微专题　分子结构与性质 课件-2026届高考化学二轮专题

微专题　分子结构与性质 高考怎么考 高考考什么 命题角度一 两大理论与空间结构 命题角度二 微粒间作用与分子性质的关系 高考精准练 1 高考怎么考 1. [2023•湖北卷] 价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是 (　 ) A.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体 B.S和C的空间构型均为平面三角形 C.CF4和SF4均为非极性分子 D.XeF2与XeO2的键角相等 A 　　　 VSEPR模型 空间构型 分子的极性判断 键角的比较 涉及考点 价层电子对数 价层电子对数、孤电子对数 中心原子的化合价或孤电子对 价层电子对数（杂化类型） 思维建模 高考怎么考 2. [2022•全国乙卷节选] (1)一氯乙烯(C2H3Cl)分子中,C的一个　　杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl　　键,并且Cl的3pz轨 道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键()。 sp2　 [解析] (1)一氯乙烯的结构式为 ,存在碳碳双键,碳原子采取sp2杂化,杂化轨道用于形成σ键和容纳孤电子对，因此C的一个sp2杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl σ键。 　σ　 涉及考点 杂化类型 从结构式判断 成键方式 从键数判断 高考怎么考 (2)一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C—Cl键长的顺序是　　　　　　　　　 　　　　,理由:(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多,形成的C—Cl键越强;(ⅱ)　  　。 [解析](2)根据题干信息：C的杂化轨道中s成分越多,形成的C—Cl越强,即C—Cl的键长越短； 同时Cl参与形成的大π键越多,键能越大，形成的C—Cl的键长越短。 一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔 Cl参与形成的大π键越多,形成C—Cl键的键长越短 涉及考点 不同环境下同一键长的比较 高考新情境新信息题：具备对信息的提取、归纳、论证能力 最新考纲 1.了解共价键的形成、极性、类型(σ键和π键)和配位键的含义。 2.能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。 3.了解杂化轨道理论和价层电子对互斥理论，并能利用两种理论推测简单分子或离子的立体构型。 4.了解范德华力、氢键的含义，能列举存在氢键的物质，并能解释范德华力和氢键对物质性质的影响。 【高频考点】共价键类型、杂化类型、价层电子对数、配位键、VSEPR模型、空间结构、分子极性、键角、键长、范德华力、氢键等。 5 命题角度一 两大理论与空间结构 整合要点·夯实必备 高考考什么 1. 共价键及键参数 (1)判断σ键、π键的两种方法 判断依据 判断方法 　由共用电子对数判断 　单键为σ键;双键或三键,其中一个为σ键,其余为π键 　由成键轨道类型判断 　s轨道形成的共价键全部是σ键； 杂化轨道形成的共价键全部为σ键 整合要点·夯实必备 高考考什么 (2)大π键的形成及表示（拓展） ①简介:大π键一般是在同一平面或同一直线上三个或更多个原子间形成的,是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的π键。 ②表达式:n代表参与形成大π键的原子数,m代表参与形成大π键的电子数。 如常见分子(或离子)中的大π键: 中大π键可表示为; CH2 =CH—CH=CH2中的大π键可表示为;中的大π键可表示为，。 整合要点·夯实必备 高考考什么 (3)键参数 ①键能:指气态分子中1 mol化学键解离成气态原子所吸收的能量,键能越大,化学键越稳定。 ②键长:指构成共价键的两个原子之间的核间距,键长越短,共价键越稳定。 ③键角:在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角。 [微点拨1] 键参数对分子性质的影响:键长越短,键能越大,分子越稳定。 2.杂化类型判断 (1)公式计算法 ①适用范围：ABn型分子或 型离子。 ②公式：价层电子对数 ＝ 。 注意：氧族元素(如O、S)作配位体提供____个单电子。 卤素原子（如F、Cl）和H原子作配位体提供____个单电子。 0 1 高考考什么 整合要点·夯实必备 价层电子对数=σ 键电子对+中心原子上的孤电子对数 中心原子上孤电子对数＝ (a-xb) 价层电子对数 杂化类型 杂化轨道数目 2 sp 2 3 sp2 3 4 sp3 4 (2)根据有机物的成键特点判断 ①单键C( )：_____杂化。 ②双键C( )：____杂化； ③三键C(―C≡C―)：_____杂化。 sp3 sp2 sp (3)根据微粒构型判断 微粒构型 四面体形 三角锥形 平面形 V形 直线形 杂化方式 ____ ____ ____ ________ ____ sp3 sp3 sp2 sp3或sp2 sp 高考考什么 整合要点·夯实必备 吡啶 平面形结构 3.中心原子的杂化轨道类型和分子或离子空间结构的相互判断 常见 微粒 价层电 子对数 中心原子的 杂化方式 VSEPR模型 孤电子 对数 微粒的空 间结构 迁移 CH4 ____ _________ ____ __________ H2O ____ _________ ____ _____ H2S NH3 ____ _________ ____ _________ H3O＋ BF3 SO2 CO2 CS2、BeCl2 sp3 四面体形 0 正四面体形 sp3 四面体形 2 V形 sp3 四面体形 1 三角锥形 sp2 sp3 四面体形 0 正四面体形 sp2 平面三角形 0 平面三角形 平面三角形 1 V形 sp 直线形 0 直线形 4 4 4 4 3 3 2 整合要点·夯实必备 高考考什么 整合要点·夯实必备 高考考什么 [微点拨2]价层电子对互斥模型(VSEPR模型)反映价层电子对的空间结构,而分子的空间结构仅是成键电子对的空间结构,不包括孤电子对。 当中心原子无孤电子对时,分子或离子的空间结构与VSEPR模型一致; 当有孤电子对时,分子或离子的空间结构为去掉孤电子对后剩余部分的空间结构,且孤电子对会对分子或离子的空间结构产生“挤压”效果,使键角变小。 4、键角大小比较 （1)杂化类型：sp杂化的键角>sp²杂化的键角>sp³杂化的键角。如CH4、BF3、CO2中心原子分别采取sp3、sp2和sp杂化，键角：CH4<BF3<CO2。 （2）孤电子对数：中心原子的孤电子对数多，斥力大，键角小，如H3O+的键角大于H2O的键角。 （3）电负性：中心原子电负性大，键角大，如H2O的键角大于H2S的键角；配位原子电负性大，键角小，如NH3的键角大于NF3的键角。 （4）化学键类型：双键间斥力>双键一单键的斥力>单键间的斥力，如HCHO中O—C—H键角（大于120°）要大于H—C—H键角（小于120°）。 高考考什么 整合要点·夯实必备 命题角度二 微粒间作用与分子性质的关系 整合要点·夯实必备 高考考什么 1. 正确理解微粒间的作用力及对物质性质的影响 (1)强度:化学键>氢键>范德华力。 分子内的化学键主要影响物质的稳定性（如氢化物的稳定性），分子间作用力（范德华力和氢键）主要影响物质的物理性质 (2)范德华力与物质的组成、熔沸点: 由分子构成的物质,若组成和结构相似,一般来说,物质的相对分子质量越大,范德华力越强,熔沸点越高。如沸点:HI>HBr>HCl。 分子的极性越大，范德华力越大。如CO>N2。 相对分子质量相同的分子，支链越多，范德华力越小，熔沸点减小.如正戊烷>异戊烷>新戊烷。 整合要点·夯实必备 高考考什么 (3)氢键对物质性质的影响 ①熔、沸点: 分子间氢键使物质的熔、沸点升高;分子内氢键使物质的熔、沸点降低。 ②水溶性: 分子与水分子间形成氢键,使水溶性增大。如NH3、C2H5OH、H2O2、CH3COOH等易溶于水。 ③解释一些特殊现象: 液态水结冰时体积膨胀(水分子间形成氢键，体积大，密度小)。 物质的熔沸点与氢键的强弱和数目有关 整合要点·夯实必备 高考考什么 2. 认识分子的性质 (1)空间结构与分子极性的关系 分子的极性与键的极性和分子的空间结构（对称性）有关 判断ABn型分子极性的两条经验规律 a.中心原子A化合价的绝对值等于该元素原子最外层电子数， b.中心原子A没有孤电子对，则为非极性分子 整合要点·夯实必备 高考考什么 (2)键的极性对化学性质——有机酸的酸性的影响 a.三氟乙酸（CF3COOH）的酸性大于三氯乙酸（CCl3COOH）的酸性,三氯乙酸（CCl3COOH）的酸性大于二氯乙酸（CHCl2COOH）的酸性; b.烃基越大,羧酸的酸性越弱。 (3)分子极性与物理性质间的关系——溶解性 ①“相似相溶”规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂,若存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。 ②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性,如乙醇和水互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小。 例1 (1)[2023•全国乙卷节选] SiCl4的空间结构为　　　　　　。其中Si的轨道杂化形式为　　　 　。   (2)已知吡咯为平面型结构，如图所示， 则吡咯环中的大π键应表示为______。 正四面体 　 [解析] (1)SiCl4中心Si原子的价层电子对数=4+×(4-4×1)=4,故空间结构为正四面体,Si原子的杂化类型为sp3。 探究典例·提升能力 高考考什么 sp3 [解析] (2)吡咯环中形成大π键的原子数为5个；氮原子中未参与成键的电子为1对，碳碳原子间除了形成σ键外，还有4个碳分别提供1个电子形成π键，共有电子数为6，所以吡咯环中的大π键应表示为 探究典例·提升能力 高考考什么 例2 [2023•湖北卷] 物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是 ( 　) D 选项 性质差异 结构因素 A 　沸点:正戊烷(36.1 ℃)高于新戊烷(9.5 ℃) 分子间作用力 B 　熔点:AlF3(1040 ℃)远高于AlCl3(178 ℃升华) 晶体类型 C 　酸性:CF3COOH(pKa=0.23)远强于CH3COOH(pKa=4.76) 羟基极性 D 　溶解度(20 ℃):Na2CO3(29 g)大于NaHCO3(8 g) 阴离子电荷 1. [2021•山东卷] 关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质,下列说法错误的是 (　 ) A.CH3OH为极性分子 B.N2H4空间结构为平面形 C.N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2 D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同 B [解析]甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的,为四面体结构,是由极性键组成的极性分子,A正确; N2H4中N原子的杂化方式为sp3,不是平面形,B错误; N2H4分子中连接N原子的H原子数多,存在氢键的数目多,而偏二甲肼[(CH3)2NNH2]只有一端可以形成氢键,另一端的两个甲基基团比较大,影响了分子的排列,其沸点较N2H4的低,C正确; CH3OH为四面体结构,—OH结构类似于水的结构,(CH3)2NNH2的键线式为 ,两者分子中C、O、N杂化方式均为sp3,D正确。 高考精准练 20 2.(1)[2020·浙江7月选考，26]气态氢化物热稳定性HF大于HCl的主要原因是_____________________________________。 原子半径：F＜Cl，键能：F—H＞Cl—H （2）.[2021·湖南，18(2)②节选]N-甲基咪唑( )中碳原子的杂化轨道类型为_________。 sp3、sp2 （3）.[2020·山东，17(2)]NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为______________(填化学式，下同)，键角由大到小的顺序为_________________。 NH3、AsH3、PH3 NH3、PH3、AsH3 高考精准练 AB SO PO、ClO SO3、NO、 CO O3、NO NH、BH、 Π。 Π $