅰ代表lg c(HL2－)与溶液pH的关系，曲线Ⅱ代表lg c(L3－)与溶液pH的关系，随着pH增大，HL2－H＋＋L3－平衡正向移动，c(L3－)增大，Cu2＋和L3－结合形成配离子的反应依次为①Cu2＋＋L3－[CuL]－　K、②L3－＋[CuL]－[CuL2]4－　K，因此随pH增大，δCu2＋持续减小， δ[CuL]－先增大后减小，δ[CuL2]4－一直增大，故曲线Ⅲ代表δCu2＋与溶液pH的关系，曲线Ⅳ代表δ[CuL]－与溶液pH的关系，曲线Ⅴ代表δ[CuL2]4－与溶液pH的关系。曲线Ⅲ和曲线Ⅳ的交点代表δCu2＋＝δ[CuL]－，即c(Cu2＋)＝c([CuL]－)， 由图可知，此时lg c(L3－)＝－9.4，代入平衡表达式得反 应①的K＝eq \f(c（[CuL]－）,c（Cu2＋）c（L3－）)＝eq \f(1,10－9.4)＝109.4，A正确； 曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的交点代表lg c(L3－)＝lg c(HL2－)，即c(L3－)＝c(HL2－)，此时pH＝11.6，代入平衡常数表达式得K＝eq \f(c（L3－）·c（H＋）,c（HL2－）)＝10－11.6，B正确；曲线Ⅳ和曲线Ⅴ的交点代表δ[CuL]－＝δ[CuL2]4－，即c([CuL2]4－)＝c([CuL]－)，此时lg c(L3－)＝－7.2，可得反应②的平衡常数K＝eq \f(c（[CuL2]4－）,c（L3－）·c（[CuL]－）)＝eq \f(1,10－7.2)＝107.2，反应①＋反应②，可得Cu2＋＋2L3－[CuL2]4－　K′，a点时，δCu2＋＝δ[CuL2]4－，则K′＝eq \f(c（[CuL]－）,c（L3－）·c（Cu2＋）)× eq \f(c（[CuL2]4－）,c（L3－）·c（[CuL]－）)＝eq \f(1,c2（L3－）)＝109.4×107.2＝1016.6，解得c(L3－)＝10－8.3 mol·L－1，且a点对应c(HL2－)＝0.1 mol·L－1，代入HL2－H＋＋L3－的平衡常数K＝eq \f(c（L3－）·c（H＋）,c（HL2－）)＝10－11.6，计算得c(H＋)＝10－4.3 mol·L－1，故pH＝4.3，C错误； 2．(2025·浙江1月选考，15)25 ℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；Ksp(CaCO3)＝3.4×10－9。下列描述不正确的是(　　) A．HCOeq \o\al(－,3)＋H2OOH－＋H2CO3，K＝2.2×10－8 B．2HCOeq \o\al(－,3)H2CO3＋COeq \o\al(2－,3)，K＝1.0×10－4 C．HCOeq \o\al(－,3)＋Ca2＋CaCO3(s)＋H＋，K＝1.4×10－2 D．NaHCO3溶液中，c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq \o\al(2－,3))，则c(H＋)＝－,3)eq \f(Ka1 [Ka2c（HCO）＋Kw],Ka1＋c（HCOeq \o\al(－,3)）) 解析：该反应的K＝－,3)eq \f(c（H2CO3）·c（OH－）,c（HCO）) ＝－,3)eq \f(c（H2CO3）·c（OH－）·c（H＋）,c（HCO）·c（H＋）) ＝eq \f(Kw,Ka1)≈2.2×10－8，A正确；该反应的K＝2－,3)eq \f(c（H2CO3）·c（CO）,c2（HCOeq \o\al(－,3)）) ＝ 2－,3)eq \f(c（H2CO3）·c（CO）·c（H＋）,c2（HCOeq \o\al(－,3)）·c（H＋）) ＝eq \f(Ka2,Ka1)≈1.0×10－4，B正确；该反应的K＝－,3)eq \f(c（H＋）,c（HCO）·c（Ca2＋）) ＝2－,3)eq \f(c（H＋）·c（CO）,c（HCOeq \o\al(－,3)）·c（Ca2＋）·c（COeq \o\al(2－,3)）) ＝eq \f(Ka2,Ksp（CaCO3）)≈1.4×10－2，C正确；c(H2CO3)＝－,3)eq \f(c（HCO）·c（H＋）,Ka1) ①，c(COeq \o\al(2－,3))＝－,3)eq \f(c（HCO）·Ka2,c（H＋）) ②，c(OH－)＝eq \f(Kw,c（H＋）)③，c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq \o\al(2－,3))，将①②③代入得c2(H＋)＝－,3)eq \f(Ka1[Ka2c（HCO）＋Kw],Ka1＋c（HCOeq \o\al(－,3)）) ，D错误。 3．(2024·山东卷，10)常温下Ag(Ⅰ)­CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 mol·L－1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是(　　) A．线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况 B．CH3COOH的电离平衡常数Ka＝10－n C．pH＝n时，c(Ag＋)＝eq \f(10m－n,K) mol·L－1 D．pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝0.08 mol·L－1 解析：在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋①、Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)②，Ag＋的水解平衡：Ag＋＋H2OAgOH＋H＋③，随着pH的增大，c(H＋)减小，平衡①③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag＋)减小，pH较小时(约小于7.8)CH3COO－浓度增大的影响大于Ag＋浓度减小的影响，CH3COOAg浓度增大，pH较大时(约大于7.8)CH3COO－浓度增大的影响小于Ag＋浓度减小的影响，CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO－的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg的摩尔分数随pH变化的关系。根据分析，线Ⅱ表示CH3COO－的变化情况，A错误； 由图可知，当c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点)，溶液的pH＝m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka＝eq \f(c（H＋）c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝10－m，B错误；pH＝n时，eq \f(c（H＋）c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝10－m，c(CH3COO－)＝eq \f(10－mc（CH3COOH）,c（H＋）)＝10n－mc(CH3COOH)，Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)的K＝ eq \f(c（CH3COOAg）,c（Ag＋）c（CH3COO－）)，c(Ag＋)＝eq \f(c（CH3COOAg）,Kc（CH3COO－）)， 由图可知pH＝n时，c(CH3COOH)＝c(CH3COOAg)， 代入整理得c(Ag＋)＝eq \f(10m－n,K) mol·L－1，C正确；根据元 素守恒，pH＝10时溶液中c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＋ c(AgOH)＝0.08 mol·L－1，D错误。 解析：H2S饱和溶液中，随pH升高，HS－、S2－浓度逐渐增大，Ni2＋、Cd2＋浓度逐渐减小，则－lg c(HS－)和－lg c(S2－)随pH的升高而减小，－lg c(Ni2＋)和－lg c(Cd2＋)随pH的升高而增大。pH相同时，HS－的浓度大于S2－浓度，即－lg c(HS－)小于 －lg c(S2－)，则③为pH与－lg c(S2－)的关系曲线，④为pH与－lg c(HS－)的关系曲线；S2－浓度相同时，由于Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，所以Cd2＋浓度更小，即－lg c(Ni2＋)小于 －lg c(Cd2＋)，则①为pH与－lg c(Cd2＋)的关系曲线，②为pH与－lg c(Ni2＋)的关系曲线。Ka1(H2S)＝eq \f(c（H＋）·c（HS－）,c（H2S）)＝eq \f(c（H＋）·c（HS－）,0.1)为定值，代入④上两组数据计算结果一致，Ka1(H2S)＝eq \f(10－1.6×10－6.5,0.1)＝eq \f(10－4.2×10－3.9,0.1)＝10－7.1，④代表pH与 －lg c(HS－)的关系曲线，B、C错误； 取③上任一组数据计算Ka2(H2S)＝eq \f(c（H＋）·c（S2－）,c（HS－）)＝eq \f(10－6.8×10－9.2,c（HS－）)＝eq \f(10－6.8×10－9.2,\f(Ka1×0.1,10－6.8))＝10－14.7，D正确；Ksp(CdS)＝c(Cd2＋)·c(S2－)＝10－13×10－13＝10－26，A错误。 1．(2025·山东卷，15改编)常温下，假设1 L水溶液中Co2＋和C2Oeq \o\al(2－,4)初始物质的量浓度均为0.01 mol·L－1。平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：体系中含钴物种的存在形式为Co2＋，CoC2O4(s)和Co(OH)2(s)；Ksp(CoC2O4)＝6.0×10－8，Ksp[Co(OH)2]＝5.9×10－15。下列说法正确的是(　　) A．甲线所示物种为HC2Oeq \o\al(－,4) B．H2C2O4的电离平衡常数Ka2＝10－8 C．pH＝a时，Co2＋物质的量浓度为1.6×10－3 mol·L－1 D．pH＝b时，物质的量浓度：c(OH－)>c(C2Oeq \o\al(2－,4)) 解析：由题中信息可知，4种含碳物种分别为H2C2O4、HC2Oeq \o\al(－,4)、C2Oeq \o\al(2－,4)和CoC2O4(s)，初始时，Q＝c(Co2＋)·c(C2Oeq \o\al(2－,4))＝0.01×0.01＝1×10－4，Q＞Ksp(CoC2O4)，有CoC2O4沉淀析出，随着pH增大，H2C2O4的摩尔分数逐渐减小，CoC2O4(s)会转化为溶解度更小的Co(OH)2，CoC2O4(s)的摩尔分数先增大后减小，因此，C2Oeq \o\al(2－,4)的摩尔分数逐渐增大，则甲线所示物种为CoC2O4(s)，丁线所示物种为C2Oeq \o\al(2－,4)，根据曲线的走势并结合电离平衡的过程可知，乙线所示物种为H2C2O4，丙线所示物种为HC2Oeq \o\al(－,4)。由甲、丁两线的交点可知，在该点C2Oeq \o\al(2－,4)和 CoC2O4(s)的摩尔分数相等，均为0.5，由于水溶液中 Co2＋和C2Oeq \o\al(2－,4)初始物质的量浓度均为0.01 mol·L－1， 则此时溶液中C2Oeq \o\al(2－,4)的浓度为0.005 mol·L－1， 由Ksp(CoC2O4)＝6.0×10－8可以求出此时溶液中Co2＋的浓度为eq \f(6.0×10－8,0.005) mol·L－1＝1.2×10－5 mol·L－1，再由Ksp[Co(OH)2]＝5.9×10－15可以求出此时溶液中c(OH－)＝eq \r(\f(5.9×10－15,1.2×10－5)) mol·L－1≈2.2×10－5 mol·L－1，pH≈9.3，即b≈9.3。由乙和丙两线的交点可知，H2C2O4和HC2Oeq \o\al(－,4)的摩尔分数相等，均为0.08，则由C元素守恒可知，此时CoC2O4(s)的摩尔分数为0.84。由分析可知，A不正确；本题条件不足，H2C2O4的Ka2无法计算，B不正确； pH＝a时，CoC2O4(s)的摩尔分数为0.84，CoC2O4(s)的物质的量为1 L×0.01 mol· L－1×0.84＝0.0084 mol，由于水溶液中Co2＋初始物质的量浓度为0.01 mol·L－1，因此，Co2＋的物质的量浓度等于1.6×10－3 mol·L－1，C正确；由分析可知pH＝b时，C2Oeq \o\al(2－,4)的浓度为0.005 mol·L－1，c(OH－)≈2.2×10－5 mol·L－1，c(OH－)<c(C2Oeq \o\al(2－,4))，D不正确。 2．(2025·云南卷，14)甲醛法测定NHeq \o\al(＋,4)的反应原理 为4NHeq \o\al(＋,4)＋6HCHO===(CH2)6N4H＋＋3H＋＋6H2O。取含 NH4Cl的废水浓缩至原体积的eq \f(1,10)后，移取20.00 mL，加 入足量甲醛反应后，用0.01000 mol·L－1的NaOH标准溶 液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数δ与pH 关系如图2[比如：δ[(CH2)6N4H＋]＝eq \f(c[（CH2）6N4H＋],c[（CH2）6N4H＋]＋c[（CH2）6N4])]。下列说法正确的是(　　) A．废水中NHeq \o\al(＋,4)的含量为20.00 mg·L－1 B．c点：c[(CH2)6N4H＋]＋c(H＋)＝c(OH－) C．a点：c[(CH2)6N4H＋]>c(H＋)>c(OH－)>c[(CH2)6N4] D．(CH2)6N4H＋(CH2)6N4＋H＋的平衡常数K≈7.3×10－6 解析：由题图1可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00 mL时到达滴定终点，说明待测液的体积和消耗标准溶液的体积相同，由关系式：4NHeq \o\al(＋,4)～[(CH2)6N4H＋＋3H＋]～4OH－可知，浓缩后的20.00 mL溶液中c (NHeq \o\al(＋,4))＝c(OH－)＝0.01000 mol·L－1，则原废水中c(NHeq \o\al(＋,4))＝0.01000 mol·L－1×eq \f(1,10)＝0.001000 mol·L－1，因此，废水中NHeq \o\al(＋,4)的含量为0.001000 mol·L－1×18000 mg·mol－1＝18.00 mg·L－1，A错误。c点加入NaOH标准溶液的体积过量，由电荷守恒可知，c[(CH2)6N4H＋]＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，浓缩后的废水中NH4Cl的浓度与NaOH标准溶液浓度相同，Cl－和Na＋均不参与离子反应，故c点c(Cl－)<c(Na＋)，c[(CH2)6N4H＋]＋c(H＋)<c(OH－)，B错误。 (CH2)6N4H＋在溶液中水解使溶液显酸性，类比NH3可 知(CH2)6N4在溶液中与水作用发生电离而使溶液显碱 性；a点为半滴定点，由其纵坐标可知溶液显酸性， H＋反应掉eq \f(2,3)，H＋的存在会抑制(CH2)6N4H＋的水解，则 溶液中粒子浓度的大小关系为c(H＋)>c[(CH2)6N4H＋]>c[(CH2)6N4]>c(OH－)，C错误。由图1和图2可知，当pH＝6.00时，(CH2)6N4占比较高，δ[(CH2)6N4]＝0.88，则由N守恒可知，δ[(CH2)6N4H＋]＝0.12，同一溶液体积相同，故两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则(CH2)6N4H＋(CH2)6N4＋H＋的平衡常数K＝ eq \f(c[（CH2）6N4]·c（H＋）,c[（CH2）6N4H＋])＝eq \f(0.88×10－6,0.12)≈7.3×10－6，D正确。 3．(2025·湖北卷，14)铜(Ⅰ)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为1.0×10－3 mol·L－1。下列描述正确的是(　　) A．Cu＋＋3L[CuL3]＋的lg K＝0.27 B．当c(Cu＋)＝c{[CuL]＋}时，c{[CuL2]＋}＝ 2.0×10－4 mol·L－1 C．n从0增加到2，[CuLn]＋结合L的能力随 之减小 D．若c{[CuL]＋}＝c{[CuL3]＋}，则2c{[CuL2]＋}<c{[CuL]＋}＋3c{[CuL3]＋} 解析：由题图可知c(Cu＋)＝c{[CuL]＋}时，lg c(L)＝ －2.63，即c(L)＝10－2.63，则反应Cu＋＋L[CuL]＋的 K1＝eq \f(c{[CuL]＋},c（L）·c（Cu＋）)＝eq \f(1,c（L）)＝102.63，同理可得[CuL]＋ ＋L[CuL2]＋的K2＝101.39，[CuL2]＋＋L[CuL3]＋的 K3＝100.27，则Cu＋＋L[CuL3]＋的K＝eq \f(c{[CuL3]＋},c（Cu＋）×c3（L）)＝K1·K2·K3＝104.29，即lg K＝4.29，A错误；由图像可知，当c(Cu＋)＝c{[CuL]＋}时，δ(Cu＋)＝δ{[CuL]＋}＝0.48，δ{[CuL3]＋}可忽略不计，则δ{[CuL2]＋}＝0.04，c{[CuL2]＋}＝0.04×1.0×10－3＝4×10－5 mol·L－1，B错误； [CuLn]＋结合L的离子方程式为[CuLn]＋＋L[CuLn＋1]＋，当δ{[CuLn]＋}＝ δ{[CuLn＋1]＋}时，K＝eq \f(1,c（L）)，由图像交点可知，随着n变大，c(L)逐渐变大，则K值变小，说明[CuLn]＋结合L的能力随之减小，C正确；由图像可知，当c{[CuL]＋}＝c{[CuL3]＋}时，δ{[CuL]＋}＝δ{[CuL3]＋}＜0.2， δ{[CuL2]＋}＞0.6，则c{[CuL2]＋}＞2c{[CuL3]＋}， 故2c{[CuL2]＋}＞c{[CuL]＋}＋3c{[CuL3]＋}，D错误。 4．(2025·重庆卷，14)Cr(OH)3是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中c(Cr3＋)与c([Cr(OH)4]－)的总和为c，－lg c随pH的变化关系如图所示(忽略体积变化)。 已知： Cr(OH)3(s)Cr3＋(aq)＋3OH－(aq)　Ksp Cr(OH)3(s)＋OH－(aq)[Cr(OH)4]－(aq) K＝10－0.4 下列叙述正确的是(　　) A．由M点计算得Ksp＝10－30.2 B．Cr3＋恰好沉淀完全时pH为6.7 C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量 D．随pH增大eq \f(c（Cr3＋）,c（[Cr（OH）4]－）)先减小后增大 解析：c(Cr3＋)与c([Cr(OH)4]－)的总和为c，随着pH增大，先发生反应： Cr3＋(aq)＋3OH－(aq)Cr(OH)3(s)，含铬微粒总浓度下降，pH继续增大，发生反应：Cr(OH)3(s)＋OH－(aq) [Cr(OH)4]－(aq)，含铬微粒总浓度上升。M点时，pH＝ 5.0，c(OH－)＝10－9 mol·L－1，代入K＝eq \f(c（[Cr（OH）4]－）,c（OH－）)＝10－0.4得c([Cr(OH)4]－)＝10－9.4 mol·L－1，可以忽略不计，故此时含Cr微粒主要为Cr3＋，Ksp＝c(Cr3＋)·c3(OH－)＝10－3.2×(10－9)3＝10－30.2，A正确； Cr3＋恰好完全沉淀时，c(Cr3＋)＝10－5 mol·L－1，由Ksp＝c(Cr3＋)·c3(OH－)＝10－30.2知，c(OH－)＝eq \r(3,\f(10－30.2,10－5)) mol·L－1＝10－8.4 mol·L－1，则pH＝5.6时，Cr3＋恰好完全沉淀，B错误；P点和Q点溶液中含Cr微粒浓度总和相等，即两点生成的Cr(OH)3沉淀的质量相等，C错误；随着pH的增大，c(Cr3＋)减小，而c([Cr(OH)4]－)增大，故eq \f(c（Cr3＋）,c（[Cr（OH）4]－）)减小，D错误。 5．(2023·新课标卷，13)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋，lg [c(M)/(mol·L－1)]与lg [c(NH3)/(mol·L－1)]的关系如下图所示(其中M代表 Ag＋、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋)。 下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线 B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75 C．反应[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常 数K的值为103.81 D．c(NH3)＝0.01 mol·L－1时，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}>c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋) 解析：氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小、氯离子浓度增大、一氨合银离子浓度增大，继续滴加氨水，一氨合银离子浓度增大的幅度小于二氨合银离子的，则曲 线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、 银离子、氯离子随氨气浓度对数变化的曲线。氨的浓度较 小时AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，浓度较大时AgCl(s)＋ 2NH3[Ag(NH3)2]＋(aq)＋Cl－(aq)，氯化银的溶解度曲线 应与氯离子的曲线吻合，即为曲线Ⅳ，A错误； 由题图可知，c(NH3)＝10－1 mol·L－1时，c(Cl－)＝10－2.35 mol·L－1，c(Ag＋)＝10－7.40 mol· L－1，则氯化银的溶度积为10－2.35×10－7.40＝10－9.75，B正确；由题图可知，氨分子浓度对数为－1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10－2.35 mol·L－1和10－5.16 mol·L－1，则[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的 平衡常数K＝eq \f(c{[Ag（NH3）2]＋},c{[Ag（NH3）]＋}·c（NH3）)＝eq \f(10－2.35,10－5.16×10－1) ＝103.81，C正确；由题图可知，c(NH3)＝0.01 mol·L－1时， 溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}>c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋)，D正确。 6．(2023·全国乙卷，13)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 下列说法正确的是(　　) A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成 AgCl沉淀 B．b点时，c(Cl－)＝c(CrOeq \o\al(2－,4))，Ksp(AgCl)＝ Ksp(Ag2CrO4) C．Ag2CrO4＋2Cl－2AgCl＋CrOeq \o\al(2－,4)的平衡常数 K＝107.9 D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀 解析：根据图像，由点(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋) ·c(CrOeq \o\al(2－,4))＝(1×10－5)2×1×10－1.7＝10－11.7，由点(4.8，5)可得到AgCl的溶度积Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1×10－5×1×10－4.8＝10－9.8。a点在两曲线右上方，对应的Q(AgCl) <Ksp(AgCl)，Q(Ag2CrO4)<Ksp(Ag2CrO4)，故不会生成AgCl、Ag2CrO4沉淀，A错误；Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2CrO4)不相同，B错误；该反应的平衡常数K＝2－,4)eq \f(c（CrO）,c2（Cl－）) ＝2－,4)eq \f(c（CrO）·c2（Ag＋）,c2（Cl－）·c2（Ag＋）) ＝2,sp)eq \f(Ksp（Ag2CrO4）,K（AgCl）) ＝eq \f(1×10－11.7,（1×10－9.8）2)＝1×107.9，C正确；向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，开始沉淀时所需要的c(Ag＋)分别为10－8.8 mol·L－1和10－5.35 mol·L－1，说明此时沉淀Cl－需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先产生AgCl沉淀，D错误。 [一年模拟演练] 7．(2025·陕西省高考适应性检测)电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。常温时，向10 mL 0.1 mol·L－1 HX溶液中逐滴加入x mol·L－1的氨水，电导率、pH与V(NH3·H2O)的关系变化如图所示(假设反应过程中温度不变)。下列分析错误的是(　　) A．a点溶液中：c(NHeq \o\al(＋,4))<c(X－) B．HX为弱酸 C．x＝0.1，该温度下的Kb(NH3·H2O)≈10－4.6 D．该温度下反应HX＋NH3·H2ONHeq \o\al(＋,4)＋X－ ＋H2O的平衡常数的数量级为10－4 解析：该温度下反应HX＋NH3·H2O NHeq \o\al(＋,4)＋X－＋H2O的平衡常数K＝＋,4)eq \f(c（NH）c（X－）,c（HX）c（NH3·H2O）) ＝＋,4)eq \f(c（NH）c（H＋）c（X－）c（OH－）,c（HX）c（NH3·H2O）c（H＋）c（OH－）) ＝eq \f(Kb（NH3·H2O）Ka（HX）,Kw)＝104.8，数量级为104，D错误。 下列说法正确的是(　　) A．实验1所得溶液中，c(HCOeq \o\al(－,3))>c(COeq \o\al(2－,3)) B．根据实验2，可推测Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4) C．实验3反应后溶液中存在：c(Na＋)＝2[c(H2CO3)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))] D．25 ℃时，反应COeq \o\al(2－,3)＋H2SO3HCOeq \o\al(－,3)＋HSOeq \o\al(－,3)的平衡常数K＝4×10－9 解析：Na2CO3在水溶液中完全电离为COeq \o\al(2－,3)和Na＋，COeq \o\al(2－,3)会发生水解反应转化为HCOeq \o\al(－,3)，但COeq \o\al(2－,3)的水解程度较小，故c(HCOeq \o\al(－,3))<c(COeq \o\al(2－,3))，A错误；向10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中加入少量CaSO4固体，反应后滤渣为CaCO3，表明CaCO3比CaSO4更难溶，且CaSO4与CaCO3为同类型的难溶电解质，则可推测Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO4)，B错误； 取10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，向其中缓慢滴入等体积0.1 mol·L－1稀盐酸，反应后生成NaCl和NaHCO3，由元素守恒可知c(Na＋)＝2[c(H2CO3)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))]，C正确；反应COeq \o\al(2－,3)＋H2SO3HCOeq \o\al(－,3)＋HSOeq \o\al(－,3)的平衡常数K＝－,3)eq \f(c（HCO）·c（HSOeq \o\al(－,3)）,c（H2SO3）·c（COeq \o\al(2－,3)）) ＝－,3)eq \f(c（HCO）·c（HSOeq \o\al(－,3)）·c（H＋）,c（H2SO3）·c（COeq \o\al(2－,3)）·c（H＋）) ＝eq \f(Ka1（H2SO3）,Ka2（H2CO3）)＝eq \f(1.4×10－2,5.6×10－11)＝2.5×108，D错误。 9．(2025·华中师大附中高三质检)25 ℃时，向Na2C2O4溶液中滴入盐酸，混合溶液的pOH与－lg X的变化关系如图所示。已知：－lg X＝－lg 2－,4)eq \f(c（C2O）,c（HC2Oeq \o\al(－,4)）) 或－lg －,4)eq \f(c（HC2O）,c（H2C2O4）) 。 下列说法正确的是(　　) A．曲线P表示pOH与－lg －,4)eq \f(c（HC2O）,c（H2C2O4）) 的变化关系 B．当溶液pH＝7时，c(Na＋)＝c(HC2Oeq \o\al(－,4))＋2c(C2Oeq \o\al(2－,4)) C．eq \f(Ka1（H2C2O4）,Ka2（H2C2O4）)＞1000 D．滴入盐酸过程中，2－,4)eq \f(c（C2O）,c（H2C2O4）·c2（OH－）) 变小 解析：Na2C2O4溶液中存在水解平衡：C2Oeq \o\al(2－,4)＋H2OHC2Oeq \o\al(－,4)＋OH－、HC2Oeq \o\al(－,4)＋H2OH2C2O4＋OH－，滴入盐酸，pH减小，pOH增大，平衡正向移动，2－,4)eq \f(c（C2O）,c（HC2Oeq \o\al(－,4)）) 、－,4)eq \f(c（HC2O）,c（H2C2O4）) 均减小，则－lg 2－,4)eq \f(c（C2O）,c（HC2Oeq \o\al(－,4)）) 和－lg －,4)eq \f(c（HC2O）,c（H2C2O4）) 都增大，又因为H2C2O4的第一步电离常数大于第二步电离常数，同一溶液中， －lg 2－,4)eq \f(c（C2O）,c（HC2Oeq \o\al(－,4)）) ＞－lg －,4)eq \f(c（HC2O）,c（H2C2O4）) ，综上所述，曲线P 表示pOH与－lg －,4)eq \f(c（HC2O）,c（H2C2O4）) 的变化关系，曲线L表示pOH 与－lg 2－,4)eq \f(c（C2O）,c（HC2Oeq \o\al(－,4)）) 的变化关系。由上述分析可知，A正确； 当溶液pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，结合电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋) ＝c(HC2Oeq \o\al(－,4))＋2c(C2Oeq \o\al(2－,4))＋c(OH－)＋c(Cl－)可得c(Na＋)＝c(HC2Oeq \o\al(－,4)) ＋2c(C2Oeq \o\al(2－,4))＋c(Cl－)，B错误；由点(11.8，－1)可得Ka1(H2C2O4) ＝－,4)eq \f(c（H＋）·c（HC2O）,c（H2C2O4）) ＝eq \f(10－14,10－11.8)×10＝10－1.2，由点(12.2，2) 可得Ka2(H2C2O4)＝2－,4)eq \f(c（H＋）·c（C2O）,c（HC2Oeq \o\al(－,4)）) ＝eq \f(10－14,10－12.2)×10－2＝10－3.8， eq \f(Ka1（H2C2O4）,Ka2（H2C2O4）)＝eq \f(10－1.2,10－3.8)＝102.6＜1000，C错误；滴入盐酸过程中2－,4)eq \f(c（C2O）,c（H2C2O4）·c2（OH－）) ＝2－,4)eq \f(c2（H＋）·c（C2O）,c（H2C2O4）·c2（OH－）·c2（H＋）) ＝2,w)eq \f(Ka1（H2C2O4）·Ka2（H2C2O4）,K) ，为定值，D错误。 10．(2025·八省联考(四川)适应性演练)常温下，H2S溶液中含硫粒子分布系数δ[比如：δ(HS－)＝eq \f(c（HS－）,c（H2S）＋c（HS－）＋c（S2－）)]与pH的关系如图1所示；金属硫化物M2S和NS在H2S饱和溶液(0.1 mol·L－1)中达沉淀溶解平衡时，－lg c与pH的关系如图2所示(c为金属离子浓度)。 下列说法正确的是(　　) A．溶液中H2S的eq \f(Ka1,Ka2)＝10－5.93 B．直线④表示H2S饱和溶液中N2＋的－lg c与pH的关系 C．金属硫化物M2S的pKsp＝49.21 D．浓度均为0.01 mol·L－1的M＋和N2＋的混合溶液不能通过滴加H2S饱和溶液实现分离 解析：硫化氢两步电离方程式为H2SHS－＋H＋、HS－ S2－＋H＋；随着pH增大，H2S逐渐转化为HS－再转化为 S2－，所以图1中①表示H2S，②表示HS－，③表示S2－；由 图像交点可得pH＝6.97时c(H2S)＝c(HS－)，pH＝12.9时 c(S2－)＝c(HS－)，则电离平衡常数Ka1＝ ＝10－6.97，Ka2＝＝10－12.9；由图2 P点可 知pH＝8.94时，Ka1＝＝10－6.97，Ka2＝ ＝10－12.9，两式相乘得＝10－1.99， H2S饱和溶液浓度为0.1 mol·L－1， 由于电离程度非常小，所以c(H2S)≈0.1 mol·L－1，则c(S2－)＝ 10－2.99 mol·L－1，且－lg c＝23.11，c＝10－23.11 mol·L－1，可 求得Ksp(M2S)＝c2(M＋)·c(S2－)＝(10－23.11)2×10－2.99＝10－49.21， Ksp(NS)＝c(N2＋)·c(S2－)＝10－23.11×10－2.99＝10－26.1；随着pH增 大，c(S2－)浓度会增大，则金属阳离子浓度会减小，且c(N2＋) 减小更快，所以直线④表示M＋的－lg c与pH的关系，直线 ⑤表示N2＋的－lg c与pH的关系。由上述分析可计算溶液中 H2S的eq \f(Ka1,Ka2)＝eq \f(10－6.97,10－12.9)＝105.93，A错误；根据上述分析可知，B错误；由上述分析知，Ksp(M2S)＝10－49.21，所以M2S的pKsp＝49.21，C正确； 由图2可知，逐滴加入硫化氢饱和溶液，浓度均为0.01 mol·L－1的M＋和N2＋的混合溶液，当c(S2－)＝eq \f(10－49.21,（10－2）2) mol·L－1＝10－45.21 mol·L－1时， M＋开始沉淀，当c(S2－)＝eq \f(10－26.1,10－2) mol·L－1＝10－24.1 mol·L－1 时，N2＋开始沉淀，所以M＋会先沉淀，当M＋沉淀完全时， 溶液中c(S2－)＝eq \f(10－49.21,（10－5）2) mol·L－1＝10－39.21 mol·L－1< 10－24.1 mol·L－1，此时N2＋还未开始沉淀，所以能通过滴加 H2S饱和溶液实现分离，D错误。 解析：由Ksp(Ag2S)＝c2(Ag＋)c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)· c(S2－)可知，－lg Ksp(Ag2S) ＝－2lg c(Ag＋)－lg c(S2－)， －lg Ksp(CuS)＝－lg c(Cu2＋)－lg c(S2－)，分析图像线段斜率可 知，经过d点的线为Ag2S在水中的沉淀溶解平衡曲线，经过 a点的线为CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线。据d点坐标计 算：Ksp(Ag2S)＝c2(Ag＋)c(S2－)＝(10－20)2×10－9.2＝10－49.2，Ksp(Ag2S)的数量级为10－50，A错误；b点分散系含Ag2S固体，但不含CuS固体，B错误；Ksp(CuS)＝10－35.2，CuS(s)＋2Ag＋(aq)Ag2S(s)＋Cu2＋(aq)，K＝eq \f(c（Cu2＋）,c2（Ag＋）)＝eq \f(Ksp（CuS）,Ksp（Ag2S）)＝eq \f(10－35.2,10－49.2)＝1014>105，可见CuS(s)可近乎完全转化为Ag2S(s)，C正确；Ksp只与温度有关，c点分散系中Ksp(Ag2S)≠Ksp(CuS)，D错误。 12．(2025·湖南一模)25 ℃时，用0.1 mol·L－1 KOH溶液滴定同浓度的H2A溶液，H2A被滴定分数n（KOH）,n（H2A）)eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1()) 与pH、微粒分布分数δ n（X）,n（H2A）＋n（HA－）＋n（A2－）)eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(δ(X)＝，X表示H2A、HA－或A2－)) 的关系如图所示，下列说法不正确的是(　　) A．可以选酚酞作为此滴定实验第二滴定终点的指示剂 B．25 ℃时，H2A第一步电离平衡常数Ka1＝10－4 C．c点c(K＋)＝3c(HA－) D．pH＝5时，溶液中c(A2－)＝c(H2A) 解析：根据图示，此滴定实验第二滴定终点溶质为K2A，溶液呈碱性，酚酞的变色范围是8.2～10，所以可用酚酞作指示剂，A正确；根据图示，c(H2A)＝c(HA－)时，溶液pH为4，25 ℃时，H2A第一步电离平衡常数为10－4，B正确；由图可知，c点溶液，c(HA－)＝c(A2－)，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒： c(H＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，c(K＋)＝3c(HA－)， C正确；根据Ka1·Ka2＝eq \f(c2（H＋）·c（A2－）,c（H2A）)＝10－4×10－7＝ 10－11，可知c(A2－)＝c(H2A)时，溶液pH＝5.5，D不正确。 $