内容正文:
高三化学试卷
本试卷满分100分,考试用时75分钟。
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.下列各组无色透明溶液中,能大量共存的离子组是( )
A. Na+、OH-、、 B. Na+、ClO-、、I-
C. Na+、Cu2+、Cl-、S2- D. Al3+、H+、、Cl-
2.设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A. 25℃、101时,11.2 L中含有的原子数为
B. 1 L1 m溶液中含有的数目为
C. 1 m与足量在一定条件下反应,生成酯基的数目为
D. 1 m中含键的数目为2
3.关于的性质,下列说法中不正确的是( )
A. 熔融态的几乎不导电
B. 可用蒸发结晶的方法从的水溶液中获得固体
C. 因易与形成配离子,所以可促进氯苯与反应中S-Cl键的断裂
D. 可与过量氨水反应制得氢氧化铝
4.下列关于的叙述中不正确的是( )
A. 雷雨天,空气中的与可反应生成NO
B. 与在一定条件下合成氨属于氮的固定
C. 分子中键与键的比值为
D. 既可作氧化剂又可作还原剂
5.四种短周期主族元素Q、X、Y、Z的原子序数依次增大,由它们组成的一种化合物结构如图所示,其中Y、Z同族,基态X原子核外有2个未成对电子。下列说法正确的是( )
A. 电负性:Q<X<Y B. 同周期主族元素中第一电离能比Y大的只有一种
C. Z的氧化物对应的水化物为二元强酸 D. 简单氢化物稳定性:X>Y>Z
6.二苯并-14-冠-4(直径为)可识别(如图),实现从卤水中萃取出。下列说法正确的是( )
A. 、均为超分子
B. 冠醚增大了在有机溶剂中的溶解度
C. 冠醚与间形成了离子键
D. 二苯并-14-冠-4能适配(直径为)
7.具有高离子导电性且可低温合成,这使其成为固态电池最有希望的电解质之一,最近研究发现,利用可有效激活锂硫电池正极。射线衍射分析表明,属于立方晶胞,参数为,晶胞在轴不同位置的截面图如下(且所有原子都位于截图上),下列叙述错误的是( )
A. 的空间结构为正四面体形 B. 截面图中的“○”代表
C. 晶胞中与紧邻的有12个 D. 该晶体中和间的最短距离为
8.锡的水系电池具有高能量密度和长寿命等优点。在碱性环境下,某锡镍电池的工作原理如图所示。下列说法错误的是( )
A. 放电时,电路中每通过1 mol电子,理论上正极质量增加1 g
B. 放电时,电极a附近溶液的pH增大
C. 充电时,电极b作阳极
D. 充电时,发生反应
9.我国科学家已经成功催化氢化获得甲酸,利用化合物1催化氢化的反应过程如图甲所示,其中化合物2与水反应生成化合物3与的反应历程如图乙所示(TS表示过渡态,I表示中间体)。下列说法正确的是( )
A. 化合物1参与了化学反应,改变了总反应的反应热
B. 升高温度,有利于提高化合物2的转化率
C. 图乙表示的反应历程中,决速步为第一步
D. 化合物4到化合物1的反应为氧化还原反应
10.25℃时,向20 mL0.1 mol/L HAuCl4溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液,滴定曲线如图1所示,含氯微粒的物质的量分数(δ)随pH变化关系如图2所示,则下列说法不正确的是( )
A. c点对应溶液中:c(Na+)=c(AuCl4-)
B. A点对应溶液的pH约为5
C. 25℃时,HAuCl4的电离常数为1×10-3
D. d点时,溶液中离子浓度大小关系为c(Na+)>c(AuCl4-)>c(OH-)>c(H+)
11.以2-丁烯为原料合成G的路线如下,其中L有2种化学环境不同的H原子。
资料:H3C-HC=CH-CH3JKLN
下列说法正确的是( )
A. J的化学式是C4H8Cl2 B. J→K的反应类型为消去反应
C. M的结构简式是 D. 理论上1 mol N完全转化为G消耗2 mol H2
12.一种重要的药物中间体其结构如图所示,下列说法正确的是( )
A. 该分子中含有5种官能团
B. 该分子中所有原子一定共平面
C. 该分子中的碳原子的杂化方式有3种
D. 该分子最多与3 molH2发生反应
13.由下列操作及现象不能得出相应结论的是( )
选项
操作及现象
结论
A
向某溶液中先滴加KSCN溶液,无明
显现象,再滴加新制氯水,溶液变红
该溶液中含有Fe2+
B
向浓硝酸中加入红热的碳,产生红棕色气体
碳还原浓硝酸生成NO2
C
向CuSO4溶液中漓加氨水,生成蓝色沉淀,继续添加氨水,沉淀溶解得到深蓝色溶液,再加入乙醇,析出深蓝色晶体
乙醇能降低[Cu(NH3)4]SO4
在水中的溶解度
D
向对甲基苯甲醛中滴加新制氢氧
化铜,加热,产生砖红色沉淀
对甲基苯甲醛中含有醛基
A. 选项A B. 选项B C. 选项C D. 选项D
14.室温下,用含少量Cu2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下:
注:“沉锰”时n(NH4HCO3):n(Mn2+)=2.5:1,控制溶液pH=7。下列说法正确的是( )
A. NH4HCO3溶液中:c(N)=c(HC)+c(C)+c(H2CO3)
B. “过滤1”所得滤液中:
C. “沉锰”时发生反应:Mn2++HC=MnCO3↓+H+
D. “过滤2”所得滤液中:c(N)=c(HC)+2c(C)+c(HS-)+2c(S2-)
二、非选择题(共4个大题,共58分)
15(14分).N,N二甲基甲酰胺是常见的有机溶剂,一种加氢耦合二甲胺制的反应如下,副反应产生三甲胺:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题:
(1)反应Ⅲ在 (填“较高”“较低”或“任意”)温度下自发进行。
(2)将、、,通入密闭容器发生上述反应,体系达平衡后,部分含碳物质的x[x为以碳元素计的物质的量分数,]随温度变化如图1所示,则代表的曲线为 (填小写字母);温度时,, ,反应Ⅲ的平衡常数 。
(3)温度下,向1 L密闭容器中重新加入、和适量,发生上述反应,DMF、TMA的物质的量随时间的变化关系如图2,2 min内,DMA的反应速率为 ,2 min时,体系内,则此时反应Ⅲ的反应速率 (填“>”“<”或“=”)。
(4)保持体系总压强和反应物投料比相同,分别以做辅气与无做辅气投入反应物,DMA的转化率与温度的关系如图3,含He的曲线为 ,理由为 。
16(16分).物质H是能阻断血栓形成的药物的中间体,它的一种合成路线如图所示。
已知:。回答下列问题:
(1)A的名称是 ,A→B的反应类型是 。
(2)C分子中所含官能团的名称为 ,D的结构简式为 。
(3)1 mol F分子与新制氢氧化铜完全反应,理论上可以生成 mol。
(4)由F生成G的化学方程式为 。
(5)满足下列条件的G的同分异构体共有 种。
ⅰ.苯环上有2个侧链;ⅱ.与G具有相同官能团
其中,核磁共振氢谱显示为4组峰,且峰面积比为的同分异构体的结构简式为 (只写一种)。
17(14分).过碳酸钠(2Na2CO3·3H2O2)是一种易溶于水,易分解的强氧化剂。它的一种“常温结晶”制备方法的原理为:2Na2CO3(s)+3H2O2(1)=2Na2CO3·3H2O2(s) ΔH<0,实验装置如图所示(夹持装置略去)。
已知:通常以活性氧质量分数[ω(活性氧)=]来衡量过碳酸钠产品的优劣。
实验步骤:
ⅰ.称取一定量无水碳酸钠,置于烧杯中,加蒸馏水溶解,将溶液转移到三颈烧瓶内,加入稳定剂,搅拌混匀。
ⅱ.控制温度为25°C,边搅拌边向三颈烧瓶中缓慢滴加30%的H2O2溶液。
ⅲ.再向三颈烧瓶中加入一定量的无水乙醇,反应一段时间。
ⅳ.静置、真空抽滤、干燥得粗产品,冷却称重。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称为 。
(2)实验过程中产生的气体副产物是 (填化学式),装置中玻璃导管的作用是 。
(3)步骤ii中,可采取的控温措施是 。滴加H2O2溶液速度不能太快,原因是
(4)步骤iii中,加入乙醇的目的是 。反应时间与产率、活性氧质量分数(ω)的关系如下图所示,最适宜的反应时间为 min左右。
(5)现将0.50 g粗产品(杂质不参与反应)置于锥形瓶中,加水溶解,再加入足量稀H2SO4,用0.1000 mol/L KMnO4标准溶液滴定至终点,消耗KMnO4标准溶液15.00 mL。则粗产品中活性氧质量分数是 。
18(14分).有机物H(C9H8O4)是洁面化妆品的中间体,以A为原料合成有机物H的路线如图:
已知:①A是相对分子质量为92的芳香烃;②D是C的一氯取代物;③RCHO+R1CH2CHORCH==CR1CHO+H2O(R、R1为烃基或氢原子)。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为__________________。
(2)由D生成E所用的试剂和反应条件为___________________________________。
(3)由E生成F的反应类型为_____________,F的结构简式为__________________________。
(4)G与新制的Cu(OH)2反应的化学方程式为__________________________________。
(5)H长期暴露在空气中容易变质的主要原因是________________________________。
(6)参照上述流程,设计以乙醇为原料制备CH3CH==CHCOOH的合成路线 (其他无机试剂任选)。
一、单选题
1. A【解析】Na+、OH-、、各离子在水溶液中均为无色,且相互不反应,A能够大量共存;ClO-具有强氧化性,、I-具有强还原性,二者之间能够发生氧化还原反应,B不能大量共存;Cu2+在水溶液中呈蓝色,且Cu2++S2-=CuS↓,C不能大量共存;H++=H2O+SO2↑,D不能大量共存。故选A。
2. D【解析】标准状况指的是0℃、101,25℃、101时,11.2 L不是0.5 mol,含有的原子数不为,A错误;溶液中铁元素主要以分子形式存在,的数目小于,B错误;酯化反应为可逆反应,反应不完全,1 m 与足量在一定条件下反应生成酯基的数目小于,C错误;中碳碳三键包含1个键和2个键,1 m 中含键的数目为2,D正确。故选D。
3. B【解析】熔融态的AlCl3是共价化合物,不能离解出自由离子,故几乎不导电,A正确;AlCl3在水中易水解生成Al(OH)3和HCl,直接蒸发,HCl挥发,蒸干得Al(OH)3,得不到AlCl3固体,B错误;AlCl3与Cl⁻形成配离子,可活化S-Cl键,促进其断裂,C正确;AlCl3与过量氨水反应生成Al(OH)3沉淀,因氨水碱性弱,不能溶解Al(OH)3,D正确。故选B。
4. C【解析】雷雨天,空气中N2和O2反应生成NO,A正确;氮的固定是将空气中的N2转化为含氮化合物的过程,与在一定条件下合成氨属于氮的固定,B正确;单键均为σ键,叁键含有1个σ键2个π键;分子中键与键的比值为1∶2,C错误;N2中N元素的化合价可以降低生成NH3或N等,也可升高生成NO等,故N2既可作氧化剂又可作还原剂,D正确。故选C。
5. A【解析】四种短周期主族元素Q、X、Y、Z的原子序数依次增大,在该化合物中,Y形成2个键,Z形成6个键,又Y、Z同族,则Y为O,Z为S,X形成4个键,基态X原子核外有2个未成对电子,则Z为C,Q形成1个键,则Q为H。由分析知,Q、X、Y、Z分别为H、C、O、S。电负性:H<C<O,A正确;N、F的第一电离能均比氧大,B错误;Z(S)的氧化物对应的水化物有硫酸和亚硫酸,亚硫酸为弱酸,C错误;非金属性越强,简单氢化物越稳定,则简单氢化物稳定性O>S>C ,D错误。故选A。
6. B【解析】是冠醚,识别形成为超分子,A错误;冠醚与结合,可增大在有机溶剂中的溶解度,B正确;冠醚与间形成了配位键,C错误;直径大于二苯并-14-冠-4的空腔直径,不能适配,D错误。故选B。
7. C【解析】的价层电子对数为:,孤电子对数为零,空间结构为正四面体形,A正确;由截面图可知,白球位于8个顶点,6个在面心,其数目为,黑球位于体心,共有8个,截面的“○”代表,B正确;晶胞中与紧邻的有8个,C错误;该晶体中和间的最短距离为体对角线的,为,D正确。故选C。
8. B【解析】由图示装置可知,放电时为原电池,由放电时电子转移方向可知,电极a为负极,电极b为正极,电极反应式为,电路中每通过1 mol电子,理论上正极增加1 mol H原子,质量是1 g,A正确;电极a为负极,电极反应式为,当转移2 mol电子时,电极消耗,同时有向负极移动,电极a附近溶液浓度变小,pH变小,B错误;充电时,电极b发生氧化反应,电极b为阳极,C正确;放电时,将正极的反应×2+负极的反应得到放电的总反应为,充电时,与放电反应相反,D正确。故选B。
9. D【解析】化合物1参与了化学反应,作催化剂,总反应的反应热只与反应物与生成物能量差值有关,与使用催化剂无关,A错误;化合物2和水生成化合物3与HCOO-的反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,降低化合物2的转化率,B错误;图乙表示的反应历程中,第二步能量壁垒最大,决速步为第二步,C错误;化合物4到化合物1的反应氢元素化合价升高,为氧化还原反应,D正确。故选D。
10. C【解析】c点对应溶液pH=7,c(OH-)=c(H+),根据电荷守恒可知c(Na+)=c(AuCl4-),A正确;0.1 mol/L HAuCl4溶液的pH=3,根据HAuCl4H++AuCl4-可知,HAuCl4的电离常数Ka≈1×10-5,由于A点时,c(AuCl4-)=c(HAuCl4),所以c(H+)≈1×10-5mol/L,pH≈5,B正确; 0.1 mol/LHAuCl4溶液的pH=3,根据HAuCl4H++AuCl4-可知,HAuCl4的电离常数Ka≈1×10-5,故C错误;d点时,溶液溶质为NaAuCl4,溶液显碱性,所以溶液中离子浓度大小关系为c(Na+)>c(AuCl4-)>c(OH-)>c(H+),故D正确;选C。
11. C【解析】采用逆推法,L为OHC-CH=CH-CHO,M为,则J为ClCH2-CH=CH-CH2Cl,K为HOCH2-CH=CH-CH2OH,N为。J为ClCH2-CH=CH-CH2Cl,化学式是C4H6Cl2,A错误;J(ClCH2-CH=CH-CH2Cl)K(HOCH2-CH=CH-CH2OH),反应类型为水解反应(或取代反应),B错误;M的结构简式是,C正确;理论上1 mol N()完全转化为G(),需要消耗3 mol H2,D错误。故选C。
12. C【解析】该分子中含有氰基、羟基、羧基、碳碳双键四种官能团,A错误;图中星号标记的碳原子为杂化,所有原子不在同一平面上,B错误;分子中饱和碳原子为sp3杂化、苯环、羧基和碳碳双键中碳原子的杂化方式为,-CN中存在碳氮三键,碳采取sp杂化,C正确;该分子中苯环、碳碳双键、氰基均能与H2反应,1 mol该分子最多与发生反应,D错误。故选C。
13. B【解析】向某溶液中先滴加KSCN溶液,无明显现象,说明溶液中不含Fe3+,再滴加新制氯水,溶液变红,说明溶液中含有Fe2+,Fe2+与氯气反应生成Fe3+,能与SCN-反应变红色,A正确;浓硝酸遇热会分解生成NO2、O2和水,则向浓硝酸中加入红热的碳,产生红棕色气体不能说明碳还原浓硝酸生成NO2,B错误;向硫酸铜溶液中加入氨水生成蓝色沉淀,继续添加氨水,沉淀溶解得到深蓝色溶液,再加入乙醇,析出深蓝色晶体是因为极性较低的乙醇能降低硫酸四氨合铜在水中的溶解度,便于晶体析出所致,C正确;向对甲基苯甲醛中滴加新制Cu(OH)2,加热,产生砖红色沉淀说明对甲基苯甲醛中含有醛基,D正确。故选B。
14. B【解析】NH4HCO3溶液中,根据元素守恒可得,c(N)+c(NH3·H2O)=c(HC)+c(C)+c(H2CO₃),A错误;“过滤1”所得滤液是CuS的饱和溶液,而无MnS沉淀,则c(Cu2+) c(S2-)=Ksp(CuS),而c(Mn2+) c(S2-)<Ksp(MnS),则,B正确;“沉锰”时发生反应Mn2++2HC=MnCO3↓+H2O+CO2↑,C错误;“过滤2”所得滤液中,pH=7,根据电荷守恒可得,c(N)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(HS-)+2c(S2-)+2c(S)+c(OH-),c(H+)=c(OH-),则 c(N)=c(HC)+2c(C)+c(HS—)+2c(S2—)+2c(S),D错误。故选B。
二、非选择题
15. (1)较低 (2)b 20% (3)0.1 <
(4)n 反应Ⅰ和反应Ⅱ均为气体分子数减小的反应,在相同温度下,加入,减小反应体系各物质分压,平衡逆向移动,DMA转化率减小
【解析】(1)反应Ⅱ减去反应Ⅰ可得反应Ⅲ,由盖斯定律可知,ΔH3=ΔH2-ΔH1=-100 kJ·mol−1-56 kJ·mol−1=-156 kJ·mol−1,反应Ⅲ是气体分子数减少的反应,,当时反应能自发进行,则反应Ⅲ在较低温度下能自发进行;
(2)反应Ⅰ为吸热反应,升高温度,反应Ⅰ平衡正向移动,DMF增多,反应Ⅱ和Ⅲ为放热反应,升高温度,平衡正向移动,则TMA减小,DMF增多,综合反应Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ考虑,一直在增大,故代表的曲线为b,代表的曲线为c,代表的曲线为a;由部分含碳物质的x的表达式可知,分母为含碳物质总的含碳量,由各物质投料量可知总的含碳量为3 mol,分子为某含碳物质中碳的物质的量,则温度时,x(DMF)=,即n(DMF)=0.3 mol,列三段式(反应Ⅲ可由反应Ⅰ、Ⅱ得到,故可通过反应Ⅰ、Ⅱ列三段式):
由可知:,解得y=0.1,则x(CO2)=;反应Ⅲ的平衡常数
(3)由图2可列2 min内转化量三段式:
容器体积为1 L,则2 min内DMA的转化量为0.2 mol/L,DMA的反应速率为0.1 m;2 min时,温度不变,则平衡常数不变,体系内=0.16 mol+0.08 mol=0.24 mol,则2 min时,反应Ⅲ的>,平衡逆向移动,故反应Ⅲ的反应速率<;
(4)保持体系总压强和反应物投料比相同,反应Ⅰ和反应Ⅱ均为气体分子数减小的反应,充入,体积膨胀,导致反应中各物质浓度减小,相当于分压减小,平衡向气体体积增大的方向移动,即逆向移动,DMA转化率减小,所以含He的曲线为n。
16. (1)苯胺 取代反应 (2)酰胺基、羰基
(3)1 (4)
(5)11 (或)
【解析】由A、C的结构简式及反应条件知,A和CH3COOH发生取代反应生成B,B为,B与发生取代反应生成C,C发生水解反应生成D,D和氢气发生加成反应生成E,由H的结构简式知,D为,E为,F和CH3OH发生酯化反应生成G,G为,E、G发生加成反应、消去反应生成H。
(1)A的名称是苯胺,A中-NH2上的一个氢原子被取代生成B,A→B的反应类型是取代反应;
(2)C分子中所含官能团的名称为羰基、酰胺基,D的结构简式为;
(3)F中含有1个醛基,1 mol F分子与新制氢氧化铜完全反应,理论上可以生成Cu2O为1 mol;
(4)由F生成G的反应为酯化反应,化学方程式为;
(5)G为,G的同分异构体满足下列条件:ⅰ.苯环上有2个侧链;ⅱ.与G具有相同官能团,说明含有醛基和酯基,如果取代基为-CHO、-COOCH3,还有间位、对位2种同分异构体;如果取代基为HCOOCH2-、-CHO,有邻位、间位、对位3种同分异构体;如果取代基为—OOCH、-CH2CHO,两个取代基有邻位、间位、对位3种同分异构体,如果取代基为-CHO、CH3COO-,两个取代基有邻位、间位、对位3种同分异构体,所以符合条件的结构简式有11种;其中,核磁共振氢谱显示为4组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为、。
17. (1)分液漏斗 (2)O2 平衡分压,使得液体顺利滴下
(3)冰水浴 该反应为放热反应,加入H2O2溶液的速度过快会导致大量放热,造成过氧化氢的分解
(4)降低2Na2CO3·3H2O2的溶解度,使得2Na2CO3·3H2O2结晶析出 60 (5)12%
【解析】(1)仪器a的名称为分液漏斗;
(2)实验过程中会发生2H2O2=2H2O+O2↑的副反应,故产生气体副产物的化学式为O2,装置中玻璃导管的作用是平衡气压,使液体顺利滴下;
(3)步骤ⅱ中,可采取的控温措施是冰水浴;制备过碳酸钠的反应为放热反应,若滴加过氧化氢溶液的速度太快,会造成过氧化氢和过碳酸钠分解,故滴加过氧化氢溶液的速度不能太快;
(4)步骤ⅱ中,过碳酸钠易溶于水,加入乙醇的目的是降低过碳酸钠的溶解度,便于产品析出;由图可知在60 min时产率最高,活性氧质量分数较高,60分钟后虽然活性氧质量分数升高,但产率急剧下降,故最适宜的反应时间为60 min左右。
(5)用KMnO4标准溶液滴定时发生反应2KMnO4+5H2O2+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+5O2↑+8H2O反应,,粗产品中活性氧质量分数ω(活性氧)。
18. (1)甲苯 (2)氢氧化钠水溶液,加热
(3)氧化反应
(4)+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O
(5)H为酚类化合物,易被空气中的氧气氧化
(6)CH3CH2OHCH3CHOCH3CH==CHCHOCH3CH==CHCOOH
【解析】A是相对分子质量为92的芳香烃,设该物质分子式是CnH2n-6,则14n-6=92,解得n=7,A是,名称为甲苯,结合C的结构简式逆推可知A与Cl2发生取代反应生成B(),C发生甲基上的取代反应生成D,D是C的一氯取代物,则D的结构简式为,F能发生已知信息③的反应生成G,说明F中含有醛基,则D发生水解反应生成E为,E发生催化氧化反应生成F为,G的结构简式为,G发生氧化反应,然后酸化生成H为。(6)利用已知信息③实现碳链变化,乙醇发生催化氧化反应生成乙醛,2分子乙醛反应生成CH3CH==CHCHO,再进一步氧化生成CH3CH==CHCOOH。
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