卷13 物质结构与性质(一)-【三新金卷·先享题】2026年安徽省高考化学真题分类优化卷(分项3D)

最新5年高考真题分类优化卷·化学（十三） 卷13物质结构与性质（一） 姓名 班级 考号 得分 本卷满分100分，考试时间75分钟 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个 选项中，只有一项符合题目要求。 1.(2024·安徽)某催化剂结构简式如图所示。下列 说法错误的是 A.该物质中Ni为十2价 B.基态原子的第一电离能：CI>P C.该物质中C和P均采取sp杂化 D.基态Ni原子价电子排布式为3d4s 2.(2024·湖南)通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构，P和Q呈 平面六元并环结构，原子的连接方式如图所示，下列说法错误的是 OB ●N A.P为非极性分子，Q为极性分子 B.第一电离能：B<C<N C.1molP和1molQ所含电子数目相等 D.P和Q分子中C、B和N均为sp杂化 3.(2024·河北)NH,C1O,是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用 可全部生成气态产物，如：NH,CIO,+2C一NH◆+2CO2个+HCI◆。下 列有关化学用语或表述正确的是 () A.HCI的形成过程可表示为H·+·C1:一→H[:C:] B.NH,CIO,中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构 C.在Co、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp和sp3三种杂化方式 D.NH3和CO,都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力 4.(2024·新课标卷)我国科学家最近研究的一种无机盐Y,[Z(WX)。]2纳 米药物具有高效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力。W、X、Y、Z的 原子序数依次增加，且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电 子数是其内层电子数的2倍，X和Y的第一电离能都比左右相邻元素的 高。Z的M层未成对电子数为4。下列叙述错误的是 () A.W、X、Y、Z四种元素的单质中Z的熔点最高 【最新5年高考真题分类优化卷·化学（十三）13-1】3D B.在X的简单氢化物中X原子轨道杂化类型为sp C.Y的氢氧化物难溶于NaCI溶液，可以溶于NH,CI溶液 D.Y,[Z(WX)6]2中WX提供电子对与Z3+形成配位键 5.(2024·湖南)下列有关化学概念或性质的判断结误的是 A.CH,分子是正四面体结构，则CHCL2没有同分异构体 B.环己烷与苯分子中C一H键的键能相等 C.甲苯的质谱图中，质荷比为92的蜂归属于○ -CH3 D.由R,N与PF。组成的离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较 大有关 6.(2024·湖北)黄金按质量分数分级，纯金为24K。Au-Cu合金的三种晶 胞结构如图，Ⅱ和Ⅲ是立方晶胞。下列说法错误的是 ●Au Cu ● A.I为18K金 B.Ⅱ中Au的配位数是12 C.Ⅲ中最小核间距Au-Cu<AuAu D.I、Ⅱ、Ⅲ中，Au与Cu原子个数比依次为1：1、1：3、3：1 7.(2024·黑吉辽)某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化物 晶胞的一部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有 晶胞均为立方晶胞。下列说法错误的是 ●Co os o Li 结构1 晶胞2 品胞3 A.结构1钴硫化物的化学式为CoS。 B.晶胞2中S与S的最短距离为，。 C.晶胞2中距Li最近的S有4个 D.晶胞2和晶胞3表示同一晶体 8.(2024·甘肃)3-MgCL2晶体中，多个晶胞无隙并置而成的结构如图甲所 示，其中部分结构显示为图乙，下列说法错误的是 ( ○Mg ●cI 【13-2】3D A.电负性：Mg<Cl B.单质Mg是金属晶体 C.晶体中存在范德华力 D.Mg+离子的配位数为3 9.(2024·安徽)研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物 (LiLa,TiO3),其立方晶胞和导电时Li迁移过程如下图所示。已知该 氧化物中Ti为十4价，La为十3价。下列说法错误的是 () 0 ·Ti 00 OLa或Li或空位 ●Li ☐空位 立方品胞(Li.La,TiO) L迁移过程示意图 A.导电时，Ti和La的价态不变 B.若x=3i与空位的数目相等 C.与体心最邻近的0原子数为12 D.导电时、空位移动方向与电流方向相反 10.(2024·湖南)Li2CN2是一种高活性的人工固氮 产物，其合成反应为2LiH+C+N,商温1i,CN, 十H2,晶胞如图所示，下列说法错误的是() ●CN A.合成反应中，还原剂是LiH和C o Li' B.晶胞中含有的Li个数为4 C.每个C周围与它最近且距离相等的Li 有8个 D.CN为V型结构 11.下列事实不能通过比较C1和F的电负性解释的是 A.键角：NF3<NCl B.键能：F一F<Cl一Cl C.pKa:三氟乙酸<三氯乙酸D.分子极性：NF;>NCl 12.某离子与其检验试剂GBHA的反应如下图所示，其中M、W、X、Y、Z 为电负性依次增大的分属不同三个周期的前20号元素，下列说法正确 的是 () 2W A.键角：∠1>∠2 B.氢化物的沸点：X<Z C.可通过电解熔融MCI2获得M的单质 D.同周期第一电离能大于Y的元素有3种 13.镧镍合金是一种储氢材料，其晶胞可认为由两种结构不同的层交替堆 积而成，如下图所示。已知该合金的密度为pg·cm3,该合金的晶胞 中最多可容纳9个氢原子。下列叙述错误的是 () 【13-3】3D La C →yNiO x120° A.基态Ni原子的价电子排布式为3d4s B.该合金的化学式为LaNi 9 C.假定吸氢后体积不变，则合金中氢的最大密度为340g·cm D.设A处La的原子坐标为(0,0,0)，则晶胞底面上Ni的原子坐标为 后3或后后o 22 14.硒化锌是一种重要的半导体材料，图甲为其晶胞结构，图乙为晶胞的俯 视图。已知a点的坐标(0,0,0)，b点的坐标 1 1 12 下列说法正确 的是 () OZn OSe 的 A.Se2-的配位数为8 B.基态Se核外有34种不同空间运动状态的电子 C.晶胞中d点原子分数坐标为（子，4,4】 /313 D.若S2-换为S2,则晶胞棱长保持不变 题号 1 6 7 8 10 11 12 13 14 答案 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(2024·浙江6月)(15分)氧是构建化合物的重要元 00 素。请回答： OK (1)某化合物的晶胞如图1，C1厂的配位数（紧邻的阳离 ooOCI . 子数)为：写出该化合物的化学式 ,写出 该化合物与足量NH,CI溶液反应的化学方程式 (2)下列有关单核微粒的描述正确的是 A.Ar的基态原子电子排布方式只有一种 B.Na的第二电离能>Ne的第一电离能 C.Ge的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s24p D.Fe原子变成Fe,优先失去3d轨道上的电子 (3)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图2。 0 0 RO-C-OH RO-C-OH RO-C-OH RO-C-SH HA HB HC HD 【13-4】3D 图2 ①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键（一O一H…OH2),按照氢 键由强到弱对三种酸排序 ,请说明理由 ②已知HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD,请从结构角度说明理由 16.(2024·浙江1月)(15分)氮和氧是构建化合物的常见元素。 已知 +H2O-→HO OH 请回答： (1)某化合物的晶胞如图，其化学式是 ,晶体类型是 H,O (2)下列说法正确的是 ●Cr A.电负性：B>N>O B.离子半径：P3-<S2-<C1 C.第一电离能：Ge<Se<As D.基态Cr2+的简化电子排布式：[Ar]3d (3)①H2N-NH2+H+一→H2N一NH,其中一NH2的N原子杂化 方式为 ;比较键角∠HNH:HN一NH2中的一NH2 H,N一NH中的一NH(填“>”“<”或“=”)，请说明理由 ②将HNO3与SO3按物质的量之比1：2发生化合反应生成A,测得 A由2种微粒构成，其中之一是NO,。比较氧化性强弱：NO, HNO,(填“>”、“<”或“=”)；写出A中阴离子的结构式 17.(2024·北京)(14分)柠檬酸铁铵和铁氰化钾在紫外线照射下产生普 鲁士蓝(PB),可用于染色和能源行业。 (1)制备柠檬酸铁铵的原料有铁盐、氨水和柠檬酸。 ①基态Fe3+的价层电子轨道表示式是 ②NH的VSEPR模型名称是 (2)避光条件下，柠檬酸铁铵与铁氰化钾反应得 到普鲁士黄(PY),其晶胞形状为立方体，结构如 图所示。 ①PY中所有Fe3+均与CN厂形成配位键。结合 电子式，解释CN在PY中作配体的原因： y-oo ②已知PY中相邻Fe3+之间的距离为anm,NA表示阿伏加德罗常数 的值，PY的密度为 g·cm3(用代数式表示，1nm=10-7 cm)。 (3)在紫外线照射下，PY中部分Fe3+转化为Fe2+,同时K嵌入，PY 转变为PB,PB晶胞结构如图所示，其中Fe3+周围最近且等距的Fe3 有12个。图中“O”位置被Fe+或Fe3+占据，用“”补全PB晶胞结构 中I和Ⅱ两个小立方体中的Fe3+。[PB晶胞(K+未画出)] 【13-5】3D (4)由于PB中的K能很容易地嵌入和脱嵌，因此PB可作为钾离子电 池的正极材料。充电过程中，推测K会从PB中脱嵌出来，理由是 18.(2022·湖南)(14分)铁和硒(Se)都是人体所必需的微量元素，且在医 药、催化、材料等领域有广泛应用，回答下列问题： (l)乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药，其结构式如下： ①基态Se原子的核外电子排布式为[Ar] ②该新药分子中有 种不同化学环境的C原子； ③比较键角大小：气态SeO,分子 SeO离子（填“>”“<”或 “=”),原因是 (2)富马酸亚铁(FCH2O,)是一种补铁剂。富马 酸分子的结构模型如图所示： ①富马酸分子中σ键与π键的数目比为 ②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为 (3)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物，该物质可以在温和条件 下直接活化H2,将N3转化为NH,,反应过程如图所示： 8Uac ①产物中N原子的杂化轨道类型为 ②与NH,互为等电子体的一种分子为 (填化学式)。 (4)钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在x之、y之和xy平面投影 分别如图所示： ()Se ①该超导材料的最简化学式为 ②Fe原子的配位数为 ③该晶胞参数a=b=0.4nm、c=1.4nm。阿伏加德罗常数的值为 NA,则该晶体的密度为 g·cm(列出计算式)。 【13-6】3D色突变为蓝色且30s内不变色 19.200V % (4)催化剂通入F的气体温度过高，导致部分2 升华，从而消耗更多的KIO?碱性标准溶液不变 18.解析：(1)由图可知，仪器A的名称为具支试管；铜 和浓硝酸反应生成硝酸铜和二氧化氮，其中二氧化 氨易溶于水，需要防倒吸，则装置B的作用为防 倒吸。 (2)根据实验现象，铜片溶解，溶液变蓝，可知在酸 性条件下铜和过氧化氢发生反应，生成硫酸铜，离 子方程式为Cu+H2O2+2H+—Cu2++2H2O; 硫酸铜可以催化过氧化氢分解生成氧气，则产生的 气体为O2;在铜和过氧化氢的反应过程中，氢元素 的化合价没有发生变化，但反应现象明显，故从氧 化还原角度说明H的作用是：既不是氧化剂，又不 是还原剂，但可增强H,O,氧化性。 (3)在该反应中铜的质量m(Cu)=n 644n `805,因 为”=5 16 2n ,则m(0)=nX80+(m-n)=5,则X 的化学式中铜原子和氧原子的物质的量之比为 An n(Cu)5×64 n(O) 2n 2,则X为Cu02。 5×16 (4)滴定结束的时候，单质碘消耗完，则标志滴定终 ,点的现象是：滴入最后半滴标准液，溶液蓝色消失， 且半分钟不恢复原来的颜色；在CuO2中铜为+2 价，氧为一1价，根据2CuO2+8HF+8厂—2CulY 十3L+4H,O,可以得到关系式：2CuO,3I2~ 1 6S0,则n(Cu0,)=3×0.1mol/L×0.015L =0.0005mol,粗品中X的相对含量为 0.0005×96 ×100%=96%. 0.05 答案：(1)具支试管防倒吸 (2)Cu+H2O2+2H—Cu++2H2OO2既 不是氧化剂，又不是还原剂，但可增强H2O2的氧 化性 (3)Cu○2(4)滴入最后半滴标准液，溶液蓝色消 失，且半分钟不恢复原来的颜色96% 卷13物质结构与性质（一） 1.C由结构简式可知，P原子的3个孤电子与苯环形 成共用电子对，P原子剩余的孤电子对与Ni形成配 位键，CI厂提供孤电子对，与Ni形成配位键，由于整 个分子呈电中性，故该物质中Ni为十2价，A项正 确；同周期元素随着原子序数的增大，第一电离能有 增大趋势，故基态原子的第一电离能：C>P,B项正 确；该物质中，C均存在于苯环上，采取$p杂化，P 与苯环形成3对共用电子对，剩余的孤电子对与N 形成配位键，价层电子对数为4，采取sp杂化，C项 错误；Ni的原子序数为28，位于第四周期第Ⅷ族，基 态Ni原子价电子排布式为3d°4s,D项正确。 2.A由所给分子结构图，P和Q分子都满足对称，正 负电荷重心重合，都是非极性分子，A错误；同周期 元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氨原子的2印 轨道为稳定的半充满结构，第一电离能大于相邻元 素，则第一电离能由小到大的顺序为B<C<N,故B 正确；由所给分子结构可知，P分子式为C24H12,Q 分子式为B12N12H2,P、Q分子都是含156个电子， 【40】 故1molP和1molQ所含电子数目相等，C正确； 由所给分子结构可知，P和Q分子中C、B和N均与 其他三个原子成键，P和Q分子呈平面结构，故P和 Q分子中C、B和N均为sp杂化，D正确；故选A。 3.BHCI是共价化合物，其电子式为H:C,HCI的 形成过程可表示为H×+·CI:→H女CI:,A项错 误；NH,CIO中NHt的中心N原子孤电子对数为 ×(5-1一4)=0，价层电子对数为4，C10,的中 1 1 心C原子孤电子对数为2×(7+1一2X4)=0,价 层电子对数为4，则二者的VSEPR模型和空间结构 均为正四面体形，B项正确；C60、石墨、金刚石中碳原 子的杂化方式分别为sp、sp、sp,共有2种杂化方 式，C项错误；NH3易液化，其气化时吸收热量，可作 制冷剂，千冰易升华，升华时吸收热量，也可作制冷 剂，NH3分子间作用力为氢键和范德华力，CO2分 子间仅存在范德华力，D项错误。 4.AW、X、Y、Z的原子序数依次增加，且W、X、Y属 于不同族的短周期元素。W的外层电子数是其内层 电子数的2倍，则W为C元素；每个周期的ⅡA和 VA的元素的第一电离能都比左右相邻元素的高， 由于配合物Y3[Z(WX)6]2中Y在外界，Y可形成简 单阳离子，则Y属于金属元素，故X和Y分别为N和 Mg;Z的M层未成对电子数为4，则其3d轨道上有4 个不成对电子，其价电子排布式为3d4s2,Z为Fe元 素，Y[Z(WX)6]2为Mga[Fe(CN)a]2。W、X、Y、Z 四种元素的单质中，N元素的单质形成分子晶体， Mg和Fe均形成金属晶体，C元素既可以形成金刚 石又可以形成石墨，石墨的熔点最高，A项错误；在 X的简单氢化物是NH,其中C原子轨道杂化类型 为sp,B项正确；Y的氢氧化物是Mg(OH)2,其属 于中强碱，其难溶于水，难溶于NaCl溶液，但是，由 于NH4C电离产生的NH4可以破坏Mg(OH)2的 沉淀溶解平衡，因此Mg(OH)?可以溶于NH4C】溶 液，C项正确；Mg[Fe(CN)6]2中CN提供电子对 与Fe3+形成配位键，D项正确。 5.BCH2C2为四面体结构，其中任何两个顶点都是 相邻关系，因此CH,C1,没有同分异构体，故A项说 法正确；环己烷中碳原子采用$p杂化，苯分子中碳 原子采用$p杂化，由于同能层中s轨道更接近原子 核，因此杂化轨道的$成分越多，其杂化轨道更接近 原子核，由此可知$p杂化轨道参与组成的CH共 价键的电子云更偏向碳原子核，即苯分子中的C一H 键长小于环己烷，键能更高，故B项说法错误； 》CH带1个单位电荷，其相对分子质量为 92,因此其质荷比为92，故C项说法正确；当阴阳离 子体积较大时，其电荷较为分散，导致它们之间的作 用力较低，以至于熔点接近室温，故D项说法正确； 综上所述，错误的是B项。 6.C由24K金的质量分数为100%，则18K金的质量 分教为X100%=75%,I中Au和Cu原子个数比值 197 为1：1，则Au的质量分数为197十6X100%≈ 75%,A项正确；Ⅱ中Au处于立方体的八个顶点， -3D Au的配位数指距离最近的Cu,Cu处于面心处，类似 于二氧化碳晶胞结构，二氧化碳分子周围距离最近 的二氧化碳有12个，则Au的配位数为12，B项正 确：设Ⅲ的品胞参数为a,AuCu的核间距为臣a 2a, AuAu的最小核间距也为 2a,最小核间距AuCu =Au-Au,C项错误；I中，Au处于内部，Cu处于晶 胞的八个顶点，其原子个数比为1：1；Ⅱ中，Au处于 立方体的八个顶，点，Cu处于面心，其原子个数比为8 1 ×8:6X2=1:3:Ⅲ中，Au处于立方体的面心， 1 1 Cu处于顶点，其原子个数比为6X2:8X 83: 1:D项正确。 7.B由均摊法得，结构1中含有C0的数目为4十4X 1 1 =4.5,含有S的数目为1+12×有=4，Co与S的 原子个数比为9：8，因此结构1的化学式为C0S, 故A正确；由图可知，晶胞2中S与S的最短距离为 西对角线的2，品胞边长为Q,即S与S的最短距离 ○ 为 a,故B错误；如图： Y 晶胞2 以图中的Li为例，与其最近的S共4个，故C正确； 如图 ,当2个晶胞 心 2放在一起时，图中红框截取的部分就是晶胞3，晶 胞2和晶胞3表示同一晶体，故D正确；故选B。 8.D电负性越大的元素吸引电子的能力越强，活泼金 属的电负性小于活泼非金属，因此，Mg的电负性小 于CI,A正确；金属晶体包括金属单质及合金，单质 Mg是金属晶体，B正确；由晶体结构可知，该结构中 存在层状结构，层与层之间存在范德华力，C正确； 由图乙中结构可知，每个Mg2+与周围有6个C1最 近且距离相等，因此，Mg2+的配位数为6，D错误；综 上所述，本题选D。 9.B根据题意，导电时Li发生迁移，化合价不变，则 Ti和La的价态不变，A项正确；根据“均摊法”，1个 晶胞中含Ti:8×8=1个，含0：12×4=3个，含 La或Li或空位共：1个，若x= 3,则La和空位共 3n(La)+n(空位)= 3,结合正负化合价代数和为 Q,(+1DX+(+3)Xn(La)+(+40X1+(-2)X3 【41】 5 1 =0,解得n(La)=9n(空位)=9Li与空位数目 不相等，B项错误；由立方晶胞的结构可知，与体心最 邻近的○原子数为12，即位于棱心的12个O原子， C项正确；导电时Li「向阴极移动方向，即与电流方 向相同，则空位移动方向与电流方向相反，D项正 确：故选B。 10.DLiH中H元素为一1价，由图中CN化合价 可知，N元素为一3价，C元素为十4价，根据反应 2LiH+C+N,高温Li,CN,十H,可知，H元素由 1价升高到0价，C元素由0价升高到十4价，N元 素由0价降低到一3价，由此可知还原剂是LiH和 C,故A正确；根据均摊法可知，Li位于晶胞中的 面上，则含有的L计个数为8×2=4，故B正确；观 察位于体心的CN可知，与它最近且距离相等的 Li有8个，故C正确；CN的中心原子C原子的 1 价层电子对数为2+2×(4+2-3×2)=2，且 CN与CO2互为等电子体，可知CN为直线型 分子，故D错误；故选D。 11.B三卤化氮的分子构型是三角锥形，氟元素的电 负性大于氯元素，三卤化氨中共用电子对更偏向氟 原子，成键电子对间排斥力减小使得键角减小，所 以三氯化氮键角比三氟化氮更大，故A不符合题 意；氟原子的原子半径小于氯原子，氟气分子中电 子云密度大于氯气分子，成键原子间的斥力大于氯 气分子，所以氟氟键的键能小于氯氯键，则氟氟键 的键能小于氯氯键与电负性无关，故B符合题意； 氟原子和氯原子都是吸电子基，氟元素的电负性大 于氯元素的电负性，三氟乙酸分子中羧基中羟基的 极性强于三氯乙酸，更易电离出氢离子，所以三氟 乙酸的酸性强于三氯乙酸，K。小于三氯乙酸，故 C不符合题意；氟元素的电负性大于氯元素的电负 性，三卤化氨中共用电子对更偏向氟原子，氮氟键 的极性强于氯氯键，使得三氟化氯分子的极性强于 三氯化氮分子，故D不符合题意；故选B。 12.C由图可知，M为带有两个单位正电荷的阳离子， X为带有一个单位正电荷的阳离子，化合物中W、 X、Y、Z形成共价键的数目分别为1、4、3、2，M、W、 X、Y、Z为电负性依次增大的分属不同三个周期的 前20号元素，则M为Ca元素或Mg元素、W为H 元素、X为C元素、Y为N元素、Z为O元素。由图 可知，化合物GBHA含有的羟基中氧原子的杂化方 式为$p杂化，羟基的空间构型为V形，含有的碳 氨双键中碳原子的杂化方式为$p杂化，碳氮双键 的空间构型为平面形，所以键角∠1小于∠2，故A 错误；碳元素的氢化物可以是气态烃、液态烃、固态 烃，固液烃的沸，点高于水的沸，点，故B错误；工业上 可用电解熔融氯化镁的方法制备金属镁，故C正 确；同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势， 氨原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第 一电离能大于相邻元素，则同周期中第一电离能只 有氟元素和氖元素大于氮元素，故D错误；故选C。 13.DNi元素原子序数为28，基态原子的价电子排布 式为3d°4s,A正确；该晶胞中La原子个数为8× 1 =1,Ni原子个数为8×2+1=5，则La,Ni原子 3D 个数之比为1：5，化学式为LaNi,B正确；设晶胞 体积为V,该品胞密度为Pg·cm代g了 cm3,假定吸氢后体积不变，当晶胞中最多容纳9个 氢原子时合金中氢的密度最大，氢的密度为 9×M(H)99 V·N43443Pg·cm3,C正确；晶胞底面 为两个正三角形组成的菱形，Ni原子处于两个正三 角形的中心，则晶胞底面上Ni的原子坐标系为 (合，子o)或（学号0D误：故达D (12 14.C由晶胞结构可知，Sé2周围距离最近且相等的 Zn有4个，配位数为4，故A错误；Se的电子排布 式：1s22s22p3s23p3d°4s24p,核外含有电子的轨 道有1+1+3+1+3+5+1+3=18个，则基态Se 核外有18种不同空间运动状态的电子，故B错误； a的坐标为00,0b点的金标（分1，司）则a原 子位于坐标原点，b原子晶胞顶面的面对角线交点， 3 可知d原子到x轴、y轴、之轴的距离分别是4， 子子即日的老标为（仔行，）C重确：s和 13 S2-半径不同，则晶胞棱长将改变，D错误；故选C。 15.解析：(1)由晶胞结构知，C】位于8个顶点，O位于 K位于面心，1个晶胞中含C:8X日 1 含0：1个、含K:6×2=3个，该化合物的化学式 为KC0:由图可知，C的配位数为)3 =12:该 化合物可看成KC1·K,O,故该化合物与足量 NHCI溶液反应生成KCI和NH。·H,O,反应的 化学方程式为KCIO十2NH4CI+H2O—3KCI十 2NH3·H2O。 (2)根据原子核外电子排布规律，基态Ar原子的电 子排布方式只有1s2s22p3s23p°一种，A项正确； Na的第二电离能指气态基态Na失去一个电子转 化为气态基态正离子所需的最低能量，Na和Ne 具有相同的电子层结构，Na的核电荷数大于Ne, Na的原子核对外层电子的引力大于Ne的，故Na 的第二电离能>Ne的第一电离能，B项正确；Ge的 原子序数为32，基态Ge原子的简化电子排布式为 [Ar]3d"4s4p,C项错误；基态Fe原子的价电子排 布式为3d°4s2,Fe原子变成Fe,优先失去4s轨道 上的电子，D项错误；故选A、B。 (3)①O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极 性：C=O>C—S>C=Se,使得HA、HB、HC中 羟基的极性逐渐增大，从而其中羟基与水形成的氢 键由强到弱的顺序为HC>HB>HA:②HC、HD 钠盐的碱性NaC>NaD,说明酸性HCHD,原因 是：S的原子半径大于O的原子半径，S一H键的键 能小于O一H键，同时HC可形成分子间氢键，使 得HD比HC更易电离出HT,酸性HD>HC,C 的水解能力大于D-,纳盐的碱性NaC>NaD。 答案：(1)12 K,CIO K CIO+2NH,C1+H2O 【42】 3KC+2NH3·HO (2)AB (3)HC>HB>HAO、S、Se的电负性逐渐减小， 键的极性：C=O>C一S>C=Se,使得HA、HB HC中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与H,O形成 的氢键逐渐增强S的原子半径大于O的原子半 径，S一H键的键能小于O一H键，同时HC可形成 分子间氢键，使得HD比HC更易电离出H,酸性 HD>HC,C的水解能力大于D 16.解析：(1)由晶胞图可知，化学式为CrCL2·4HO; 由晶胞图可知构成晶胞的粒子为CCL,·4H,O分 子，故为分子晶体。 (2)同一周期，从左到右，电负性依次增强，故顺序 为O>N>B,A错误；核外电子排布相同，核电荷数 越大，半径越小，故顺序为P->S2>C,B错误； 同一周期，从左到右，电离能增大的趋势，VA族和 IA族相反，故顺序为Ge<SeAs,C正确；基态 Cr的简化电子排布式：[Ar]3d4s,Cr2+的简化电子 排布式为[A]3d,D正确；故选CD。 (3)①-NH的价层电子对数3+5-1X3 =4,故 杂化方式为sp；一NH2价层电子对数为4，有一对 孤电子对，一NH价层电子对数4+5-1一1X4 2 4,无孤对电子，又因为孤电子对对成键电子的排斥 力大于成键电子对成键电子的排斥力，故键角 ∠HNH:H2N-NH2中的-NH2<H2N-NHg 中的-NH。 ②将HNO3与SO3按物质的量之比1：2发生化合反 应生成A,测得A由2种微粒构成，其中之一是NO, 则A为NO,HS,O2,NO2为硝酸失去一个OH厂，得 电子能力更强，氧化性更强，故氧化性强弱：O2 HNO3;阴离子为HSO,,根据已知可知其结构式 0 为0S-0-S 0 答案：(1)CrC2·4H2O分子晶体 (2)CD (3)sp 一NH2有孤电子对，孤电子对对成键 电子排斥力大，键角变小 00 000-H L00 17.解析：(1)①铁是26号元素，基态Fe3+的价层电子 排布式为3d,价层电子轨道表示式 个 3d ②NH的中心原子为N,价层电子对为4对， VSEPR模型名称为正四面体形结构； (2)①CN的电子式为[：C::N:],其中C和N 均有孤对电子存在，能提供孤电子对； ②在PY的晶胞结构中最小的一个立方体中，8个 Fe3+位于立方体的顶角，属于一个小立方体的Fe3 1 有8X8=1,CN位于小立方体的棱心，属于一个 3D 小立方你的CN有12 4=3,一个小立方体的质 56+3×26134 量为 NA Ng,一个小立方体的体积为(a X10y=a2×10cm.PY的密度为NA·a 134 ×1021g/cm3。 (3)根据PB晶胞结构，其中Fe3+周围最近且等距 的Fe3+有l2个，用“⑨”补全PB晶胞结构中I和 Ⅱ两个小立方体中的Fe3+,结果如图： 的 (4)充电过程中阳极上发生Fe2+失去电子转化成 Fe3+,正电荷增多，K+从PB中脱嵌。 答案：(1) 正四面体形 3d (2)CN电子式为[：C::N:],C和N均能提供 134 孤电子对 V·aX101 3 (4)充电过程中Fe2+失去电子转化成Fe+,正电荷 增多，K从PB中脱嵌 18.解析：(1)①硒元素的原子序数为34，基态原子的电 子排布式为[Ar]3d°4s24p； ②由结构简式可知，乙烷硒啉的分子结构对称，分 子中含有8种化学环境不同的碳原子； ③三氧化硒分子中硒原子的价层电子对数为3，孤 对电子对数为0，分子的空间构型为平面三角形，键 角为120°，亚硒酸根离子中硒原子的价层电子对数 为4，孤对电子对数为1，离子的空间构型为三角锥 形，键角小于120°。 (2)①由球棍模型可知，富马酸的结构式为 HOOCCH一CHCOOH,分子中的单键为o键，双 键中含有1个。键和1个π键，则分子中。键和π 键的数目比为11：3； ②金属元素的电负性小于非金属元素，则铁元素的 电负性最小，非金属元素的非金属性越强，电负性 越大，氢碳氧的非金属性依次增强，则电负性依次 增大，所以富马酸亚铁中四种元素的电负性由大到 小的顺序为O>C>H>Fe。 (3)①由结构简式可知，产物中氯原子的价层电子 对数为4，原子的杂化方式为$p杂化； ②水分子和氨基阴离子的原子个数都为3、价电子 数都为8，互为等电子体。 (4)①由平面投影图可知，晶胞中位于顶点和体心 【43】 的御原子个数为8X。+1=2,铁原子位于面心，原 子个数为8X2=4,位于棱上和体心的硒原子的个 1 数为8× 十2=4，则超导材料最简化学式 为KFe2Se2； ②由平面投影图可知，位于棱上的铁原子与位于面 上的硒原子的距离最近，所以铁原子的配位数为4； ③设晶体的密度为dg/cm,由晶胞的质量公式 可得： 2×(39+56×2+79×2) =abc×10-21×d, NA 2×(39+56×2+79×2) 解得d=NX0.4×0.4×1.4×10可 答案：(1)3d°4s24p8>SeO的空间构型为 平面三角形，SeO号的空间构型为三角锥形 (2)11:3O>C>H>Fe (3)sp杂化H2O 2×(39+56×2+79×2) (4)KFe,Se,4NAX0.4X0.4×1.4×10可 卷14物质结构与性质（二） 1.DA.14C断代法通过测定有机物中14C的残留量确 定年代，竹简为植物制品，适用此方法，A正确；B.X 射线衍射法通过衍射图谱分析物质晶体结构，玉器 为晶体矿物，适用此方法，B正确；C.原子光谱法通 过特征谱线鉴定元素种类，可用于分析漆器表层元 素，C正确；D.红外光谱法用于分析分子官能团和结 构，无法直接测定相对分子质量（需质谱法），D达不 到目的。 2.DA.同素异形体是同种元素形成的不同单质间的 互称，S2-是离子不是单质，A错误；B.根据信息可知 青蒿素中含有一O一O一，类比双氧水的分子结构可 知其不稳定，高温条件下易分解，B错误；C.NH中 1 心原子N原子价层电子对数为3十豆× (5一1×3)=4，采用sp杂化，孤电子对数为1， CH:中心原子C原子价层电子对数为4+2× (4一1×4)=4，采用sp3杂化，孤电子对数为0，中 心原子杂化方式相同时，孤电子对数越多，孤电子对 对成键电子对的排斥力越大，键角越小，则H分子 中H一N一H键角小于CH4分子中H一C一H键 角，C错误；D.鸟嘌呤、胞嘧啶中含有一NH一、 一NH2、O原子、N原子，可形成氢键，从而实现互补 配对，如图所示：，D正确。 3.DA.氨气的稳定性源于氨分子中的三键，键能高 难以断裂，A正确；B.苯因大π键结构稳定，难以与 溴发生加成或取代，B正确；C.水晶的规则外形由原 子三维有序排列（晶体结构）导致，C正确；D.氯化纳 熔，点高于氯化铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而 非离子晶体，选项中将二者均视为离子晶体并用离 子电荷和半径解释，不符合实际，D错误。 4.DNH中N原子的价层电子对数=3十？(5-3× -3D