卷14 物质结构与性质(二)-【三新金卷·先享题】2026年安徽省高考化学真题分类优化卷(分项3D)

最新5年高考真题分类优化卷·化学（十四） 卷14物质结构与性质（二） 姓名 班级 考号 得分 本卷满分100分，考试时间75分钟 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个 选项中，只有一项符合题目要求。 1.(2025·安徽卷)以下研究文物的方法达不到目的的是 A.用14C断代法测定竹简的年代 B.用X射线衍射法分析玉器的晶体结构 C.用原子光谱法鉴定漆器表层的元素种类 D.用红外光谱法测定古酒中有机分子的相对分子质量 2.(2025·江苏卷)阅读材料，完成下列小题： 中国对人类科学进步与技术发展贡献卓著。黑火药（主要成分：KNO3、 S和C)是中国古代四大发明之一。侯德榜发明的“联合制碱法”将合成 氨法与氨碱法联合，突破了国外制碱技术封锁。我国科学家在世界上首 次人工合成结晶牛胰岛素；采用有机合成与酶促合成相结合的方法，人 工合成了酵母丙氨酸转移核糖核酸。徐光宪提出的稀土串级萃取理论 使我国稀土提取技术取得重大进步。屠呦呦等采用低温、乙醚冷浸提取 的青蒿素(C1H22O,含一O一O一)在治疗疟疾中起到重要作用。闵 恩泽研制新型催化剂解决了重油裂解难题。 下列说法正确的是 NH2 NE N NH2 H 鸟嘌呤 胞嘧啶 【最新5年高考真题分类优化卷·化学（十四）14一1】3D A.硫黄有S2、S2、S:等多种同素异形体 B.高温下青蒿素分子结构稳定 C.NH分子中H一N一H键角大于CH4分子中H一C一H键角 D.题图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对 3.(2025·河北卷)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象 与微观解释不符的是 选项 宏观现象 微观解释 氮分子中存在氮氮三键，断开该共价 , A 氮气稳定存在于自然界中 键需要较多的能量 苯不能使溴的CCL溶液 苯分子中碳原子形成了稳定的大 B 褪色 π键 原子在三维空间里呈周期性有序 C 天然水晶呈现多面体外形 排列 氯化钠晶体熔点高于氯化 离子晶体中离子所带电荷数越少，离 D 铝晶体 子半径越大，离子晶体熔点越低 A.A B.B C.C D.D 4.(2024·安徽)地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质，转化关系之一如 下图所示(X、Y均为氮氧化物)，羟胺(NH,OH)以中间产物的形式参与 循环。常温常压下，羟胺易潮解，水溶液呈碱性，与盐酸反应的产物盐酸 羟胺([NHOH]CI)广泛用于药品、香料等的合成。 已知25C时，K,(HNO2)=7.2×10-4,K,(NH3·H2O)=1.8×10-5, K(NH2OH)=8.7×10-9。 ,NO,硝酸盐还原酶NO, 亚硝酸盐还原酶 NHOH X还原酶 蛋白质→N 核酸 Y 固氨酶 Y还原酶 下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 【14-2】3D A.键角：NH3>NO B.熔点：NHOH>[NHOH]CI C.25C同浓度水溶液的pH:[NHOH]CI>NH,CI D.羟胺分子间氢键的强弱：O一H…O>N一H…N 5.(2024·湖北)科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”，能装载多 种稠环芳香烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数（值越大越稳定）见 表。下列说法错误的是 () 2.2nm 0.7nm 芳烃 芘 并四苯 蒄 结构 结合常数 385 3764 176000 A.芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子 B.并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同 C.从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘 D.芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合 6.(2024·河北)金属铋及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域。如 图是铋的一种氟化物的立方晶胞及晶胞中MNPQ点的截面图，晶胞的 边长为apm,Na为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是() 0 oP n●Bi Mo Q 【14-3】3D A.该铋氟化物的化学式为BiF B粒子S、T之间的距离为2pm 1064 C.该晶体的密度为 NaXa'X10g·cm3 D.晶体中与必离子最近且等距的氟离子有6个 7.(2024·黑吉辽)环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极 性较小，腔外极性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3 分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是 ( HOH2CO 0o OOH OHOCH2OH H0HC入 HO OH 0 HO 0、 OH CH2OH OCH3 HOH2C O QH HO OHO 0 OCH2OH 图1 图2 (40%) (60%) OCH3 OCH3 OCH3 HOCI 环六糊精 CI (4%) (96%) 图3 A.环六糊精属于寡糖 B.非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子 C.图2中甲氧基对位暴露在反应环境中 D.可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚 8.(2024·浙江6月)SiCl。中的Si原子均通过sp3杂化轨道成键，与 NaOH溶液反应Si元素均转化成Na,SiO3。下列说法不正确的是 ( 【最新5年高考真题分类优化卷·化学（十四）14一1】3D Cl2Si-SiCI A.SiCL。分子结构可能是ClSi ClC1 Cl2Si—SiCl B.SiCl。与水反应可生成一种强酸 C.SiCl。与NaOH溶液反应会产生H2 D.SiCl1o沸点低于相同结构的SiBr1o 9.(2024·江西)具有双钙钛矿型氧化物通过掺杂改性可用作固体电解质 材料，其晶体的一种完整结构单元如图所示，但真实的晶体中存在5% 的○空位缺陷，下列说法错误的是 ( ONi(Ⅱ) ● ○Mn(Ⅲ) ●La(Ⅲ或V) 00 A.Ni原子与Mn原子的配位数相等 B.不考虑晶体缺陷，该晶体的化学式为La,MnNiO C.O空位的形成有利于O-的传导 D.考虑晶体缺陷，该晶体的十3价与+4价La原子个数比为4：1 10.(2024·河北)FeTiO3常用于制备磁芯、磁盘和传感器等，它的晶胞（如 图)为等轴晶系。下列叙述错误的是 ●(1,1,1) Z (0,0,0)● Ti Fe O 已知：晶胞参数为anm,NA为阿伏加德罗常数的值。 A.Fe2+的分数坐标为2,2,2】 111 B.氧离子构成正八面体形 【14-2】3D CFe*和T之间的距离为apm .52×1023 D.FeTiO3晶体密度为 VAXa3g·cm3 11.(2024·湖北)下图是氮化镓的一种晶体结构，NA表示阿伏加德罗常 数的值。下列说法正确的是 () ●Ga ON A.每个N原子周围距离最近的N原子数目为4 B.氮化镓分子式为GaN Cab原子坐标参数依改为(00,0>.片子》小则c原子坐标参数 为行是别 D已知该晶体蜜度为dg·m,则镲氮原子间最知距离为 4 384 √aN,X1opm 12.(2024·重庆)我国科学家发现一种能用于“点击反应”的新分子，结构 如图所示。其中X、Y、Z和W是原子序数依次增大的短周期主族元 素，Y与Z是同一主族元素。下列说法正确的是 () A.简单离子半径：W>Z>Y>X B.第一电离能：Y>X>Z>W C.简单氢化物的沸点：Y>X>Z D.ZYW2分子中键角均为120° 【14-3】3D 13.(2024·湖北)下列关于物质结构与性质的说法正确的是 () A.臭氧是由极性键构成的极性分子，因此其在水中的溶解度大于在四 氯化碳中的溶解度 B.O一HO的键能大于F一H…F的键能，因此水的沸点高于氟化氢 的沸点 C.石墨层间靠范德华力维系，因此石墨的熔点较低 D.水晶内部微观粒子呈现周期性有序排列，因此水晶不同方向的导热 性不同 14.硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂，浸金时S,O?与Au2+配 位形成[Au(S,O3)2]3-。硫代硫酸根(S,O)可看作是SO?中的1 个O原子被S原子取代的产物。MgS,O,·6H,O的晶胞形状为长方 体，结构如图所示。设N。为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 cpm O[Mg(H20)6]2+ 0S203 b pm a pm A.1个[Mg(H2O)6]+中o键的数目为12 B.S,O?的空间结构是四面体形 C.MgS,0,·6H,0晶体的密度为4X244X10 abeNA g·cm3 D.与Au配位时，S2O的中心S原子可作配位原子 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1112 13 14 答案 【14-7】3D 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(15分)锰钢异常坚硬，且具抗冲击性能，是制造枪栓、保险库、挖掘机 械和铁路设施的理想材料；锰也是人体的重要微量元素。回答下列 问题： (1)锰元素在元素周期表中的位置是 ,基态锰原子的 外围电子排布图为 (2)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是 (填标号)。 A.F一F键的键能小于C一CI键的键能 B.三氟乙酸的K,大于三氯乙酸的K C.氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性 D.气态氟化氢中存在(HF)2,而气态氯化氢中是HCI分子 (3)水杨醛缩邻氨基苯酚又被称为“锰试剂”，可与Mn2+形成黄色的配 合物。锰试剂的结构如图所示，其分子中可能与Mn+形成配位键的原 子有 ;锰试剂 (填“能”或“不能”)形成分子内氢键。 OH OH (4)锰试剂分子中，原子采取的杂化方式不涉及 (填“sp”、 “sp2”或“sp3”)杂化；分子中除氢以外的元素，第一电离能从小到大的 顺序为 (用元素符号表示)。 (5)阿拉班达石(alabandite)是一种属于立方晶系的硫锰矿，其晶胞如 下图(a)所示（●=Mn,O=S)。在该晶胞中，硫原子的堆积方式 为 。已知该晶胞中最近的两个硫原子之间的距离 为dA(1A-l0om)晶体密度为pg·cm3,则阿伏加德罗常数NA mol1(写出计算式即可)。 【14-8】3D (6)为了更清晰地展示晶胞中原子所在的位置，晶体化学中常将立体晶 胞结构转化为平面投影图。例如沿阿拉班达石晶胞的c轴将原子投影 到ab平面，即可用下图表示。 ● 0s=) ☒ ☒ 5( ●Mn(c=0) ②Mne=2) 下列晶体结构投影图中黑球表示的原子配位数为8的是 ●● ●● ●● T●● 个个个个个个个个个个 (c=0) (c=) c=04040 13131 24242 2 16.(15分)(2022·重庆)配位化合物X由配体L2-(如图)和具有正四面 体结构的[ZnO]s+构成。 00 -00 配体L2 (1)基态Zn2+的电子排布式为 0 (2)L2所含元素中，电负性最大的原子处于基态时电子占据最高能级 的电子云轮廓图为 形；每个L2中采取sp杂化的C原子数 目为个，C与O之间形成。键的数目为个。 (3)X晶体内部空腔可吸附小分子，要增强X与H,O的吸附作用，可在 L2上引入 。(假设X晶胞形状不变)。 【14-9】3D A.-C1 B.-OH C.-NH2 D.-CH, (4)X晶体具有面心立方结构，其晶胞由8个结构相似的组成单元（如 图)构成。 0 Zn-- Zn Zn Zn Zn Zn 00 0. 配体L2 O亿n401 ○亿n0] 0 Zn Zn Zn ①晶胞中与同一配体相连的两个[Z,O]5+的不同之处在于 ②X晶体中Zn2+的配位数为 ③已知ZnO键长为dnm,理论上图中A、B两个Zn+之间的最短距离 的计算式为 nm。 ④已知晶胞参数为2anm,阿伏加德罗常数的值为Na,L与[Zn,O] 的相对分子质量分别为M1和M2,则X的晶体密度为 g·cm3(列出化简的计算式)。 17.(2024·河北)(14分)2023年杭州亚运会开幕式首次使用“零碳甲醇” 作为主火炬塔燃料，实现废碳再生、循环内零碳排放。 已知某些共价键的键能： 化学键 H-H C-H O-H C-0 C—O 键能/(kJ·mol厂1) 436 413 463 351 745 (1)CO2的电子式为 【14-10】3D (2)CHOH分子结构如图。 a pm 6 pm c pm ①CH,OH分子中O的杂化轨道类型 ②键长a、b、c从长到短的顺序为 0 ③乙醇的沸点(78℃)高于甲醇(65℃)。解释原因： (3)在350C、In,O3催化下用CO2制备CHOH的反应原理如图。 H 0-C 0 In-01n-0 n-0-In-0 b C02 H2- f In-0-In-0 C-H -→H20 H一0 催化剂片段 Im rIn-0 n-0-n-0 In-0-n-0 CHOH← ①该条件下制备甲醇的热化学方程式为： ②下列说法正确的是 (填序号)。 a.电负性由大到小的顺序：O>C>H b.步骤a涉及s-s。键的断裂和s-sp3。键的生成 c.步骤d、e的反应热（△H)相等 d.升高温度可以提高反应速率和CHOH的平衡产率 (4)干冰(CO,)的晶胞结构如图所示，若该晶胞边长为apm,干冰晶体 【14-11】3D 的密度为pg·cm3,则阿伏加德罗常数NA的值为 上 o 18.(2023·天津)(14分)铜及其化合物在生产生活中有重要作用。 (1)基态Cu原子的价层电子排布式是 ,Cu与Cu+相比较， 离子半径较大的是 (2)铜的一种化合物的晶胞如图所示，其化学式为 ○Cl ●Cu (3)在H2O2作用下，铜与浓盐酸的反应可用于制备CuCL2,写出该反应 化学方程式： 反应中，H,O,实际消耗量大于理论用量的原因是 H2O2电子式为 (4)上述制备反应中，下列物质均可替代H2O2作氧化剂，最适合的是 (填序号)。 a.硝酸 b.O2 c.Cl2 ()Cu+和I厂的反应可用于Cu含量的定量分析。向CuCL,溶液中滴 入KI溶液，生成一种碘化物白色沉淀，且上层溶液可使淀粉溶液变蓝。 该白色沉淀的化学式为 。反应中KI的作用为 【14-12】3D小立方你的CN有12 4=3,一个小立方体的质 56+3×26134 量为 NA Ng,一个小立方体的体积为(a X10y=a2×10cm.PY的密度为NA·a 134 ×1021g/cm3。 (3)根据PB晶胞结构，其中Fe3+周围最近且等距 的Fe3+有l2个，用“⑨”补全PB晶胞结构中I和 Ⅱ两个小立方体中的Fe3+,结果如图： 的 (4)充电过程中阳极上发生Fe2+失去电子转化成 Fe3+,正电荷增多，K+从PB中脱嵌。 答案：(1) 正四面体形 3d (2)CN电子式为[：C::N:],C和N均能提供 134 孤电子对 V·aX101 3 (4)充电过程中Fe2+失去电子转化成Fe+,正电荷 增多，K从PB中脱嵌 18.解析：(1)①硒元素的原子序数为34，基态原子的电 子排布式为[Ar]3d°4s24p； ②由结构简式可知，乙烷硒啉的分子结构对称，分 子中含有8种化学环境不同的碳原子； ③三氧化硒分子中硒原子的价层电子对数为3，孤 对电子对数为0，分子的空间构型为平面三角形，键 角为120°，亚硒酸根离子中硒原子的价层电子对数 为4，孤对电子对数为1，离子的空间构型为三角锥 形，键角小于120°。 (2)①由球棍模型可知，富马酸的结构式为 HOOCCH一CHCOOH,分子中的单键为o键，双 键中含有1个。键和1个π键，则分子中。键和π 键的数目比为11：3； ②金属元素的电负性小于非金属元素，则铁元素的 电负性最小，非金属元素的非金属性越强，电负性 越大，氢碳氧的非金属性依次增强，则电负性依次 增大，所以富马酸亚铁中四种元素的电负性由大到 小的顺序为O>C>H>Fe。 (3)①由结构简式可知，产物中氯原子的价层电子 对数为4，原子的杂化方式为$p杂化； ②水分子和氨基阴离子的原子个数都为3、价电子 数都为8，互为等电子体。 (4)①由平面投影图可知，晶胞中位于顶点和体心 【43】 的御原子个数为8X。+1=2,铁原子位于面心，原 子个数为8X2=4,位于棱上和体心的硒原子的个 1 数为8× 十2=4，则超导材料最简化学式 为KFe2Se2； ②由平面投影图可知，位于棱上的铁原子与位于面 上的硒原子的距离最近，所以铁原子的配位数为4； ③设晶体的密度为dg/cm,由晶胞的质量公式 可得： 2×(39+56×2+79×2) =abc×10-21×d, NA 2×(39+56×2+79×2) 解得d=NX0.4×0.4×1.4×10可 答案：(1)3d°4s24p8>SeO的空间构型为 平面三角形，SeO号的空间构型为三角锥形 (2)11:3O>C>H>Fe (3)sp杂化H2O 2×(39+56×2+79×2) (4)KFe,Se,4NAX0.4X0.4×1.4×10可 卷14物质结构与性质（二） 1.DA.14C断代法通过测定有机物中14C的残留量确 定年代，竹简为植物制品，适用此方法，A正确；B.X 射线衍射法通过衍射图谱分析物质晶体结构，玉器 为晶体矿物，适用此方法，B正确；C.原子光谱法通 过特征谱线鉴定元素种类，可用于分析漆器表层元 素，C正确；D.红外光谱法用于分析分子官能团和结 构，无法直接测定相对分子质量（需质谱法），D达不 到目的。 2.DA.同素异形体是同种元素形成的不同单质间的 互称，S2-是离子不是单质，A错误；B.根据信息可知 青蒿素中含有一O一O一，类比双氧水的分子结构可 知其不稳定，高温条件下易分解，B错误；C.NH中 1 心原子N原子价层电子对数为3十豆× (5一1×3)=4，采用sp杂化，孤电子对数为1， CH:中心原子C原子价层电子对数为4+2× (4一1×4)=4，采用sp3杂化，孤电子对数为0，中 心原子杂化方式相同时，孤电子对数越多，孤电子对 对成键电子对的排斥力越大，键角越小，则H分子 中H一N一H键角小于CH4分子中H一C一H键 角，C错误；D.鸟嘌呤、胞嘧啶中含有一NH一、 一NH2、O原子、N原子，可形成氢键，从而实现互补 配对，如图所示：，D正确。 3.DA.氨气的稳定性源于氨分子中的三键，键能高 难以断裂，A正确；B.苯因大π键结构稳定，难以与 溴发生加成或取代，B正确；C.水晶的规则外形由原 子三维有序排列（晶体结构）导致，C正确；D.氯化纳 熔，点高于氯化铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而 非离子晶体，选项中将二者均视为离子晶体并用离 子电荷和半径解释，不符合实际，D错误。 4.DNH中N原子的价层电子对数=3十？(5-3× -3D 1)=3+1=4,为sp3杂化，键角为107°，NO中N 的价层电子对数=3+2(5+1-3×2)=3+0=3， 为sp2杂化，键角为120°，故键角：NH3<NO3,A项 错误；NH2OH为分子晶体，[NH3OH]CI为离子晶 体，故熔，点：NH2OH<[NH3OH]CI,B项错误；由题 目信息可知，25C下，Kb(NH3·H2O)>K (NH2OH),故NH2OH的碱性比NH3·H2O弱，故 同浓度的水溶液中，[NHOH]+的电离程度大于 NH的电离程度，同浓度水溶液的pH:[NHOH] C<NH4Cl,C项错误；O的电负性大于N,O一H键 的极性大于N一H键，故羟胺分子间氢键的强弱 O一H…O>N一H…N,D项正确；故选D。 5.B“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，故芳烃与 “分子客车”通过分子间作用力形成分子聚集体 超分子，A项正确；“分子客车”的长为2.2nm、高为 0.7nm,从长的方向观察，有与并四苯分子适配的结 构，从高的方向观察则缺少合适结构，故平躺装载的 稳定性大于直立装载的稳定性，B项错误；芘与“分子 客车”中中间部分结构大小适配，故从分子大小适配 看“分子客车”可装载2个芘，C项正确；芘、并四苯、 蔻中π电子数逐渐增多，与“分子客车”的结合常数 逐渐增大，而结合常数越大越稳定，故芳烃π电子数 越多越有利于和“分子客车”结合，D项正确；故选B。 6.B根据题给晶胞结构，由均摊法可知，每个晶胞中 含有1+12×年=4个B+,含有8+8×8+6X2 =12个F-,故该铋氟化物的化学式为Bif,A项正 确；将晶胞均分为8个小立方体，由晶胞中MNPQ 点的截面图可知，晶胞体内的8个F-位于8个小立 方体的体心，以M为原点建立坐标系，令N的原子 分数坐标为(0,0,1)，与Q、M均在同一条棱上的F 的原子分数坐标为(1,0,0)，则T的原子分数坐标为 (,日，）s的愿子分数坐标为（仔，）所 以粒子S、T之间的距离为 V-)+(份)+（合） X a pm= √1I 4apm,B项正确；由A项分析可知，每个晶胞中 有4个Bi3+、12个F-,晶胞体积为(apm)3=a3X m_4×(209+19×3) 100cm,则晶体密度为p=V=NA×a×100 1064 g·cm-3= NXa3X10g·cm3,C项正确；以 晶胞体心处铋离子为分析对象，距离其最近且等距 的氟离子位于晶胞体内，为将晶胞均分为8个小立 方体后，每个小立方体的体心的F,即有8个，D项 错误。 7.B1mol糖水解后能产生2~10mol单糖的糖称为 寡糖或者低聚糖，环六糊精是葡萄糖的缩合物，属于 寡糖，A正确；要和环六糊精形成超分子，该分子的 直径必须要匹配环六糊精的空腔尺寸，故不是所有 的非极性分子都可以被环六糊精包含形成超分子，B 错误；由于环六糊精腔内极性小，可以将苯环包含在 其中，腔外极性大，故将极性基团甲氧基暴露在反应 环境中，C正确；环六糊精空腔外有多个羟基，可以 【44】 和水形成分子间氢键，故环六糊精能溶解在水中，而 氯代苯甲醚不溶于水，所以可以选择水作为萃取剂 分离环六糊精和氯代苯甲醚，D正确；故选B。 ClSi-SiCl 8.A该结构中，如图CISi CI CI所示的两个Cl, Cl2Si—SiCl C1最外层有7个电子，形成了两个共价键，因此其中 1个应为配位键，而Sⅰ不具备空轨道来接受孤电子 Cl2Si-SiCl 对，因此Cl2Si C1结构是错误的，故A错误； Cl2Si-—SiCl SiCl。与水反应可生成HCl,HCI是一种强酸，故B 正确；SiCl,。与NaOH溶液反应Si元素均转化成 Na2SiO。,Si的化合价升高，根据得失电子守恒可知， H元素的化合价降低，会有H2生成，故C正确； SiBr1o的相对分子质量大于Sis Cln,因此SiBr1o的 范德华力更大，沸点更高，故D正确；故选A。 9.BNi与Mn原子均位于顶，点，且个数相同，因此配 位数也相同，A正确；La个数是1，Ni与Mn个数均 1 为4X8=0.5,0的个数为6×2=3，晶体化学式 为La2 NiMnO。,因此，B错误；O空位的形成有利于 02-的传导，因为空位处动能大，离子移动快，C正 确；晶体化学式为La2 NiMnO。,考虑缺陷则是 La2 NiMnO.7,设+3价La为x个，+4价La为y 个，则x+y=2,3x十4y+5=5.7×2=11.4,解得x =1.6,y=0.4,十3价与十4价La原子个数比为4： 1,D正确。故选B 10.C根据图中已知的两个Ti原子的坐标(0,0,0)和(1， 1D*在依心住置，分教坐标为（分，》 故A正确；根据晶胞结构示意图，氧离子构成正八 面体形，故B正确；Fe2+和Ti+之间的距离为体对角 3 线的2，即为气Qnm,故C错误；根据晶胞结构示意 1 图，晶胞中F®+个数为1,0-个数为6×2=3， Ti4+的个数为8× 8=1,晶胞中含一个FeTi0,晶 胞的质量 152g,晶胞的体积为(aX101)产cm, N 152g 1.52×1023 晶体的密度为了=(@X107Pm VaXa3g· cm3,故D正确。选C。 11.C每个N原子周围距离最近的N原子数目为12， A项错误；氯化镓为共价晶体，没有分子，每个晶胞 1 .1 中Ga的个数为8X8十6X2=4,N的个数为4，则 其化学式为GaN,B项错误；根据a、b原子坐标参数 徐次方00.0)（什），判断e原子宝标参鼓 为（行，子，子），C项正确：由B项分析知，每个品跑 3D 34X84 中含有4个GaN,则晶胞的边长为√aN ×100pm, 3 则镓氯原子间最短距离为体对角线的，为 X ,X8×10”pm,D项错误；故选C。 NdN 12.CX、Y、Z和W是原子序数依次增大的短周期主 族元素，Y与Z是同一主族元素，Z能形成6个化合 键，则Y为氧、Z为硫：W形成1个共价键为氟：X 形成3个共价键，为氨，以此解答。电子层数越多 半径越大，电子层数相同时，核电荷数越大，半径越 小；简单离子半径：S2>N3>O2>F,故A错 误；同一周期元素，第一电离能随着原子序数的增 大而呈增大趋势，但第ⅡA族、第VA族第一电离 能大于其相邻元素，第一电离能：F>N>O>S,故 B错误；常温下水为液体、氨气为气体，则水沸点较 高；氨气能形成氢键导致沸点高于硫化氢，故简单 氢化物沸，点：HO>NH3>H2S,故C正确；SOF2分 1 子中心原子价层电子对数为3+2(6-2-2×1)= 4,且含有1个孤电子对，空间构型为三角锥形，键 角不是120°，故D错误；故选C。 13.D臭氧是弱极性分子，HO是极性分子，四氯化 碳是非极性分子，因此臭氧在水中的溶解度小于在 四氯化碳中的溶解度，A错误；因为水分子间形成 的氢键数目大于氟化氢分子间形成的的氢键数目， 因此水的沸点高于氟化氢的沸，点，B错误；石墨层间 靠范德华力维系，但是共价键键能强，石墨的熔点 很高，C错误；水晶内部质点排列的有序性，导致水 晶的导热具有各向异性，D正确；故选D。 14.B1个H2O中含2个。键，1个[Mg(H,O)。]+中 每个H2O与MgT形成1个配位键，所以1个[Mg (HO)。]+中形成。键的数目为6+2×6=18，故A 错误；S,O可看作是SO中的1个O原子被S原 子取代的产物，二者结构相似，S0的中心S原子 的价层电子对数为4+6+2,4X2=4,即S0的 2 空间结构为正四面体形，所以S2○。的空间结构为 四面体形，故B正确；1个MgSO3·6H2O晶胞 中，[Mg(H,0),子的个数为8×日+4×+2× 1 +1=4,S,0的个数为4，晶胞体积为acX 1 M 4× 10-30cm3,则晶胞密度为 NA mol-1 4×244×100 abeN·cm3,故C错误；S,O可看作 是SO中的1个O原子被S原子取代的产物，二 者结构相似，SO的中心S原子的价层电子对数 为4+6+24X2=4,无孤电子对，所以S,0的 中心S原子不含孤电子对，即不能作配位原子，故D 错误；选B。 15.解析：(1)锰元素的原子序数是25，在元素周期表中 的位置是第三周期第ⅦB族，基态锰原子的外围电 【45】 3d 4s 子排布图为 (2)F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥 力较强，F一F键不稳定，因此F一F键的键能小于 C一C1键的键能，与电负性无关，A符合题意；氟的 电负性大于氯的电负性。F一C键的极性大于C1 C键的极性，使一CF3的极性大于一CCl3的极性， 导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电 离出氢离子，酸性更强，B不符合题意；氟的电负性 大于氯的电负性，F一H键的极性大于C一H键的 极性，导致HF分子极性强于HCl,C不符合题意； 氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原 子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态 氟化氢中存在(HF),,D不符合题意；故选A。 (3)N、O原子上存在孤电子对，可以作为配位原子； 锰试剂含有两个不相邻的酚羟基，能形成分子内 氢键。 (4)锰试剂分子中，苯环C原子采取sp杂化方式， N一C采取sp杂化方式，羟基O采取sp杂化方 式，所以不采取$p杂化方式，同周期主族元素随原 子序数增大第一电离能呈增大趋势，N原子2p轨 道为半充满稳定状态，第一电离能共用同周期相邻 元素的，故第一电离能为：C<O<N。 （5)由图可知，硫原子位于锰原子的正四面体空隙 中，整体结构与金刚石排列相似，硫原子和锰原子 堆积方式相同，晶胞中锰位于面心和顶点，采用面 心立方最密堆积，则硫原子也为面心立方最密推 积；最近两个硫原子之间的距离为面对角线的一 半，则面对角线=2d×10-8cm,晶胞边长=√2d× 10-8cm,晶胞体积=(W/2d×10-8cm)3=2W2d3× 104cm3,根据均摊法计算可知，晶胞中硫原子有4 个，：原子有8×号+6×号-4：则2EdX10X 87×4 8.7√2 NA,解得N,-D ×105。 (6)所示投影图中Mn原子配位数为6，故A错误； 所示投影图中Mn原子配位数为8，故B正确：故答 案为B。答案：(1)第三周期第MB族 3d 4s (2) (2)A 个 (3)N、O能(4)spC<O<N (5)面心立方最密堆积 8.7E×1025 do (6)B 16.解析：(1)锌元素的原子序数为30，基态锌离子的电 子排布式为[Ar]3d°。 (2)配体L2一所含元素中氧元素的电负性最大，氧 原子处于基态时，电子云轮廓图为哑铃形的2p能 级的电子占据最高能级；由结构简式可知，配体中 苯环碳原子和双键碳原子杂化方式为$印杂化，共 有8个；配体中碳原子与氧原子之间的单键为。键、 双键中含有1个。键，共有8个。 (3)若在L2上引入能与水分子形成氢键的羟基和 氨基，有利于增强X与水分子的吸附作用，若在 L2上引入不能与水分子形成氢键的氯原子、甲基， 不能增强X与水分子的吸附作用，故选BC。 3D (4)①由X晶胞的组成单元的对角面可知，晶胞中 与同一配体相连的两个[Z4O]6+的不同之处在于 与Zn2+相连的双键氧原子不在对称轴的同侧；②1 个[Zn4O门+上、下、左、右、前、后共有6个L2,每 个L2-与[Zn,O]+形成2个Zn←O配位键，1个 [Zn4O]+含有4个Zn<-O配位键，1个[Zn4O]+ 中Zn2+形成配位键数目为6×2+4=16,1个Zn2 的配位数为4；③由X晶胞的组成单元结构可知， [Zn4O]+中两个处于体对角线的氧离子距离、边长 和面对角线构成直角三角形，氧离子距离为单元结 构的体对角线，设A、B两个锌离子之间的最短距离 为xnm,由体对角线的长度可得：x十2d= √a2+(W2a),解得x=√3a-2d;④由X晶胞的 组成单元结构可知，单元结构中位于顶点的 [Zn,0]的个数为8X日=1，位于棱上的L的 个数为12X4=3,设晶体的密度为dg/cm,由X 晶体具有面心立方结构，其晶胞由8个结构相似的 8X(3M1+M2) 组成单元构成可得：一 =(2aX NA 3M1+M2 10)d,解得d=10Na 答案：(1)[Ar]3d°(2)哑铃88(3)BC (4)①与Zn2+相连的双键氧原子不在对称轴的同侧 3M,+M2 ②4③a-2d④ 10-21 NAa 17.解析：(1)CO2为共价化合物，电子式为：O:: C:O (2)①CH,OH分子中O形成2个共价键且存在2 对孤电子对，杂化轨道类型sp杂化； ②原子半径大小顺序为C>O>H,所以键长的顺 序为b>a>c; ③乙醇和甲醇存在相似的分子间氢键，但乙醇的相 对分子质量大于甲醇，分子间作用力更大，所以乙 醇的沸点高于甲醇。 (3)①由反应原理图可知，在350C、I2O3催化下用 CO2和氢气生成甲醇和水，所以方程式为CO2(g)十 In202 3H,(g)350℃ CHOH(g)+H2O(g),反应的焓变 等于反应物的键能和减去生成物的键能和，则△H =(745×2+3×436)kJ/mol-(3×413+351+463 +2×463)kJ/mol=-181kJ/mol; ②同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元 素的电负性变强；同主族由上而下，金属性增强，非 金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；电负性由大到 小的顺序：O>C>H,a正确；步骤a涉及s一so键 即H一H的断裂和s一sp3o键即H一O的形成，b 正确：步骤d、e两个反应的产物不同，所以反应热 (△H)不相等，C错误；升高温度可以提高反应速率， 但生成CHOH的反应为放热反应，升高温度，平 衡逆移，所以CHOH的平衡产率降低，d错误；故 选ab。 答案：(1)：O::C::O: (2)sp3杂化b>a>c乙醇和甲醇存在相似的分 【46】 子间氢键，但乙醇的相对分子质量大于甲醇，分子 间作用力更大 In2O2 (3CO(H(CH,OH(+H O(g) △H=-181kJ/mola、b （4)4X44×100 18.解析：(1)已知Cu是29号元素，则铜的价层电子排 布式是3d4s',根据同一元素的微粒化合价高的离 子有效核电荷数多，半径越小，故Cu与Cu+中半 径较大的是Cu。 (2)由题千铜的一种化合物的晶胞图所示可知，一 1 个晶胞中含有Cu为4个，含有CI个数为8× +6×2 =4个，故其化学式为CuCl。 (3)在H2O2作用下，铜与浓盐酸的反应可用于制 备CuCL,,根据氧化还原反应配平可得，该反应化学 方程式为Cu+H2O2十2HC1—-CuCL2+2H2O,由 于反应生成Cu+能够催化H,O2分解为H,O和 O2,导致反应中，H2O2实际消耗量总是大于理论， H2O2为共价化合物，故其电子式为H:O O:H。 (4)HNO3被还原生成NO有毒，会污染环境，Cl 本身有毒也会污染环境，故上述制备反应中，下列 物质均可替代H2O2作氧化剂，最适合的是O2。 (5)Cu+和厂的反应可用于Cu含量的定量分析， 向CuCl2溶液中滴入KI溶液，生成一种碘化物白 色沉淀，且上层溶液可使淀粉溶液变蓝，说明反应 生成了L2,根据化合价有升必有降的原理可知，反应 中Cu的化合价降低到十1价，故反应的离子方程式为 2Cu2+十4厂—2Cul￥+L,,即该白色沉淀的化学式 为Cul,反应中KI的作用为将Cu+充分还原 为CuI。 答案：(1)3d°4sCu(2)CuC (3)Cu+H2O2+2 HCI-CuCl2+2HO反应生 成Cu+能够催化H,O2分解为H2O和O2H: O:O:H (4)b(5)Cul还原剂、沉淀剂 卷15有机化学基础（一) 1.DA.该物质分子不饱和度为3，碳原子数为15，则 其中含有的H原子个数为15×2十2一3×2=26，含 有的O原子数为2，故其化学式为：C1H6O2,A错 误；B.连接四个互不相同的原子或原子团的碳原子 是手性碳原子，根据该分子结构可知：该物质分子中 HO- -OH 含有5个手性碳原子，用“*”标注为 ,B 错误；C.根据其结构简式，若其与HCI发生加成反 CI HO- HO- -CH,CI -OH 应，产物为 或 ,不存在选项 中的加成产物，C错误；D.若发生缩聚反应，平均每 3D