内容正文:
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第一部分
小题分点突破
主题八 电化学
高频考点3 电化学的综合
考查
知识储备
01
高频考点作业
04
目录
CONTENTS
抢分快招
02
真题精研
03
知识储备
知识储备
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二、可充电电池
知识储备
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三、电化学融合其他专题知识
1.电化学与有机化学的融合
(1)有机化合物采取氢氧标价法,H元素+1价,O元素-2价,根据化合价代数和为0,标出C元素化合价。
(2)找出C元素化合价变化,确定正、负极或阴、阳极。
(3)写出电极反应式,注意电解质溶液酸碱性。
知识储备
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2.电化学与结构化学的融合
(1)根据均摊法求算晶胞中各离子个数,算出各元素化合价。
(2)根据原电池或电解池工作后晶胞中各离子个数的变化,找出元素化合价变化。
(3)根据元素化合价变化确定正、负极或阴、阳极。
(4)写出各电极反应式。
(5)根据电极反应式进行计算或判断。
知识储备
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抢分快招
抢分快招
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真题精研
1.(2025·安徽卷,13)研究人员开发出一种锂-氢可充电电池(如图所示),使用前需先充电,其固体电解质仅允许Li+通过。下列说法正确的是( )
A.放电时电解质溶液质量减小
B.放电时电池总反应为H2+2Li===2LiH
C.充电时Li+移向惰性电极
D.充电时每转移1 mol电子,c(H+)降低1 mol·L-1
真题精研
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真题精研
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真题精研
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真题精研
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3.(2024·浙江6月选考,13)金属腐蚀会对设备产生严重危害,腐蚀快慢与材料种类、所处环境有关。下图为两种对海水中钢闸门的防腐措施示意图:
下列说法正确的是( )
A.图1、图2中,阳极材料本身均失去
电子
B.图2中,外加电压偏高时,钢闸门
表面可发生反应:O2+4e-+2H2O===4OH-
C.图2中,外加电压保持恒定不变,有利于提高对钢闸门的防护效果
D.图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,钢闸门、阳极均不发生化学反应
真题精研
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解析:图2为外加电流法,阳极通常是惰性电
极,其本身不失去电子,电解质溶液中的阴离子在
其表面失去电子,如海水中的Cl-,A不正确;图2
为外加电流法,理论上只要能对抗钢闸门表面的腐蚀电流即可,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时保护效果最好;腐蚀电流会随着环境的变化而变化,若外加电压保持恒定不变,则不能保证抵消腐蚀电流,不利于提高对钢闸门的防护效果,C不正确;图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,说明从牺牲阳极或外加电源传递过来的电子阻止了反应Fe-2e-===Fe2+的发生,钢闸门不发生化学反应,但是牺牲阳极和辅助阳极上发生了氧化反应,D不正确。
真题精研
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真题精研
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解析:装置a中NaHCO3溶液的作用是吸收SO2气体,CO2与NaHCO3溶液不反应,不能吸收CO2,C错误。
真题精研
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高频考点作业
[三年真题集训]
1.(2025·甘肃卷,12)我国科研工作者设计了一种Mg海水电池驱动海水(pH=8.2)电解系统(如下图)。以新型MoNi/NiMoO4为催化剂(生长在泡沫镍电极上)。在电池和电解池中同时产生氢气。下列关于该系统的说法错误的是( )
A.将催化剂生长在泡沫镍电极上可提高催化效率
B.在外电路中,电子从电极1流向电极4
C.电极3的反应为4OH--4e-===2H2O+O2↑
D.理论上,每通过2 mol电子,可产生1 mol H2
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高频考点作业
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解析:由题图可知,左侧为原电池,右侧为电解池,电极1为负极,发生氧化反应,电极反应式为Mg-2e-+2OH-===Mg(OH)2,电极2为正极,发生还原反应,电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,右侧为电解池,电极3为阳极,产生氧气,电极4为阴极,产生氢气。根据分析可知,电极2和电极4均产生氢气,理论上,每通过2 mol电子,可产生2 mol H2,D错误。
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高频考点作业
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2.(2025·广东卷,14)一种高容量水系电池示意图如图。已知:放电时,电极Ⅱ上MnO2减少;电极材料每转移1 mol电子,对应的理论容量为26.8 A·h。下列说法错误的是( )
A.充电时Ⅱ为阳极
B.放电时Ⅱ极室中溶液的pH降低
C.放电时负极反应为:MnS-2e-===
S+Mn2+
D.充电时16 g S能提供的理论容量为26.8 A·h
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高频考点作业
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解析:放电时,电极Ⅱ上MnO2减少,说明MnO2转化为Mn2+,化合价降低,发生还原反应,为原电池的正极,由于电解质溶液为MnSO4溶液,故电解质溶液应为酸性溶液,正极反应为MnO2+2e-+4H+===Mn2++2H2O,反应消耗H+,溶液的pH升高;则电极Ⅰ为原电池负极,MnS失去电子生成S和Mn2+,负极反应为MnS-2e-===S+Mn2+;根据放电时负极反应,可知充电时阴极反应为S+Mn2++2e-===MnS,每消耗16 g S,即0.5 mol S,转移1 mol电子,据题给信息可知,能提供的理论容量为26.8 A·h。
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高频考点作业
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3.(2025·湖北卷,12)某电池的正极材料为LiFePO4,负极材料为嵌锂石墨。利用人工智能筛选出的补锂试剂LiSO2CF3,能使失活的电池再生并延长寿命,且保持电池原结构。将LiSO2CF3注入电池后充电补锂,过程中[SO2CF3]-转化为气体离去。下列有关充电补锂的说法错误的是( )
A.[SO2CF3]-在阳极失去电子
B.生成气体中含有氟代烃
C.过程中铁元素的价态降低
D.[SO2CF3]-反应并离去是该电池保持原结构的原因
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高频考点作业
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解析:充电时,Li+在阴极得电子生成Li嵌入负极材料,[SO2CF3]-在阳极失去电子生成气体离去,A正确;[SO2CF3]-在阳极失去电子,反应为2[SO2CF3]--2e-===2SO2+CF3—CF3,生成气体中含有氟代烃CF3—CF3,正(阳)极材料不参与反应,铁元素价态不变,B正确,C错误;由分析可知,[SO2CF3]-反应并离去可保持电池原结构,D正确。
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高频考点作业
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解析:Zn比Fe活泼,在氨水中二者可形成原电池,电化学腐蚀的总反应方程式为Zn+4NH3·H2O===[Zn(NH3)4]2++H2↑+2H2O+2OH-,氨水浓度越大,生成[Zn(NH3)4]2+的速率越快,腐蚀趋势越大,A正确;总反应方程式中有OH-生成,故溶液pH变大,B正确;Zn生成[Zn(NH3)4]2+,发生氧化反应,作负极,则Fe作正极,正极上水解离出来的H+得电子生成氢气,结合电解液为氨水知Fe电极上发生的电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,C错误;根据总反应方程式,可得关系式:H2~Zn,故每生成标准状况下224 mL(0.010 mol) H2,消耗0.010 mol Zn,D正确。
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高频考点作业
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5.(2024·福建卷,9)一种兼具合成功能的新型锂电池工作原理如图。电解质为含Li+有机溶液。放电过程中产生(CF3SO2)2NLi,充电过程中电解LiCl产生Cl2。下列说法正确的是( )
A.交换膜为阴离子交换膜
B.电解质溶液可替换为LiCl水溶液
C.理论上每生成1 mol Cl2,需消耗2 mol Li
D.放电时总反应:6Li+N2+4CF3SO2Cl===
2(CF3SO2)2NLi+4LiCl
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高频考点作业
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解析:放电过程中产生(CF3SO2)2NLi,由图可知,
放电过程中氮气得到电子发生还原反应生成Li3N,Li3N
又转化为(CF3SO2)2NLi和LiCl,则左侧电极为正极,右
侧电极为负极;放电过程中负极锂失去电子形成锂离子,
锂离子通过阳离子交换膜进入左侧生成(CF3SO2)2NLi,
A错误;锂为活泼金属,会和水反应,故电解质溶液不能为水溶液,B错误;充电过程中电解LiCl,阳极Cl-失去电子发生氧化反应产生Cl2:2Cl--2e-===Cl2↑,锂离子在阴极得到电子发生还原反应生成锂单质:2Li++2e-===2Li,则理论上每生成1 mol Cl2,同时生成2 mol Li,C错误。
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高频考点作业
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6.(2023·广东卷,6)负载有Pt和Ag的活性炭,可选择性去除Cl-实现废酸的纯化,其工作原理如图。下列说法正确的是( )
A.Ag作原电池正极
B.电子由Ag经活性炭流向Pt
C.Pt表面发生的电极反应:O2+2H2O+4e-===4OH-
D.每消耗标准状况下11.2 L的O2,最多去除1 mol Cl-
解析:O2在Pt极得电子发生还原反应,Pt为正极,Ag失去电子发生氧化反应,Ag为负极,A错误;溶液为酸性,故Pt表面发生的电极反应为O2+4H++4e-===2H2O,C错误;每消耗标准状况下11.2 L的O2,转移电子2 mol,此时有2 mol Ag转化为Ag+,故最多去除2 mol Cl-,D错误。
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[一年模拟演练]
8.(2025·广州市高三调研测试)为了保证港珠澳大桥钢管桩的抗腐蚀寿命,科研人员采用牺牲阳极法延缓钢管桩的腐蚀,下列有关说法正确的是( )
A.牺牲阳极法中钢管桩为电子流入的一极
B.牺牲阳极法中钢管桩发生反应:Fe-3e-===Fe3+
C.牺牲阳极法中钢管桩可镶嵌铜块
D.牺牲阳极法中钢管桩与外加电源负极相连
解析:被保护的钢管桩为正极,是电子流入的电极,A正确;钢管桩为正极,发生反应O2+4e-+2H2O===4OH-,B错误;牺牲阳极法中阳极金属的活泼性必须比铁强,C错误;牺牲阳极法中不需要外加电源,D错误。
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高频考点作业
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9.(2025·南京六校联合调研)利用CoP催化剂可实现肼氧化辅助制氢,下列有关叙述不正确的是( )
A.图中甲池是原电池,乙池是电解池
B.电极C附近溶液pH升高
C.该装置可实现N2H4循环制氢
D.电路中通过1 mol e-,理论上电极A消
耗标准状况下5.6 L O2
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高频考点作业
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解析:由图中物质转化可知,图中甲池是空
气-肼燃料电池,乙池为电解池,A正确;电极C
发生的电极反应式:2H2O+2e-===H2↑+2OH-,
则电极C附近溶液pH升高,B正确;该装置的原电
池中的肼被消耗发生氧化反应生成氮气,电解池中
的肼在阳极也被消耗发生氧化反应生成氮气,故该
装置不能实现N2H4循环制氢,C错误;电极A的电极反应式:O2+2H2O+4e-===4OH-,则电路中通过1 mol e-,理论上电极A消耗0.25 mol O2,即标准状况下5.6 L O2,D正确。
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高频考点作业
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10.(2025·河北保定二模)科学家开发出了用于安全快速充电的钠金属电池的弱溶剂电解质(WSE),使用了WSE的电池工作时的装置如图所示。下列叙述正确的是( )
A.可以用稀硫酸代替WSE
B.放电时,Na+向a极迁移
C.WSE中阴离子呈正六面体结构
D.充电时,b极的电极反应式为Na3V2(PO4)3-xe-===Na3-xV2(PO4)3+xNa+
解析:稀硫酸与Na会快速反应,甚至爆炸,A错误;放电时,阳离子向正极(b极)迁移,B错误;WSE中阴离子呈正八面体结构,C错误。
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11.(2025·长春市高三质量监测)一种SnBr2Br2双膜二次电池,其示意图如图。下列说法正确的是( )
已知:①M、N均为多孔石墨烯电极;
②起始时Ⅰ室(含储液罐)溶液中只含
a mol SnBr2。
A.M极为电池的正极
B.充电过程中,Ⅱ室中的NaBr溶液浓度逐渐增大
C.X膜、Y膜均为阴离子交换膜
D.放电后,Ⅰ室中c(Sn4+)∶c(Sn2+)=4∶1时,导线中传导0.4a mol电子
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高频考点作业
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解析:充电时,M极为阴极,电极反应
式为Sn4++2e-===Sn2+,Ⅰ室中的Br-通过
X膜进入到Ⅱ室,N极为阳极,电极反应式为
2Br--2e-===Br2,Ⅱ室中的Br-通过Y膜进
入到Ⅲ室,由于通过交换膜转移Br-的数量相
同,故充电过程中,Ⅱ室中的NaBr溶液浓度
不变,B错误;起始时Ⅰ室(含储液罐)溶液中只含a mol SnBr2,放电后,Ⅰ室中c(Sn4+)∶c(Sn2+)=4∶1时,说明有0.8a mol Sn2+在负极上失去电子,故导线中传导1.6a mol电子,D错误。
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高频考点作业
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12.(2025·湖北省十一校高三联考)港珠澳大桥的设计使用寿命高达120年,主要的防腐方法:①钢梁上安装铝片;②使用高性能富锌(富含锌粉)底漆;③使用高附着性防腐涂料;④预留钢铁腐蚀量。下列分析不合理的是( )
A.若将钢梁与直流电源的负极相连,也可减慢腐蚀速率
B.防腐过程中铝和锌均作为负极,失去电子
C.方法①②③只能减缓钢铁腐蚀,未能完全消除
D.钢梁在水下部分比在空气与水交界处更容易腐蚀
解析:水下部分的钢梁不直接接触空气(或与空气接触较少),更不容易被腐蚀,D不合理。
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13.(2025·陕西适应性演练)为了从海水中提取锂,某团队设计了图示的电解池。保持电源正负极不变,每运行一段时间后,将电极1与4取下互换,电极2与3取下互换,实现锂的富集。下列说法正确的是( )
A.电路中电子的流向随着电极互换而改变
B.电极2上发生的反应为Ag-e-===Ag+
C.理论上,电极1与电极4的质量之和保持
不变
D.理论上,电路通过1 mol电子时,有0.5 mol Li+富集在右侧电解液中
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高频考点作业
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解析:为从海水中提取锂,电极1的电极反应式为
FePO4+e-+Li+===LiFePO4,则电极1为阴极,电极2
为阳极,电极3为阴极,电极4为阳极,在电极4上发生
氧化反应:LiFePO4-e-===Li++FePO4,实现了锂的
提取。保持电源正负极不变,则电子流向不变,故A错误;由分析可知,电极2为阳极,海水中有Cl-,则电极2的电极反应式为Ag-e-+Cl-===AgCl,故B错误;由分析可知,通过相同电量,电极1上附着的Li+的量和电极4上失去的Li+的量相等,所以理论上,电极1与电极4的质量之和保持不变,故C正确;根据得失电子守恒,电路中各处的电量相等,所以理论上,电路通过1 mol电子时,有1 mol Li+富集在右侧电解液中,故D错误。
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高频考点作业
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一、金属的电化学腐蚀与防护
1.金属的电化学腐蚀eq \b\lc\{(\a\vs4\al\co1(析氢腐蚀(酸性环境),吸氧腐蚀(弱酸性或中性环境)))
2.金属的电化学防护
(1)牺牲阳极法—原电池原理
负极:比被保护金属活泼的金属;正极:被保护的金属设备。
(2)外加电流法—电解原理
阴极:被保护的金属设备;阳极:惰性金属或石墨。
解析:金属锂易失去电子,则放电时,惰性电极为负极,气体扩散电极为正极,电池在使用前需先充电,则充电时,惰性电极为阴极,电极反应式为Li++e-===Li,阳极为气体扩散电极,电极反应式为H2-2e-+2H2POeq \o\al(-,4)===2H3PO4,放电时,惰性电极为负极,电极反应式为Li-e-===Li+,气体扩散电极为正极,电极反应为2H3PO4+2e-===2H2POeq \o\al(-,4)+H2↑。放电时,Li+会通过固体电解质进入电解质溶液,同时正极会生成H2进入储氢容器,当转移2 mol电子时,电解质溶液质量增加7 g·mol-1×2 mol-1 mol×2 g·mol-1=12 g,即电解质溶液质量会增大,A错误;放电时,总反应为2Li+2H3PO4===H2↑+2LiH2PO4,B错误;充电时每转移1 mol电子,会有1 mol H+与H2POeq \o\al(-,4)结合生成H3PO4,且不知道电解质溶液体积,故无法计算c(H+)变化了多少,D错误。
2.(2025·浙江1月选考,12)一种可充放电LiO2电池的结构示意图如图所示。该电池放电时,产物为Li2O和Li2O2,随温度升高Q(消耗1 mol O2转移的电子数)增大。下列说法不正确的是( )
A.熔融盐中LiNO3的物质的量分数影响充放电速率
B.充放电时,Li+优先于K+通过固态电解质膜
C.放电时,随温度升高Q增大,是因为正极区O2-
转化为Oeq \o\al(2-,2)
D.充电时,锂电极接电源负极
解析:Li+半径比K+小,前者更容易穿过固态电解质膜,故熔融盐中锂盐的物质的量分数越多,导电性越好,充放电效率越高,A、B正确;O2转化为O2-比转化为Oeq \o\al(2-,2)转移的电子数多,故放电时,随着温度升高,Q增大的原因是Oeq \o\al(2-,2)转化为O2-,C错误;锂电极为电池负极,充电时作阴极,接电源负极,D正确。
4.(2023·北京卷,5)回收利用工业废气中的CO2和SO2,实验原理示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
B.装置a中溶液显碱性的原因是HCOeq \o\al(-,3)
的水解程度大于HCOeq \o\al(-,3)的电离程度
C.装置a中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
D.装置b中的总反应为SOeq \o\al(2-,3)+CO2+H2Oeq \o(=====,\s\up15(电解))HCOOH+SOeq \o\al(2-,4)
4.(2024·浙江1月选考,13)破损的镀锌铁皮在氨水中发生电化学腐蚀,生成[Zn(NH3)4]2+和H2,下列说法不正确的是( )
A.氨水浓度越大,腐蚀趋势越大
B.随着腐蚀的进行,溶液的pH变大
C.铁电极上发生的电极反应式为2NH3+2e-===H2↑+2NHeq \o\al(-,2)
D.每生成标准状况下224 mL H2,消耗0.010 mol Zn
7.(2023·福建卷,8)一种可在较高温下安全快充的铝-硫电池的工作原理如图,电解质为熔融氯铝酸盐(由NaCl、KCl和AlCl3形成熔点为93 ℃的共熔物),其中氯铝酸根[AlnCleq \o\al(-,3n+1)(n≥1)]起到结合或释放Al3+的作用。电池总反应:2Al+3xSAl2(Sx)3。下列说法错误的是( )
A.AlnCleq \o\al(-,3n+1)含4n个Al—Cl键
B.AlnCleq \o\al(-,3n+1)中同时连接2个Al原子的Cl原子有(n-1)个
C.充电时,再生1 mol Al单质至少转移3 mol电子
D.放电时间越长,负极附近熔融盐中n值小的AlnCleq \o\al(-,3n+1)浓度越高
解析:放电时铝失去电子生成铝离子作负极,硫单质得到电子作正极,充电时铝离子在阴极得到电子生成铝,硫离子在阳极失去电子生成硫单质。AlnCleq \o\al(-,3n+1)的结构为-,3n+1) INCLUDEPICTURE "../../../张子双/PPT/475化学/2023HX306A.TIF" \* MERGEFORMAT
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,所以含4n个Al—Cl键,A正确;由AlnCl的结构可知同时连接2个Al原子的Cl原子有(n-1)个,B正确;由总反应可知充电时,再生1 mol Al单质需由铝离子得到电子生成,所以至少转移3 mol电子,C正确;由总反应可知放电时间越长,负极铝失去电子生成的铝离子越多,所以n值大的AlnCleq \o\al(-,3n+1)浓度越高,D错误。
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