内容正文:
分子结构与性质
第一节 共价键
1
回忆
化学键
相邻原子间强烈的相互作用
思考
36页 问题与讨论
电负性的差值
0
非极性键
极性键
离子键
Na和Cl的电负性的差值
H和Cl的电负性的差值
0.9
2.1
H2、HCl、Cl2
共价键形成过程
共价键是如何形成的?
共价键的本质是什么?
氢原子形成氢分子的过程示意
H
↑
1s
H
↓
1s
共价键的本质:原子轨道的重叠
H
↑
1s
Cl
3p
靠 拢
重叠 成键
靠 拢
重叠 成键
最大重叠原理
思考:Cl2分子的成键方式是什么?
H
↑
1s
Cl
3p
思考:共价键形成过程中,体系能量如何变化?
Cl
3p
Cl
3p
现代价键理论的基本要点
a.电子配对原理:
两个原子各自提供1个自旋方向相反的电子彼此配对。
b.最大重叠原理:
两个原子轨道重叠越大,两核间电子的概率密度越大,形成的共价键越牢固,体系能量越低,分子越稳定.
饱和性
方向性
思考
N2分子的共价键形成过程?原子轨道如何重叠?
N
2p
N
2p
x
y
z
N的2p轨道示意图
x
y
z
14
x
y
z
x
y
z
N2中共价三键的形成过程
15
x
y
z
z
y
N2中共价三键的形成过程
16
“头碰头”
“肩并肩”
“肩并肩”
y
z
z
y
x
N2中共价三键的形成过程
思考:不同原子轨道重叠方式是否有差异?
17
σ键
π键
π键
y
z
z
y
x
N2中共价三键的形成过程
18
共价键的分类
按电子云重叠的方式
σ键
s s σ键,如:H-H
-
s p σ键,如:H-Cl
-
p p σ键,如:Cl-Cl
-
“头碰头”
原子轨道的重叠方式:
种类
轴对称
电子云的对称方式:
共价键的分类
按电子云重叠的方式
π键
p p π键,如:N2
-
“肩并肩”
原子轨道的重叠方式:
种类
镜面对称
电子云的对称方式:
共价键的分类
按共用电子对的数目
按电子云重叠的方式
单键:
三键:
双键:
思考
36页 问题与预测
乙烷
乙烯
乙炔
共价键的分类
按共用电子对的数目
按电子云重叠的方式
单键:
三键:
双键:
1个σ键
1个σ键1个π键
1个σ键2个π键
按键的极性
共价键的分类
按共用电子对的数目
按电子云重叠的方式
非极性:
极性:
饱和性
共价键的特征
方向性
价键尽可能沿着原子轨道最大重叠方向形成。
共价键的饱和性决定了共价键数目、决定了分子的组成
共价键的方向性决定了键角、决定了分子的空间结构
一个原子有几个未成对电子,便可以和几个自旋相反的电子配对成键。
思考
如何解释HCl、HBr、HI稳定性的差异。
卤化氢 HCl HBr HI
在1000 ℃分解的百分数/% 0.0014 0.5 33
键参数
— 键能
定义:气态分子中1 mol化学键解离成气态原
子所吸收的能量。
通常是298.15 K、101 KPa条件下的标准值
单位:kJ·mol-1
键能越大,共价键越牢固, 由此形成的分子越稳定
思考
请找出键能数据中的规律。
键能的影响因素
规律:
(1)成键原子相同的共价键的键能:
单键的键能 < 双键的键能 < 三键的键能
(2)一般情况下,形成共价键的原子的原子半径越
大,键能越小。
键参数
— 键能
定义:构成化学键的两个原子之间的核间距
单位:pm(1 pm=10-12 m)
Cl2中Cl-Cl键长
键参数
— 键长
键 键能
(kJ·mol-1) 键长
pm 键 键能
(kJ·mol-1) 键长
pm
F-F 157 141 H-F 568 92
Cl-Cl 242.7 198 H-Cl 431.8 127
Br-Br 193.7 228 H-Br 366 142
I-I 152.7 267 H-I 298.7 161
C-C 347.7 154 C≡C 812 120
C=C 615 133
某些共价键的键能和键长
请找出数据中的规律。
思考
(1)同种类型的共价键,成键原子的原子半径越小,
键长越小。
(2)成键原子相同的共价键的键长:
单键键长 > 双键键长 > 三键键长
(3)一般情况,键长越短, 键能越大,共价键越牢固,
由此形成的分子越稳定。
规律:
键参数
— 键长
思考
如何解释HCl、HBr、HI稳定性的差异。
原子半径: Cl < Br < I
键长:H-Cl < H-Br < H-I
键能:H-Cl > H-Br> H-I
所以,在相同的温度下,HCl最稳定,分解的百分数最小,HI最不稳定,分解的百分数最大。
小结
键能、键长对分子稳定性和化学性质有什么影响?
一般地,形成的共价键的键能越大,键长越短,共价键越稳定,含有该键的分子越稳定,化学性质越稳定。
利用下表数据说明乙烷、乙烯和乙炔的反应活性。
键 键能
(kJ·mol-1 )
C-C 347.7
C=C 615
C≡C 812
思考
键 键能
(kJ·mol-1 )
C-C 347.7
C=C 615
C≡C 812
乙烯、乙炔中π键不如σ键牢固,容易发生加成反应。
键参数
— 键角
定义:在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角。
键角是描述分子空间结构的重要参数。
键参数
键能
键长
键角
描述分子的空间结构的重要参数
衡量共价
键的稳定性
决定分子的性质
小结
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