卷16 有机化学基础(二)-【三新金卷·先享题】2026年安徽省高考化学真题分类优化卷(分项3D)

最新5年高考真题分类优化卷·化学（十六） 卷16有机化学基础（二） 姓名 班级 考号 得分 本卷满分100分，考试时间75分钟 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个 选项中，只有一项符合题目要求。 1.(2025·晋陕青宁卷)“机械键”是两个或多个分子在空间上穿插互锁的 一种结合形式。我国科研人员合成了由两个全苯基大环分子组成的具 有“机械键”的索烃，结构如图，下列说法错误的是 () 0 索烃及其示意图 A.该索烃属于芳香烃 B.该索烃的相对分子质量可用质谱仪测定 C.该索烃的两个大环之间不存在范德华力 D.破坏该索烃中的“机械键”需要断裂共价键 2.(2025·河南卷)化合物M是从红树林真菌代谢物中分离得到的一种天 然产物，其结构如图所示。下列有关M的说法正确的是 () OH O OH M A.分子中所有的原子可能共平面 B.1molM最多能消耗4 nolNaOH C.既能发生取代反应，又能发生加成反应 D.能形成分子间氢键，但不能形成分子内氢键 3.(2025·甘肃卷)苦水玫瑰是中国国家地理标志产品，可从中提取高品质 的玫瑰精油。玫瑰精油成分之一的结构简式如图，下列说法结误的是 () A.该分子含1个手性碳原子 B.该分子所有碳原子共平面 C.该物质可发生消去反应 D.该物质能使溴的四氯化碳溶液褪色 4.(2025·湖北卷)桥头烯烃I的制备曾是百年学术难题，下列描述正确的是 () A.I的分子式是C,H2 B.I的稳定性较低 C.Ⅱ有2个手性碳 D.Ⅱ经浓硫酸催化脱水仅形成I 5.(2024·湖北)阿替洛尔是一种治疗高血压药，其结构如图所示。关于该 【最新5年高考直题分类优化卷·化学（十六）16-1】3D 分子说法错误的是 H,N A.有4种官能团 B.有两种杂化方式的碳原子 C.有1个手性碳原子 D.NaOH乙醇溶液中加热可发生消去反应 6.闭花耳草是传统药材，具有消炎功效。车叶草 HO COOH 苷酸是其活性成分之一，结构简式如图所示。 下列有关车叶草苷酸说法错误的是() 0 HO A.分子中含有5种官能团 H.CCOO- 0 B.分子中含有8个手性碳原子 C.分子中不含有平面环状结构 HO OH D.分子中碳原子的杂化方式有sp和sp OH 7.(2024·辽宁)某条件下，有机物甲可以转化为有机物乙，如图所示 [NEt2为N(C2H)2,部分反应物和产物已省略]。 NEt2 光照 乙 下列说法正确的是 A.1mol甲最多能和2molH2发生反应 B.甲使溴的四氯化碳溶液褪色的过程发生了氧化反应 C.1mol乙完全燃烧最多消耗18.5mol氧气 0 与乙互为同分异构体 8.(2024·北京)聚合物A是一种新型可回收材料的主要成分，其结构片 段如图（图中~表示链延长）。该聚合物是由线型高分子P和交联剂 Q在一定条件下反应而成，以氯仿为溶剂，通过调控温度即可实现这种 材料的回收和重塑。 -O 0 【16-2】3D HO OH 已知：i.n +nM-→P+xH2O △H<0 下列说法不正确的是 A.M为1,4-丁二酸 0 B交联剂Q的结构简式为N一0入0人、 0 C.合成高分子化合物P的反应属于缩聚反应，其中x=n一1 D.通过先升温后降温可实现这种材料的回收和重塑 9.(2024·河北)“这么近，那么美，周末到河北”河北省历史悠久，文化源远 流长。下列说法错误的是 ) A.沧州肃宁捞纸的原料主要有麦秸、麻等，麦秸、麻的主要成分均为纤 维素 B.出土于保定市满城区造型精巧的长信宫灯是西汉前期的青铜器，青铜 器属于合金 C.最早出现于邯郸磁山的古代辨别方向的仪器一司南，可由磁石 FeO制成 D.中医药是汉文化精髓，河北是中药发源地，若用铁器煎药可能破坏中 药药性 10.(2024·湖南)高分子Y是一种人工合成的多肽，其合成路线如图： HN- HN- 一定条件 0 HN 催化剂 -定条件.千a NH NH2 高分子X 高分子Y G 下列说法不正确的是 ( A.E、F、G中碳原子是sp3和sp杂化 B.高分子X水解可得到F和G C.高分子X中存在氢键 D.该合成过程中进行了官能团保护 11.(2024·北京)下列物质属于有机高分子的是 ● CH A.EO- O-C CH OCa ●Cu OHOHOHOH OHOHOHOH 12.(2022·湖南)聚乳酸是一种新型的生物可降解高分子材料，其合成路 线如下： 【16-3】3D CH3 CH3 OH催化剂，H n HO 0 OH mH2O 0 乳酸 聚乳酸 下列说法错误的是 A.m=n-1 B.聚乳酸分子中含有两种官能团 C.1mol乳酸与足量的Na反应生成1molH D.两分子乳酸反应能够生成含六元环的分子 13.(2022·山东)已知苯胺（液体）、苯甲酸（固体）微溶于水，苯胺盐酸盐易 溶于水。实验室初步分离甲苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下。下 列说法正确的是 ( 0.5 mol-L-1 4molL-1盐酸 水 Na2C03溶液4mol-L-1盐酸 混合溶液 有机相1 有机相 水相Ⅱ→③ 6 mol-L-1 NaOH溶液L 水相I 人→①废液 ② A.苯胺既可与盐酸也可与NaOH溶液反应 B.由①、③分别获取相应粗品时可采用相同的操作方法 C.苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得 D.①、②、③均为两相混合体系 14.(2024·贵州)灵芝等中药材含灵芝酸。 灵芝酸B是灵芝的主要活性成分之一， OH 其结构简式如图。下列说法错误的是 () A.分子中只有4种官能团 HO 了百 OH B.分子中仅含3个手性碳原子 C.分子中碳原子的杂化轨道类型是sp和sp3 D.该物质可发生酯化反应、加成反应和氧化反应 题号 1 4 5 6 8 9 10 11 12 13 14 答案 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(2024·湖北)(15分)某研究小组按以下路线对内酰胺F的合成进行 了探索： 0 HCN A1203 催化剂 B C C6H1003 K2CO3 甲苯 NH2 ①H2,H,催化剂 CN 加热回流 0 ②0H 0、 0 F 回答下列问题： (1)从实验安全角度考虑，A→B中应连有吸收装置，吸收剂为 (2)C的名称为 ,它在酸溶液中用甲醇处理，可得到制 备 (填标号)的原料。 a.涤纶 b.尼龙 c.维纶 d.有机玻璃 【16-4】3D (3)下列反应中不属于加成反应的有 (填标号)。 a.A→>B b.B-C c.E→F (4)写出C→D的化学方程式 0 R R-NH, (5)已知 (亚胺)。然而，E在室温下主要生成G NH),原因是 (6)已知亚胺易被还原。D→E中，催化加氢需在酸性条件下进行的原 因是 若催化加氢时，不加入酸，则生成分子式为C。HNO2的化合物H,其 结构简式为 16.(2024·湖南)(15分)化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生 物，合成路线如下（部分条件忽略，溶剂未写出）： 氯化剂 CHzBrCH2Br 氧化剂 H.CO CHO CHO 0℃ HO CHO K:CO3 CHO ② OH ③ ④ CHO 1)10%K0H CLCHOCH CICH2CCH 2)酸化 OH TiCL OH K2CO3 ⑤ 回答下列问题： (1)化合物A在核磁共振氢谱上有 组吸收峰。 (2)化合物D中含氧官能团的名称为 (3)反应③和④的顺序不能对换的原因是 (4)在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为 (填标号)。 FC H.C ① (5)化合物G→H的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其 中加成反应的化学方程式为 (6)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以 和CL,CHOCH O HO-FC-CH-OH 为原料合成 的路线 (HCN等无机试剂任选)。 17.(2024·江苏)(14分)F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线 如下： 【16-5】3D OCH3 OCH 0 0 HCHO,(CH3)2NH 1)CHI H N(CH3)2 2)Ag0,H0→ *N(CH3)3 OH A B OCH; OCH 0 0 0、 1)H202,0H CH:COCH3 2)H30* OHOH HCI 0 D E F (1)A分子中的含氧官能团名称为醚键和 (2)A→B中有副产物C1H24N2O2生成，该副产物的结构简式为 (3)C→D的反应类型为 ;C转化为D时还生成HO和 (填结构简式)。 (4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式： 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有 一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能 与FCl,溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。 (5)已知：HSCH,CHSH与HOCH,CH2OH性质相似。写出以 Br CHCH、HN O、HSCH2CH2SH和HCHO为原料制 的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 18.(2024·山东)(14分)心血管药物缬沙坦中间体(F)的两条合成路线 如下： 0 N-Br COOCH A(C-HCIN)+ K:CO,H.OB(CuH..N)- Pd 0→CC.HoBrN)CH.CH,ofF( B(OH)2 )D KGLND)OS CN 已知： I.C+《 Pb -B(OH)2- K,CO,,H,O (2)NaBH.CN Ⅱ.R-CHO →R,CH,NHR (1)R2-H 回答下列问题： (1)A结构简式为 ;B→C反应类型为 (2)C+D→F化学方程式为 (3)E中含氧官能团名称为 ;F中手性碳原子有 个。 (4)D的一种同分异构体含硝基和3种不同化学环境的氢原子（个数比 为6：6：1)，其结构简式为 (5)C→E的合成路线设计如下： C试剂XG(C,H,NO)这剂YE 试剂X为 (填化学式)；试剂Y不能选用KMnO4,原因是 【16-6】3DOH 解反应后酸化，D为 ,D与亚硫酰 氯发生取代反应生成E。 (4)F→G的反应中，结合【的结构可知，苯环上碳氯 键的对位引入硝基，浓硫酸作催化剂和吸水剂，吸收 反应产物中的水，硝化反应的条件为加热，反应的化 NO. △ 学方程式是： +HONO, 浓硫酸 CI +H2O。 (5)由分析可知，G的结构简式为 ,H的结构 NO OH 简式为 ,H分子中存在羟基，能形成分子间 NO 氢键，G分子不能形成分子间氢键，分子间氢键会 使物质的熔、沸点显著升高。 (6)根据分析可知，K与E反应生成L为取代反应， 反应中新构筑的官能团为酰胺基。 (7)I的分子式为Ca Ho NO4,其不饱和度为6，其中 苯环占4个不饱和度，C一0和硝基各占1个不饱 和度，因此满足条件的同分异构体中除了苯环、C一 O和硝基之外没有其他不饱和结构。由题给信息， 结构中存在“人》NO,”,根据核磁共损氢谱中 峰面积之比为3：2：2：2可知，结构中不存在羟 基、存在甲基，结构高度对称，硝基苯基和C一O共 占用3个O原子，还剩余1个O原子，因此剩余的 O原子只能插入两个相邻的C原子之间。不考虑 该○原子，碳骨架的异构有2种，且每种都有3个 位置可以插入该O原子，如图： 0 CH3CH22C③ -N02' 0 CHOCCH 〉-N02(序号表示插入0原子 的位置)，因此符合题意的同分异构体共有6种。 OH 其中，能够水解生成 H )的结构为 NO CH,-CH,-C-OK-NO,。 答案：(1)丙烯酸(2)加成反应 CHS OH (3) 【51】 NO, (4)1 +HO-NO2 +H,O 浓硫酸 CI CI (5)H分子中存在羟基，能形成分子间氢键 (6)酰胺基 0 (7)6CH3—CH2—C—O -NO2 卷16有机化学基础（二） 1.CA.该物质是由两个全苯基大环分子组成的具有 “机械键”的索烃，含有苯环，属于芳香烃，A正确；B 质谱仪可测定相对分子质量，质谱图上最大质荷比 即为相对分子质量，B正确；C.该物质为分子晶体， 分子间存在范德华力，C错误；D.该物质含有共价 键，破坏“机械键”时需要断裂共价键，D正确。 2.CA.该分子中存在一CH3,因此不可能所有原子共 面，故A项错误；B.该分子中能与NOH反应的官 能团为2个酚羟基、酯基(1个普通酯基、1个酚酯 基)、1个羧基，除酚羟基形成的酯基外，其余官能团 消耗NaOH的比例均为1：1，因此1molM最多能消 耗5 mol NaOH,故B项错误；C.M中存在羟基、羧基 等，能够发生取代反应，存在苯环结构，因此能发生 加成反应，故C项正确；D.M中存在羟基、羧基，能 形成分子间氢键，由于存在羟基与羧基相邻的结构， 因此也能形成分子内氢键，故D项错误；综上所述， 说法正确的是C项。 3.BA.该分子含1个手性碳原子，如图所示 OH 《○气A项正确B该分子中存在多个P条 化的碳原子，故该分子所在的碳原子不全部共平面， B项错误；C.该物质含有醇羟基，且与羟基的B一碳 原子上有氢原子，故该物质可以发生消去反应，C项 正确；D.该物质含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶 液褪色，D项正确。 4.BA.结合I的结构简式可知，其分子式为C,Ho, A错误；B.I中碳碳双键两端的碳原子形成环，张力 较大，不稳定，B正确；C.连接4个不同基团的碳原 子是手性碳原子，Ⅱ中含有三个手性碳，如图： 八* o,C错误：D.Ⅱ经过浓硫酸催化脱水，可以形 成)和了两种物质，D错误；故选B。 5.D根据结构简式可知含有酰胺基、醚键、羟基、亚氨 基四种官能团，故A正确；碳的双键连接形式为sp 杂化，如酰胺基中碳原子，碳原子连接四个单键为 sp3杂化，故B正确；连接四个不同原子或原子团的 原子是手性碳原子，该分子中1个手性碳原子，为连 接醇羟基的碳原子，故C正确；连接醇羟基碳原子相 邻碳原子上含有H原子，能发生消去反应，但需要在 浓硫酸作催化剂、加热条件下，故D错误；故选D。 6.B该分子含有羟基、羧基、碳碳双键、醚键、酯基共5 种官能团，A正确；手性碳原子是指与四个各不相同 原子或基团相连的碳原子，该分子存在9个手性碳原 -3D HO COOH HO 子，如图：H3CC00 ,B错误；该分 0、0 H0 **0H OH 子中没有苯环且环上有$p杂化的碳原子，不含有平 面环状结构，C正确；该分子中含有羧基、碳碳双键及 亚甲基，碳原子的杂化方式有sp和sp3,D正确；故 选B。 7.D甲中所含的碳碳双键、苯环和酮羰基等都能和 H2反应，1mol甲最多能和9molH2发生反应，A 错误；甲使溴的四氯化碳溶液褪色的过程发生了加成 反应，B错误；乙的分子式为CH4O3,根据原子守 恒，1mol乙在氧气中完全燃烧最多消耗17molO2,C 错误；乙的分子式为CsHO3, 子式相同，但是结构不同，互为同分异构体，D正确： 选D。 8.CH0 0H和1,4丁二酸发生缩聚反应 生成p,故A正确；根据A的结构简式，可知交联剂Q的 0 结构简式为 人0 N B正确；HO \I 0H和1,4丁二酸发生缩 聚反应生成P,其中x=2-1,故C错误； 一○正反应放热，升高温度，平衡逆向移动，所 以通过先升温后降温可实现这种材料的回收和重塑， 故D正确；选C。 9.C麦秸、麻的主要成分均为纤维素，A正确；青铜为 铜、锡、铅合金，B正确；磁石的主要成分为FeO4,C 错误；中药煎制仪器不能用铁器的原因是药物与铁 反应，导致药失效，D正确；选C。 10.B饱和碳原子采取$p杂化，形成双键的碳原子 采取sp杂化，由E、F、G的结构简式可知，他们中 的碳原子是sp和Sp2杂化，故A正确；由结构简式 可知，高分子Y一定条件下发生水解反应生成 H2N COOH H,N COOH 和 ,故B错误； NH2 【52】 高分子X中含有的酰胺基能形成氢键，故C正确； 由结构简式可知，E分子和高分子Y中都含有氨 基，则高分子Y的合成过程中进行了官能团氨基的 保护，故D正确；故选B。 CH 11.AE0 -O一C]是由有机物 CH CH 发生缩聚反应生 HO 成的，属于有机高分子，故A正确： ● 是Ca、Cu两种金属元素形成的无 ● 0 OCa ●Cu 机物，故B错误； OHOH OH OH 0i0i05i051…不含碳元素，不是 Si、 Si、 OH°0H OHOH 有机物，故C错 只含碳元素， ·C 为C元素所形成的单质，不属于有机高分子，故D 错误：故选A。 12.B根据氧原子数目守恒可得：3n=2n+1+m,则 m=n一1，A正确；聚乳酸分子中含有三种官能团， 分别是羟基、羧基、酯基，B错误；1个乳酸分子中含 有1个羟基和1个羧基，则1mol乳酸和足量的Na 反应生成1molH,,C正确；1个乳酸分子中含有1 个羟基和1个羧基，则两分子乳酸可以缩合产生含 0 -0 六元环的分子(CH,-CHCH-CH),D正确；故 0 0 选B。 13.C由题给流程可知，向甲苯、苯胺、苯甲酸的混合 溶液中加入盐酸，盐酸将微溶于水的苯胺转化为易 溶于水的苯胺盐酸盐，分液得到水相I和有机相 I；向水相中加入氢氧化钠溶液将苯胺盐酸盐转化 为苯胺，分液得到苯胺粗品①；向有机相中加入水 3D 洗涤除去混有的盐酸，分液得到废液和有机相Ⅱ， 向有机相Ⅱ中加入碳酸钠溶液将微溶于水的苯甲 酸转化为易溶于水的苯甲酸钠，分液得到甲苯粗品 ②和水相Ⅱ；向水相Ⅱ中加入盐酸，将苯甲酸钠转 化为苯甲酸，经结晶或重结晶、过滤、洗涤得到苯甲 酸粗品③。苯胺分子中含有的氨基能与盐酸反应， 但不能与氢氧化钠溶液反应，故A错误；得到苯胺 粗品①的分离方法为分液，得到苯甲酸粗品③的分 离方法为结晶或重结晶、过滤、洗涤，获取两者的操 作方法不同，故B错误；苯胺粗品、甲苯粗品、苯甲 酸粗品依次由①、②、③获得，故C正确；①、②为液 相，③为固相，都不是两相混合体系，故D错误；故 选C。 14.B分子中的官能团有羟基、碳碳双键、羰基、羧基4 种官能团，A正确；分子中的手性碳原子如图所示 0 OH 0 ,总共9个，B H0入H OH 错误；分子中的碳原子有饱和碳原子和碳碳双键的 碳原子，其杂化类型有sp和sp3,C正确；该物质中 有羟基和羧基，可以发生酯化反应，含有碳碳双键 和羰基，可以发生加成反应，同时，也一定能发生氧 化反应，D正确；故选B。 15.解析：有机物A与HCN在催化剂的作用下发生加 成反应生成有机物B,有机物B在AlO的作用下 发生消去反应剩下有机物C,有机物C与C6H1O 发生反应生成有机物D,根据有机物D的结构可以 推测，C6H1。O3的结构为 ,有机物D发 00 生两步连续的反应生成有机物E,有机物D中的氰 基最终反应为一CH,NH,结构，最后有机物E发生 消去反应生成有机物F和乙醇。 (1)有机物A→B的反应中有HCN参加反应，HCN 有毒，需要用碱液吸收，可用的吸收液为NaOH 溶液。 (2)根据有机物C的结构，有机物C的名称为2甲 基2丙烯腈（甲基丙烯腈、异丁烯腈），该物质可以 与甲醇在酸性溶液中发生反应生成甲基丙烯酸甲 酯，甲基丙烯酸甲酯经聚合反应生成有机玻璃，答 案选d。 (3)根据分析，有机物A反应生成有机物B的过程 为加成反应，有机物B生成有机物C的反应为消去 反应，有机物E生成有机物F的反应为消去反应， 故选b、c。 【53】 (4)根据分析，有机物C与 √发生加成反 应生成有机物D,反应的化学方程式为人 CN CN 0 (5)羰基与氨基发生反应生成亚胺 ),亚胺在酸性条件下不稳定，容 易发生重排反应生成有机物G,有机物G在室温下 具有更高的共轭结构，性质更稳定。 (6)氛基与氢气发生加成反应生成亚胺结构生成的 亚胺结构更易被还原成氨基，促进反应的发生；若不 加入酸，则生成分子式为C。H1gNO2的化合物H, HN 其可能的流程为 H N H,N 此，有机物H的结构为 答案：(1)NaOH溶液（或其他碱液） (2)2甲基2丙烯腈（甲基丙烯腈、异丁烯腈）d (3)bc (4) + CN K2CO3 CN 0 (⑤)亚胺不稳定，以发生重排反应生成有机化合 物G (6)氰基与氢气发生加成反应生成亚胺结构生成的 亚胺结构更易被还原成氨基，促进反应的发生 -3D H -0 16.解析：A与氯化剂在加热条件下反应得到B,B在 BBr、0℃条件下，甲基被H取代得到C,C与 CH2BrCH2Br在KCO3的作用下发生取代反应得 到D,D被氧化剂氧化为E,E中存在酯基，先水解， 再酸化得到F,F与CI,CHOCH3在TiCL的作用下 苯环上一个H被醛基取代得到G,G与 CICH,COCH,经历了取代、加成和消去三步反应 得到H。 (1)由A的结构可知，A有6种等效氢，即核磁共振 氢谱上有6组吸收峰。 (2)由D的结构可知，化合物D中含氧官能团的名 称为：醛基、醚键。 (3)反应③和④的顺序不能对换，先进行反应③再 进行反应④可以防止酚羟基被氧化。 FC (4) 中F的电负性很强，一CF。为 吸电子基团，使得一OOCH中C一O键更易断裂，水解 反应更易进行， 中一CH3是斥电 子基团，使得一OOCH中C一O键更难断裂，水解 反应更难进行，因此在同一条件下，化合物水解反 应速率由大到小的顺序为①③②。 (5)化合物G→H的合成过程中，G发生取代反应 羟基上的H被一CH,COCH取代，得到 CI O CHO CHO 中的醛 OCH2CCH3 OCH2CCH3 基被相邻取代基中的一CH加成得到 CI 的 CI 羟基发生消去反应得到 其中 0 H 【54】 CI CHO 加成反应的化学方程式为 0 OCH2CCH3 0 OH 催化剂 (6) 和CI CHOCH3在TiCL4的作用下发生类 CHO CHO 似反应⑥的反应得到〔 与HCN加成得 NC-CHOH NC-CHOH 到 酸性水解得到 H H HO 发生缩聚 H HOECC-OTH 反应得到 ,具体合成路线 OH 0 CH3 答案：(1)6(2)醛基醚键 (3)先进行反应③再进行反应④可以防止酚羟基被 氧化 d CHO (4)①③② (5) 0 OCH2CCH3 01 OH 催化剂 △ CH3 OH 6 3D C40NccH0HoC是oHo-Oh ◇◇器◇"◇终◇ 17.解析：A中羰基相连的甲基发生加成反应，得到的 羟基与(CH)2NH发生取代反应，得到物质B,B中 N原子在CHI和Ag2O、HO的先后作用下，引入 一个CH,得到物质C;C受热发生消去反应，十N (CH),同OH与相邻C上的H发生消去反应生 成H,O和N(CH3)3,生成碳碳双键得到物质D,D 的碳碳双键在H2○2的碱溶液作用下发生反应，后 再酸化引入两个羟基则得到物质E,两个羟基与 CH3COCH3在HCI环境中脱去H2O得到物质F。 (1)根据题中A分子的结构可知，其含氧官能团有 醚键和羰基。 (2)A生成B的过程是甲醛与A中羰基相连的甲基 发生加成反应，得到的羟基与(CH)2NH发生取代 反应，结合副产物的分子式CH24N2O2,可推断该 副产物是一分子A结合了两分子的HCHO和 0-CH3 0 (CH3)2NH,结构简式为 人N(CH2 。 N(CH3)2 (3)据分析，C→D的反应类型为消去反应；C转化 为D时还生成HO和N(CH3)3。 (4)由题中F的结构简式可知其分子式是 C13H16O4,其不饱和度为6，其芳香族同分异构体在 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机 产物，推断该同分异构体中含有两个酯基。X分子 中含有一个手性碳原子，则有一个碳原子连接着四 种互不相同的原子或原子团；Y和Z分子中均有2 种不同化学环境的氢原子，Y能与FeC溶液发生 显色反应，则Y含有酚羟基，推断Y的结构简式是 OH ,Z不能被银氨溶液氧化，则Z不含醛基，推断 OH Z的结构简式是CH COOH;则X分子中共含有5 个C原子，其中有一COOH,则推断其结构简式是 C0OH:综上分析，该芳香族同分异构体的一 0 01 种结构简式是 0 0 (5)结合物质E生成F的结构变化可推断 【55】 HN O与HSCH,CH SH反应可生成目标产物 的N 部分；产物的 -CH,CH,- Br 事分可由《-CHCH,生成C-CH,后与 HCHO反应增长碳链得到，故设计合成路线： 0-CH3 答案：(1)羰基(2) (3)消去反 N(CH3)2 N(CH3)2 应N(CH3)3 0 0 HCHO. HN○O 18.解析：A→B发生的类似已知1〉C十 K〉-BOH, K0G○○的反应， 结合A、B的分子式和F的结构简式可知，A为 ,B为1 ,对比B和C的分子 CN CN 式，结合F的结构简式可知，B甲基上的1个H被 CH,Br Br取代得到C,C为 ,C、D在乙 CN 醇的作用下得到F,对比C、F的结构简式可知，D 为 ,E与D发生类似已知Ⅱ. H,N COOCH -3D (2)NaBHCN R1一CHO (1)R2-NH →RCH2NHR2的反应，可 CHO 得E为 CN (1)由分析得，A的结构简式为 :B( )甲基上的1个H被Br CN CN CH,Br 取代得到C(〔 ),反应类型为取代 CN 反应。 CH2Br (2)由分析得，C为 ,D为 CN ,C、D在乙醇的作用下得到F H2N COOCH COOCHs ),化学方程式为 CN CH,Br CN H,N COOCH COOCH CHCH,OH H HBr+ CN CHO (3)由分析得，E为〔 ,含氧官能团 CN 为：醛基；F中手性碳原子有1个，位置如图： COOCH CN 【56】 (4)D为 ,含硝基（一NO,)和3 H2N COOCH 种不同化学环境的氢原子（个数比为6：6：1）的D 的同分异构体结构如图： H.C CH. HC-C—C N O2N CHs CH.Br CHO (5)C为 ,E为 CN CN 结合C>E的合成路线设计图可知，C在NaOH水 溶液的作用下，Br被羟基取代，得到G CH,OH ,G与试剂Y(合适的氧化剂， CN 如：O2)发生氧化反应得到E,试剂X为NaOH,试 剂Y不能选用KMnO,,原因是G中的一CH2OH 会被KMnO氧化为-COOH,无法得到E。 CI 答案：(1)0 取代反应 CN CH,Br (2) CN H2N COOCH CHCH,OH →HBr+ COOCH, H CN (3)醛基1 H.C CHs (4)H3C-C-C O,N CHs (5)NaOH G中的一CH2OH会被KMnO4氧化 为一COOH,无法得到E -3D