专题03 卤代烃的合成与检验 （重难点讲义）化学人教版选择性必修3

专题03 卤代烃的合成与检验 1.熟悉卤代烃中卤素原子的检验方法。 2.掌握卤代烃的制备。 3.认识到卤代烃在有机合成中的关键“桥梁”作用，能通过官能团转化制备多种有机物。 一、卤代烃中卤族元素的检验方法 实验步骤 实验原理 ①取少量卤代烃于试管中 ②加入NaOH溶液 ③加热 R—X＋NaOHROH＋NaX ④冷却 ⑤加入稀硝酸酸化 HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O ⑥加入AgNO3溶液 AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 AgX为白色时，X为Cl；浅黄色沉淀时，X为Br；黄色沉淀时，X为I。 【特别提醒】卤代烃水解完成后，检验卤离子前，应先加硝酸使溶液呈酸性再加AgNO3溶液。 二、卤代烃在有机合成中的应用 1．连接烃和烃的衍生物的桥梁 烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转化为卤代烃，卤代烃在碱性条件下可水解转化为醇或酚，进一步可转化为醛、酮、羧酸和酯等；醇在加热条件下与氢卤酸反应转化为卤代烃，卤代烃通过消去反应可转化为烯烃或炔烃。 2．卤代烃在有机合成中5个方面的应用 (1)引入羟基： (2)引入不饱和键： (3)改变官能团的位置 通过卤代烃的消去反应获得烯烃，再通过烯烃与HX在一定条件下的加成反应，又得到卤代烃，但卤素原子的位置发生了变化。例如以1­溴丙烷为主要原料，选择相应试剂制取少量2­溴丙烷，制取过程为： (4)改变官能团的数目 通过卤代烃的消去反应获得烯烃，再通过烯烃与X2的加成反应得到二卤代烃(X为卤素)。 例如以1­溴丙烷为主要原料，选择相应试剂制取少量1，2­二溴丙烷，制取过程为： (5)进行官能团保护 烯烃中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键， 题型01 卤代烃中卤素原子的检验 【典例01】涂改液中含有的氯仿()会对人体造成一定伤害。为检验涂改液中的元素氯，进行如下操作，正确的操作步骤是 ①滴入硝酸银溶液，观察现象②加热，使之充分反应③冷却 ④取少许涂改液于试管中⑤加入足量稀硝酸酸化⑥加入溶液 A．④⑥②③⑤① B．④⑤⑥③②① C．④⑤②⑥③① D．④②⑥③⑤① 【答案】A 【解析】卤代烃中的卤素原子不能电离，为检验卤代烃中含有的卤素原子，先使卤代烃发生水解或消去反应，使卤素原子转变为游离的离子，再加稀硝酸酸化，最后加入硝酸银溶液，观察现象，则实验操作步骤为：取少许涂改液于试管中，加入溶液、加热，充分反应后冷却，加入足量稀硝酸酸化，再滴入硝酸银溶液，观察现象。即正确的操作步骤是④⑥②③⑤①，答案选A。 【变式探究】（2025·山东·一模）某化学兴趣小组的同学为了检验某种一卤代乙烷中卤素原子的种类，设计了如图所示的实验。该实验设计的错误有 A．1处 B．2处 C．3处 D．4处 【答案】A 【解析】为检验一卤代乙烷中卤素原子的种类，将其在醇溶液中加热使之发生消去反应，然后应加入稀硝酸中和，避免与反应干扰卤素原子的检验，该实验设计有1处错误，即滴加硝酸银溶液之前应加入足量的稀硝酸酸化，A项符合题意。 题型02 卤代烃的性质 【典例02】（24-25高二下·辽宁·期中）为探究卤代烃的化学性质设计如下实验，下列有关说法正确的是 A．烧瓶中2-溴丁烷发生消去反应生成一种烯烃 B．装置③中酸性KMnO4溶液紫色逐渐褪去，有机产物中含有丙酮 C．若用溴水代替酸性KMnO4溶液，装置②可以省去 D．取反应后烧瓶中的溶液，滴加几滴AgNO3溶液，产生淡黄色沉淀 【答案】C 【分析】将2-溴丁烷、NaOH的乙醇溶液混合加热，2-溴丁烷发生消去反应，生成1-丁烯和2-丁烯；用水吸收1-丁烯和2-丁烯中的乙醇，再将1-丁烯和2-丁烯通入酸性KMnO4溶液中，溶液的紫色褪去。 【解析】烧瓶中2-溴丁烷发生消去反应生成1-丁烯和2-丁烯两种烯烃，A不正确；丙酮不能被酸性KMnO4溶液氧化，不能使酸性KMnO4溶液褪色，烯烃在与酸性KMnO4溶液反应时：①CH2=→CO2、H2O，②RCH=→RCOOH，③→，即1-丁烯和2-丁烯与酸性KMnO4溶液反应生成CO2、H2O、CH3CH2COOH、CH3COOH，无丙酮生成，B不正确；2-溴丁烷发生消去反应，生成的烯烃中混有乙醇，乙醇不能使溴水褪色，则若用溴水代替酸性KMnO4溶液，装置②可以省去，C正确；取反应后烧瓶中的溶液，不仅NaBr能与AgNO3反应，NaOH也能与AgNO3反应，所以滴加几滴AgNO3溶液，不一定能看到淡黄色沉淀，D不正确；故选C。 【变式探究】（24-25高二下·天津滨海新·期末）卤代烃M(R为烃基，X为卤素原子)中化学键如图所示，则下列说法正确的是 A．M与溶液混合共热发生反应，被破坏的键是①和③ B．M与乙醇溶液混合共热发生反应，被破坏的键是①和② C．M与足量混合光照充分反应，可能被破坏的键是②和③ D．向M与溶液混合共热后的溶液中滴加硝酸银溶液，产生白色沉淀，证明X为 【答案】C 【解析】M与NaOH溶液混合共热发生取代反应时，卤原子被取代，故被破坏的键是①，故A项错误；M与KOH乙醇溶液混合共热发生消去反应，消去HX（β-H）生成烯烃，故反应时，被破坏的键是①和③，故B项错误；M与足量Cl2混合光照发生取代反应，氢原子被氯原子取代，可能被破坏的键是②和③，故C项正确；向M与NaOH溶液混合共热发生取代反应时，卤原子被取代，向反应后溶液中滴加硝酸银溶液，产生白色沉淀，证明X为Cl，故D项错误；故选C。 题型03 卤代烃的制备 【典例03】（24-25高二下·江西抚州·期末）有机物1－溴丁烷是一种重要的精细化工产品，在有机合成中作烷基化试剂。实验室用浓硫酸、NaBr固体、1－丁醇和如图装置制备1－溴丁烷。下列说法错误的是 A．气体吸收装置的作用是吸收HBr，防止其污染空气 B．图中冷凝管中的冷凝水均为a口进b口出 C．分液装置中要进行水洗分液、10%Na2CO3洗涤分液、水洗分液等操作除去杂质 D．浓硫酸的作用包含制取HBr、吸水提高1－丁醇的转化率等 【答案】B 【解析】HBr有毒，且易溶于水，气体吸收装置中用倒扣漏斗防倒吸来吸收HBr，防止其污染空气，故A正确；回流装置中的冷凝管中的冷凝水为a口进b口出，蒸馏装置中的冷凝管中的冷凝水为b口进a口出，冷凝效果好，故B错误；分液装置中要进行水洗分液除去HBr和大部分的1－丁醇，再用10%Na2CO3洗涤除去剩余的酸后分液、最后用水洗分液除去过量的Na2CO3等残留物，故C正确；用浓硫酸和NaBr固体反应可以制取HBr，HBr与1－丁醇发生取代反应生成1－溴丁烷和水，浓硫酸吸水，使平衡正向移动，提高1－丁醇的转化率，故D正确；故选B。 【变式探究】（2025·山东济宁·三模）将浓硫酸、NaBr固体、1—丁醇混合加热回流后，再经洗涤→干燥→蒸馏获得1—溴丁烷，实验中涉及如图装置(部分夹持和加热装置省略)。下列说法错误的是 A．两处冷凝管冷凝时都利用了气液流向相反，增强冷凝效果的原理 B．气体吸收装置的作用是吸收HBr等有毒气体 C．经水洗→碱洗→水洗可除去大部分杂质 D．1—溴丁烷从分液漏斗的下口放出 【答案】A 【解析】在反应及回流装置中，气液流向相同，都是由下往上流动，A错误；浓硫酸与溴化钠反应，生成硫酸氢钠和溴化氢，溴化氢有少量未参加反应而逸出，所以气体吸收装置的作用是吸收HBr等有毒气体，B正确；反应生成的1—溴丁烷中可能混有Br2，水洗可洗去水溶性物质、碱洗可洗去Br2、最后水洗可洗去碱，从而除去大部分杂质，C正确；1—溴丁烷的密度比水大，难溶于水，所以在分层液体的下层，应从分液漏斗的下口放出，D正确；故选A。 题型04 卤代烃在有机合成中的应用 【典例04】以  为原料制备  ，下列说法正确的是 A．涉及的反应为消去→加成→取代 B．  与  互为同系物 C．  不能使酸性溶液褪色 D．用水不能鉴别  和   【答案】A 【解析】2-溴丙烷发生消去反应生成丙烯，丙烯与溴发生加成反应生成1，2-二溴丙烷，1，2-二溴丙烷发生水解反应（取代反应）生成1，2-丙二醇，选项A正确；结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的有机化合物互称为同系物，两者的溴原子数不同，不可能为同系物，选项B错误；分子中羟基能被酸性溶液氧化而使其褪色，选项C错误；前者难溶于水，后者易溶于水，可以用水鉴别，选项D错误；故选A。 【变式探究】（24-25高二下·山东泰安·期末）以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图所示，下列说法正确的是 A．反应①②③均属于取代反应 B．反应②的反应条件为NaOH的乙醇溶液、加热 C．与环戊二烯互为同系物，二者与足量氢气反应的产物相同 D．分子中所有碳原子一定在同一平面内 【答案】B 【解析】由合成路线可知，反应①为环戊烷与氯气光照条件下的取代反应，反应②为氯代烃的消去反应，反应③为环烯烃与卤素单质的加成反应，反应④卤代烃的消去反应，故A错误；反应②氯代烃的消去反应，反应条件为：NaOH的乙醇溶液、加热，故B正确；结构相似，在分子组成上相差一个或若干个“CH2”原子团的化合物互为同系物，故互为同系物的有机物必须官能团的种类和个数相同，环戊烯与环戊二烯含碳碳双键个数不同，两者不互为同系物，故C错误； 分子中含有饱和碳原子，具有甲烷的结构特征，则所有的碳原子不可能在同一平面上，故D错误；故选B。 【巩固练】 1.（24-25高二下·河北衡水·期末）关于卤代烃的下列说法正确的是 A．沸点：氯乙烷>1-氯丁烷 B．液态时密度：1-氯丙烷>1-氯戊烷 C．卤代烃微溶于水，可用作有机溶剂 D．所有的卤代烃都可以发生消去反应生成相应的烯烃 【答案】B 【解析】氯代烃的沸点随碳链增长而升高，氯乙烷的碳链比1-氯丁烷短，因此沸点更低，A错误；液态卤代烃的密度随碳链增长而降低，1-氯丙烷的碳链比1-氯戊烷短，密度更大，B正确；卤代烃难溶于水，但能溶解有机物，可用作有机溶剂，C错误；消去反应需邻位氢，如氯甲烷无邻位氢无法消去，因此并非所有卤代烃均可发生消去反应，D错误；故选B。 2.（24-25高二下·北京丰台·期末）制取较纯的一溴乙烷，下列方法中最合理的是 A．乙烯与溴化氢加成 B．乙炔和溴化氢加成 C．乙烯和溴水加成 D．乙烷和液溴取代 【答案】A 【解析】乙烯与溴化氢加成反应生成一溴乙烷，产物只有一种，A正确；乙炔和溴化氢加成反应生成溴乙烯，没有得到一溴乙烷，B错误；乙烯和溴水加成反应生成1,2-二溴乙烷，没有得到一溴乙烷，C错误；乙烷和液溴取代可以是一溴取代，也可以是多溴取代，副产物较多，D错误；故选A。 3．下列有关溴乙烷的叙述正确的是 A．在溴乙烷中滴入溶液，立即有淡黄色沉淀生成 B．溴乙烷在加热、水溶液作用下可生成乙烯 C．溴乙烷在加热、的醇溶液作用下可生成乙醇 D．溴乙烷可用乙烯与溴化氢加成来制取 【答案】D 【解析】溴乙烷不能电离出溴离子，所以在溴乙烷中滴入溶液，不会有淡黄色沉淀生成，A项错误；溴乙烷在加热、的醇溶液作用下发生消去反应，生成乙烯，B项错误；溴乙烷在加热、水溶液作用下发生取代反应，可生成乙醇，C项错误；乙烯与溴化氢发生加成反应生成溴乙烷，故D正确；故选D。 4.（24-25高二下·甘肃白银·期中）要检验溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是 A．加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现 B．滴入AgNO3溶液，再加入稀盐酸使溶液呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成 C．加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 D．加入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 【答案】C 【解析】在溴乙烷中溴元素以Br原子形式存在，不是Br-，加入氯水不能发生置换反应产生Br2，因此不能观察到水层变为棕红色，A不符合题意；在溴乙烷中溴元素以Br原子形式存在，不是Br-，因此加入AgNO3溶液丙再加入稀盐酸，不能观察到有浅黄色沉淀生成，而由于加入了Cl-，会产生白色的AgCl沉淀出现，B不符合题意；在溴乙烷中溴元素以Br原子形式存在，向其中加入NaOH溶液共热，溴乙烷发生取代反应产生Br-，然后加入稀硝酸溶液消耗溶液中的NaOH，使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，Ag+与溶液中的Br-反应产生AgBr浅黄色沉淀，因此可以证明其中含有Br元素，C符合题意；向溴乙烷中加入NaOH溶液共热，溴乙烷发生取代反应产生Br-，由于溶液中可能含有过量的NaOH，OH-会与加入AgNO3溶液的Ag+变为AgOH沉淀，AgOH分解产生Ag2O，也会观察到有浅黄色沉淀产生，因而会影响Br元素的检验，D不符合题意；故选C。 5．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案，甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH溶液，加热煮沸，冷却后，加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用稀硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙同学的实验评价正确的是 A．甲同学的方案可行 B．乙同学的方案可行 C．甲、乙同学的方案都有局限性 D．甲、乙两同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样 【答案】C 【解析】甲同学利用卤代烃与氢氧化钠溶液在加热的条件下发生取代反应，生成卤化钠，反应时氢氧化钠过量，没有加入稀硝酸酸化，生成的沉淀不一定为卤化银；乙同学本意是利用卤代烃的消去反应，将卤代烃中的卤原子转换为卤素离子，再加硝酸银进行检验，但卤代烃的消去反应是有前提的，如CH3Br等就不能发生消去反应，则不会出现淡黄色沉淀。所以此法有局限性，两种方案均不合理。故选C。 6.（24-25高二下·江西南昌·期中）将一溴丙烷和NaOH溶液共热煮沸几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，结果没有看到浅黄色沉淀生成，其主要原因是 A．加热时间太短 B．不应冷却后再滴入AgNO3溶液 C．加AgNO3溶液前未用稀HNO3酸化 D．加AgNO3溶液后未加稀HNO3 【答案】C 【解析】一溴丙烷和NaOH溶液共热煮沸几分钟后，发生水解反应生成1－丙醇和溴化钠。由于在溶液中还存在氢氧化钠，因此滴入AgNO3溶液，看不到浅黄色沉淀生成。要检验溴离子，需要先加入硝酸中和氢氧化钠，然后再加入硝酸银溶液，答案选C。 7.（24-25高二下·陕西安康·期中）下列有关卤代烃说法正确的是 A．所有卤代烃在适当条件下都能发生水解反应 B．所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应 C．检验溴乙烷中是否有溴元素，方法是先加入NaOH溶液共热，冷却后再加硝酸银溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 D．所有卤代烃都是通过取代反应制得的 【答案】A 【解析】卤代烃在NaOH的水溶液中均可发生水解反应，即所有卤代烃在适当条件下都能发生水解反应，A正确；与−X相连C的邻位C上有H才可以发生消去反应，如CH3Cl、(CH3)3CCH2Cl不能发生消去反应，B错误；向溴乙烷中加入NaOH溶液共热，溴乙烷发生取代反应产生Br-，由于溶液中可能含有过量的NaOH，OH-会与加入AgNO3溶液的Ag+变为AgOH沉淀，AgOH分解产生Ag2O，会影响Br元素的检验，需要加入稀硝酸溶液消耗溶液中的NaOH，使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，C错误；卤代烃可利用烯烃加成反应制备，如乙烯与HCl可发生加成反应生成氯乙烷，D错误；故选A。 8.（25-26高二上·贵州铜仁·期末）1-溴丙烷是一种有机合成原料，下列关于1-溴丙烷的实验方案能达到实验目的的是     选项 实验目的 实验方案 A 证明1-溴丙烷发生消去反应有烯烃生成 向试管中加入适量的1-溴丙烷和NaOH的乙醇溶液，加热，将反应后产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液 B 证明1-溴丙烷发生水解反应后有NaBr生成 将1-溴丙烷与氢氧化钠溶液共热，取反应后溶液，先加入硝酸酸化，再加硝酸银溶液 C 证明1-溴丙烷发生水解反应后有1-丙醇生成 将1-溴丙烷与氢氧化钠溶液共热，取反应后溶液，加入一小块金属Na D 证明1-溴丙烷发生消去反应有烯烃生成 向试管中加入适量的1-溴丙烷和NaOH的水溶液，加热，将反应后产生的气体通入溴的四氯化碳溶液 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【解析】消去反应生成的丙烯和挥发的乙醇均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，则观察到酸性高锰酸钾溶液褪色，不能证明1-溴丙烷发生消去反应有烯烃生成，A不符合题意；水解后溶液含NaOH，直接加硝酸银溶液会干扰Br-的检验，取反应后溶液，先加入硝酸酸化，再加硝酸银溶液，产生淡黄色沉淀()，说明含有Br-，能证明1-溴丙烷发生水解反应后有NaBr生成，B符合题意；水解反应在NaOH水溶液中进行，溶液中存在大量水，取反应后溶液，加入一小块金属Na，除了1-丙醇，金属钠也能与水反应生成H2，则不能证明1-溴丙烷发生水解反应后有1-丙醇生成，C不符合题意；1-溴丙烷发生消去反应需要NaOH的乙醇溶液条件，而NaOH水溶液会发生水解反应而非消去反应，不会生成烯烃，不能证明1-溴丙烷发生消去反应有烯烃生成，D不符合题意；故选B。 .（24-25高二下·福建泉州·期末）证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，①加入硝酸银溶液；②加入氢氧化钠溶液；③加热；④加入蒸馏水；⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性；⑥加入氢氧化钠醇溶液；⑦冷却。其正确的操作顺序是(填字母) A．①②③⑦④⑤ B．⑥③⑦⑤① C．②③⑦① D．②③⑦⑤① 【答案】D 【解析】步骤包含①②③⑦④⑤，其中④加入蒸馏水多余，且未酸化前直接加AgNO3会与过量NaOH反应，A错误；步骤⑥③⑦⑤①使用消去反应，但消去反应需酸化才能释放Br-，选项步骤正确，但检测溴元素通常用水解而非消除，B错误；步骤②③⑦①缺少酸化步骤⑤，过量NaOH会与AgNO3反应生成沉淀干扰，C错误；步骤②（NaOH水解）→③（加热）→⑦（冷却）→⑤（酸化）→①（AgNO3），顺序正确，确保Br⁻游离且环境酸性，D正确；故选D。 10．已知卤代烃能发生下列反应：2CH3CH2Br+2Na→CH3CH2CH2CH3+2NaBr．下列有机物可合成环丙烷()的是 A．CH3CH2CH2Br B．CH3CHBrCH2Br C．CH2BrCH2CH2Br D．CH3CHBrCH2CH2Br 【答案】C 【解析】CH3CH2CH2Br与钠以2:2发生反应生成CH3CH2CH2CH2CH2CH3，故A错误；CH3CHBrCH2Br与钠以1:2不能生成环状化合物，故B错误；CH2BrCH2CH2Br与钠以1:2发生反应生成环丙烷，故C正确；CH3CHBrCH2CH2Br与钠以1:2发生反应生成甲基环丙烷，故D错误；故选C。 【强化练】 11.（25-26高二上·湖南长沙·期中）由为原料制取，需要经过的反应为 A．加成——消去——取代 B．消去——加成——取代 C．消去——取代——加成 D．取代——消去——加成 【答案】B 【解析】由逆合成法可知，二卤代烃水解可制备二元醇，烯烃加成可制备二卤代烃，则以2-溴丙烷为原料制取1，2-丙二醇，步骤为： ①2-溴丙烷在NaOH醇溶液中发生消去反应生成丙烯； ②丙烯与溴单质发生加成反应生成1，2-二溴丙烷； ③1，2-二溴丙烷在NaOH水溶液条件水解(取代反应)生成1，2-丙二醇；故选答案选B。 12.（24-25高二下·山东济宁·期中）下列相关过程中反应类型或相关产物不合理的是 A．乙烯→乙二醇：CH2=CH2 B．溴乙烷→乙醇：CH3CH2Br CH2=CH2CH3CH2OH C．1-溴丁烷→1-丁炔： D．乙炔→聚氯乙烯：CH≡CHCH2=CHCl 【答案】B 【解析】乙烯和水在加热、加压、催化剂条件下发生加成反应生成，和NaOH溶液在加热条件下发生取代反应生成和NaBr，A正确；CH3CH2Br在NaOH溶液、加热条件下直接水解为CH3CH2OH和NaBr，B错误；在强碱的醇溶液、加热条件下发生消去反应引入碳碳双键制得，和溴发生加成反应制得，在强碱的醇溶液、加热条件下发生消去反应得到，C正确；CH≡CH和HCl在一定条件下发生加成反应制得CH2=CHCl，CH2=CHCl发生加聚反应制得，D正确；故选B。 13.（24-25高二下·山东青岛·期中）卤代烃(RI)与端基炔(HR≡CR')催化偶联反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．反应中存在非极性键的断裂和形成 B．若原料为苯乙炔和CH2=CHI，则偶联产物为 C．偶联反应的原子利用率为100% D．若反应在碱性溶液中进行，则一定可以提高产率 【答案】B 【解析】该偶联反应的原理为R'C≡CH+RI→R'C≡CR+HI，有C-C非极性键的形成，但没有非极性键的断裂，A错误；若原料为苯乙炔和，苯乙炔中与碳碳三键相连的C-H断裂，中C-I键断裂，偶联产物为，B正确；由流程可知，转化图中右侧存在反应R'C≡CH+CuI→R'C≡CCu+HI，该偶联反应的原理为R'C≡CH+RI→R'C≡CR+HI，反应物的原子没有完全转化为生成物，则原子利用率不为100%，C错误；若反应在碱性溶液中进行，卤代烃(RI)可能发生水解反应生成R-OH，反应物浓度减小，不一定提高产率，D错误；故选B。 14.（24-25高二下·北京海淀·期中）已知卤代烃可以和钠发生反应，例如溴乙烷与钠发生反应为：，应用这一反应，下列所给化合物中可以与钠合成环丁烷的是 A． B． C． D． 【答案】D 【解析】CH3Br与钠以2：2发生反应生成CH3CH3，故A不选；CH3CH2CH2CH2Br与钠以2：2发生反应生成CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3，故B不选；CH3CH2Br钠以2：2发生反应生成CH3CH2CH2CH3，故C不选；CH2BrCH2CH2CH2Br与钠以1：2发生反应生成环丁烷，故D选；故选D。 15.（25-26高三上·云南·月考）卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂R-MgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：，产物经水解可以得到醇。现欲合成CH3C(OH)(C2H5)2，下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是 A．乙醛和1-氯丁烷 B．2-丁酮和1-氯丙烷 C．丙醛和1-溴丙烷 D．3-戊酮和一氯甲烷 【答案】D 【分析】此反应原理为羰基的π键断裂后，烃基R-加在碳原子上，-MgX加在O原子上，产物再经过水解得到醇，即发生取代反应，氢原子(-H)取代-MgX； 【解析】乙醛（CH3CHO）和1-氯丁烷的格氏试剂（CH3CH2CH2CH2MgCl）反应，生成的产物经水解，得到CH3CH(OH)CH2CH2CH2CH3，A错误；2-丁酮（）和1-氯丙烷的格氏试剂（CH3CH2CH2MgCl）反应，生成的产物经水解，得到，B错误；丙醛（CH3CH2CHO）和1-溴丙烷的格氏试剂（CH3CH2CH2MgBr）反应，生成的产物经水解，得到CH3CH2CH(OH)CH2CH2CH3，C错误；3-戊酮（）和一氯甲烷的格氏试剂（CH3MgCl）反应，生成的产物经水解，得到，D正确；故选D。 16.（25-26高三上·北京·月考）以2-丁烯为原料合成的路线如下，其中有2种化学环境不同的原子。 资料：。 下列说法正确的是 A．的化学式是 B．的反应类型为消去反应 C．的结构简式是 D．的不饱和度减少2个 【答案】C 【分析】2-丁烯与氯气在光照下发生取代反应生成J，若J为一氯代物，则J为H3C-CH=CH-CH2Cl，J在水溶液、加热下水解得到的K为H3C-CH=CH-CH2OH，K催化氧化生成的L为H3C-CH=CH-CHO，此时L有4种化学环境不同的原子，不符合题意，则假设错误；若J为二氯代物ClH2C-CH=CH-CH2Cl，则K为HOH2C-CH=CH-CH2OH，L为OHC-CH=CH-CHO，此时有2种化学环境不同的原子，符合题意，则假设正确，所以J为二氯代物ClH2C-CH=CH-CH2Cl。根据G的结构简式和资料信息的反应可知，L(OHC-CH=CH-CHO)与在加热下反应生成，则M为，N为，最后N与H2发生加成反应生成G，据此解答。 【解析】由分析可知，J为二氯代物ClH2C-CH=CH-CH2Cl，则的化学式是C4H6Cl2，A错误；J→K是ClH2C-CH=CH-CH2Cl在水溶液、加热下水解生成HOH2C-CH=CH-CH2OH，其反应类型为取代反应，不是消去反应，B错误；由分析可知，的结构简式是，C正确；由分析可知，N→G是与H2发生加成反应生成，即N→G过程中一个碳碳双键和两个醛基都参与了加成反应，G分子比N分子多了6个氢原子，则N→G的不饱和度减少3个，D错误；故选C。 17.（24-25高二下·四川成都·期末）有机合成需选择合理的反应条件和合成路线。下列途径不能达到目的的是 A． B． C． D． 【答案】C 【解析】与HCl在加热、催化剂条件下发生加成反应，可生成。 含有碳碳双键，在催化剂作用下能发生加聚反应，生成，该路线可达到目的，A正确；CH3CH2CH2Br在NaOH/醇、加热条件下发生消去反应，生成CH2 = CHCH3。CH2 = CHCH3与Br2/水发生加成反应，生成CH2BrCHBrCH3。CH2BrCHBrCH3在NaOH/水、加热条件下发生水解反应，生成CH2OHCHOHCH3，该路线可达到目的，B正确；甲苯与溴在FeBr3催化下，发生苯环上的取代反应，而不是侧链甲基上的取代，生成的是邻溴甲苯或对溴甲苯等，无法得到C6H5-CH2Br，后续水解也不能得到C6H5-CH2OH，该路线不能达到目的，C错误；CH2=CH2与H2O在催化剂作用下发生加成反应，生成CH3CH2OH。CH3CH2OH在KMnO4/H+条件下被氧化，生成CH3COOH，该路线可达到目的，D正确； 故选C。 18.（2025·江西·二模）有机物Z的合成路线如下： 下列说法错误的是 A．X可能是1-溴丙烷 B．Y中的所有原子可能共平面 C．试剂a可能是水溶液 D．Z的链节为 【答案】B 【分析】X在NaOH醇溶液、加热条件下发生消去反应转化为C3H6，C3H6为丙烯CH2=CHCH3，X可能是1-溴丙烷，丙烯与Cl2在光照条件下发生取代反应转化为Y，Y水解转化为C3H6O，根据Z的结构简式可知，Y为CH2=CH-CH2Cl，C3H6O为CH2=CHCH2OH，据此分析解答。 【解析】X在NaOH醇溶液中发生消去反应生成C3H6(丙烯)，X应为丙烷的一卤代物，1-溴丙烷(CH3CH2CH2Br)消去可生成丙烯，A正确；Y为丙烯(C3H6)与Cl2光照下的取代产物，光照条件下烯烃发生烷基氢取代，生成CH2=CH-CH2Cl(3-氯丙烯)。分子中含sp3杂化的饱和碳原子(-CH2Cl的C)，该碳原子为四面体结构，所有原子不可能共平面，B错误；Y(CH2=CH-CH2Cl)水解生成C3H6O(CH2=CH-CH2OH)，卤代烃水解需NaOH水溶液、加热，试剂a可能是NaOH水溶液，C正确；Z由CH2=CH-CH2OH加聚生成，链节为重复单元，D正确；故选B。 19.（24-25高二下·广西崇左·期末）芳香族化合物D是生产除草剂野燕枯、植物生长调节剂抗倒胺的中间体，它的某种合成路线如下。下列说法正确的是 A．B能发生消去反应 B．反应①②③的原子利用率均符合原子经济性 C．用银氨溶液可鉴别C和D D．可用酸性高锰酸钾溶液代替 【答案】C 【分析】D为芳香族化合物，含有苯环，则A、B、C均含有苯环，由A的分子式可知，A为，A与氯气在光照条件下发生取代反应生成B为，B发生水解反应生成C为，C发生氧化反应生成D为。 【解析】B为， 不能发生消去反应，A错误；  反应①的生成物为和HCl，反应②的生成物为和NaCl，反应③的生成物是和其他产物，原子利用率均不是100%，不符合原子经济性，B错误；与银氨溶液在水浴加热的条件生成光亮的银镜，而不反应，故可用银氨溶液鉴别C和D，C正确；酸性高锰酸钾溶液能将氧化为苯甲酸，D错误；故选C。 20．卤代烃是一类重要的有机合成中间体，如图是由物质A引发的系列生成卤代烃的反应，请回答下列问题。 (1)根据系统命名法，化合物A的名称是________。 (2)如图中，反应③是________(填反应类型)。 (3)C1的结构简式是____________________________________________。 F1的结构简式是______________________________________________。 (4)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式：___________________________。 (5)检验B中的氯元素的方法为(简述实验过程)____________________________________。 (6)设计一条以环己醇()为原料(其他无机试剂任取)合成的合成路线。(合成路线常用的表示方式为AB……目标产物)。 ______________________________________________________________________________________ ______________________________________________________________________________________。 【解析】根据合成路线分析可知，A与Cl2在光照条件下发生取代反应生成B，B在NaOH的醇溶液中加热发生消去反应得到。C2与Br2发生加成反应得到D，则D为。D在NaOH的醇溶液中加热发生消去反应得到E，E为，E与Br2发生加成反应分别得到1，4加成产物和1，2加成产物 (1)A为烷烃，主链最长碳链含有4个C原子，在2、3号C各含有1个甲基，则化合物A的名称为2，3二甲基丁烷； (2)反应③是中的碳碳双键与溴发生加成反应； (4)由D生成E为卤代烃发生消去反应，该反应的化学方程式为 (5)根据B的结构简式可知，B为氯代烃，检验氯代烃的氯元素，可在碱性条件下水解，酸化后再加入硝酸银溶液观察是否有白色沉淀生成； (6)用环己醇()发生消去反应生成环己烯，环己烯与溴加成生成1，2二溴环己烷，1，2二溴环己烷在氢氧化钠醇溶液中发生消去生成1，3环己二烯，1，3环己二烯再与溴发生1，4加成可得。 答案：(1)2，3二甲基丁烷　(2)加成反应 (3) (4) (5)取少量待测物于试管中，加入NaOH溶液，加热，再加入硝酸中和至酸性，滴加硝酸银溶液，产生白色沉淀，证明待测物中含有氯元素 (6) / 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题03 卤代烃的合成与检验 1.熟悉卤代烃中卤素原子的检验方法。 2.掌握卤代烃的制备。 3.认识到卤代烃在有机合成中的关键“桥梁”作用，能通过官能团转化制备多种有机物。 一、卤代烃中卤族元素的检验方法 实验步骤 实验原理 ①取少量卤代烃于试管中 ②加入NaOH溶液 ③加热 R—X＋NaOHROH＋NaX ④冷却 ⑤加入稀硝酸酸化 HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O ⑥加入AgNO3溶液 AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 AgX为白色时，X为Cl；浅黄色沉淀时，X为Br；黄色沉淀时，X为I。 【特别提醒】卤代烃水解完成后，检验卤离子前，应先加硝酸使溶液呈酸性再加AgNO3溶液。 二、卤代烃在有机合成中的应用 1．连接烃和烃的衍生物的桥梁 烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转化为卤代烃，卤代烃在碱性条件下可水解转化为醇或酚，进一步可转化为醛、酮、羧酸和酯等；醇在加热条件下与氢卤酸反应转化为卤代烃，卤代烃通过消去反应可转化为烯烃或炔烃。 2．卤代烃在有机合成中5个方面的应用 (1)引入羟基： (2)引入不饱和键： (3)改变官能团的位置 通过卤代烃的消去反应获得烯烃，再通过烯烃与HX在一定条件下的加成反应，又得到卤代烃，但卤素原子的位置发生了变化。例如以1­溴丙烷为主要原料，选择相应试剂制取少量2­溴丙烷，制取过程为： (4)改变官能团的数目 通过卤代烃的消去反应获得烯烃，再通过烯烃与X2的加成反应得到二卤代烃(X为卤素)。 例如以1­溴丙烷为主要原料，选择相应试剂制取少量1，2­二溴丙烷，制取过程为： (5)进行官能团保护 烯烃中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键， 题型01 卤代烃中卤素原子的检验 【典例01】涂改液中含有的氯仿()会对人体造成一定伤害。为检验涂改液中的元素氯，进行如下操作，正确的操作步骤是 ①滴入硝酸银溶液，观察现象②加热，使之充分反应③冷却 ④取少许涂改液于试管中⑤加入足量稀硝酸酸化⑥加入溶液 A．④⑥②③⑤① B．④⑤⑥③②① C．④⑤②⑥③① D．④②⑥③⑤① 【变式探究】（2025·山东·一模）某化学兴趣小组的同学为了检验某种一卤代乙烷中卤素原子的种类，设计了如图所示的实验。该实验设计的错误有 A．1处 B．2处 C．3处 D．4处 题型02 卤代烃的性质 【典例02】（24-25高二下·辽宁·期中）为探究卤代烃的化学性质设计如下实验，下列有关说法正确的是 A．烧瓶中2-溴丁烷发生消去反应生成一种烯烃 B．装置③中酸性KMnO4溶液紫色逐渐褪去，有机产物中含有丙酮 C．若用溴水代替酸性KMnO4溶液，装置②可以省去 D．取反应后烧瓶中的溶液，滴加几滴AgNO3溶液，产生淡黄色沉淀 【变式探究】（24-25高二下·天津滨海新·期末）卤代烃M(R为烃基，X为卤素原子)中化学键如图所示，则下列说法正确的是 A．M与溶液混合共热发生反应，被破坏的键是①和③ B．M与乙醇溶液混合共热发生反应，被破坏的键是①和② C．M与足量混合光照充分反应，可能被破坏的键是②和③ D．向M与溶液混合共热后的溶液中滴加硝酸银溶液，产生白色沉淀，证明X为 题型03 卤代烃的制备 【典例03】（24-25高二下·江西抚州·期末）有机物1－溴丁烷是一种重要的精细化工产品，在有机合成中作烷基化试剂。实验室用浓硫酸、NaBr固体、1－丁醇和如图装置制备1－溴丁烷。下列说法错误的是 A．气体吸收装置的作用是吸收HBr，防止其污染空气 B．图中冷凝管中的冷凝水均为a口进b口出 C．分液装置中要进行水洗分液、10%Na2CO3洗涤分液、水洗分液等操作除去杂质 D．浓硫酸的作用包含制取HBr、吸水提高1－丁醇的转化率等 【变式探究】（2025·山东济宁·三模）将浓硫酸、NaBr固体、1—丁醇混合加热回流后，再经洗涤→干燥→蒸馏获得1—溴丁烷，实验中涉及如图装置(部分夹持和加热装置省略)。下列说法错误的是 A．两处冷凝管冷凝时都利用了气液流向相反，增强冷凝效果的原理 B．气体吸收装置的作用是吸收HBr等有毒气体 C．经水洗→碱洗→水洗可除去大部分杂质 D．1—溴丁烷从分液漏斗的下口放出 题型04 卤代烃在有机合成中的应用 【典例04】以  为原料制备  ，下列说法正确的是 A．涉及的反应为消去→加成→取代 B．  与  互为同系物 C．  不能使酸性溶液褪色 D．用水不能鉴别  和   【变式探究】（24-25高二下·山东泰安·期末）以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图所示，下列说法正确的是 A．反应①②③均属于取代反应 B．反应②的反应条件为NaOH的乙醇溶液、加热 C．与环戊二烯互为同系物，二者与足量氢气反应的产物相同 D．分子中所有碳原子一定在同一平面内 【巩固练】 1.（24-25高二下·河北衡水·期末）关于卤代烃的下列说法正确的是 A．沸点：氯乙烷>1-氯丁烷 B．液态时密度：1-氯丙烷>1-氯戊烷 C．卤代烃微溶于水，可用作有机溶剂 D．所有的卤代烃都可以发生消去反应生成相应的烯烃 2.（24-25高二下·北京丰台·期末）制取较纯的一溴乙烷，下列方法中最合理的是 A．乙烯与溴化氢加成 B．乙炔和溴化氢加成 C．乙烯和溴水加成 D．乙烷和液溴取代 3．下列有关溴乙烷的叙述正确的是 A．在溴乙烷中滴入溶液，立即有淡黄色沉淀生成 B．溴乙烷在加热、水溶液作用下可生成乙烯 C．溴乙烷在加热、的醇溶液作用下可生成乙醇 D．溴乙烷可用乙烯与溴化氢加成来制取 4.（24-25高二下·甘肃白银·期中）要检验溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是 A．加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现 B．滴入AgNO3溶液，再加入稀盐酸使溶液呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成 C．加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 D．加入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 5．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案，甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH溶液，加热煮沸，冷却后，加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用稀硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙同学的实验评价正确的是 A．甲同学的方案可行 B．乙同学的方案可行 C．甲、乙同学的方案都有局限性 D．甲、乙两同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样 6.（24-25高二下·江西南昌·期中）将一溴丙烷和NaOH溶液共热煮沸几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，结果没有看到浅黄色沉淀生成，其主要原因是 A．加热时间太短 B．不应冷却后再滴入AgNO3溶液 C．加AgNO3溶液前未用稀HNO3酸化 D．加AgNO3溶液后未加稀HNO3 7.（24-25高二下·陕西安康·期中）下列有关卤代烃说法正确的是 A．所有卤代烃在适当条件下都能发生水解反应 B．所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应 C．检验溴乙烷中是否有溴元素，方法是先加入NaOH溶液共热，冷却后再加硝酸银溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 D．所有卤代烃都是通过取代反应制得的 8.（25-26高二上·贵州铜仁·期末）1-溴丙烷是一种有机合成原料，下列关于1-溴丙烷的实验方案能达到实验目的的是     选项 实验目的 实验方案 A 证明1-溴丙烷发生消去反应有烯烃生成 向试管中加入适量的1-溴丙烷和NaOH的乙醇溶液，加热，将反应后产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液 B 证明1-溴丙烷发生水解反应后有NaBr生成 将1-溴丙烷与氢氧化钠溶液共热，取反应后溶液，先加入硝酸酸化，再加硝酸银溶液 C 证明1-溴丙烷发生水解反应后有1-丙醇生成 将1-溴丙烷与氢氧化钠溶液共热，取反应后溶液，加入一小块金属Na D 证明1-溴丙烷发生消去反应有烯烃生成 向试管中加入适量的1-溴丙烷和NaOH的水溶液，加热，将反应后产生的气体通入溴的四氯化碳溶液 A．A B．B C．C D．D .（24-25高二下·福建泉州·期末）证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，①加入硝酸银溶液；②加入氢氧化钠溶液；③加热；④加入蒸馏水；⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性；⑥加入氢氧化钠醇溶液；⑦冷却。其正确的操作顺序是(填字母) A．①②③⑦④⑤ B．⑥③⑦⑤① C．②③⑦① D．②③⑦⑤① 10．已知卤代烃能发生下列反应：2CH3CH2Br+2Na→CH3CH2CH2CH3+2NaBr．下列有机物可合成环丙烷()的是 A．CH3CH2CH2Br B．CH3CHBrCH2Br C．CH2BrCH2CH2Br D．CH3CHBrCH2CH2Br 【强化练】 11.（25-26高二上·湖南长沙·期中）由为原料制取，需要经过的反应为 A．加成——消去——取代 B．消去——加成——取代 C．消去——取代——加成 D．取代——消去——加成 12.（24-25高二下·山东济宁·期中）下列相关过程中反应类型或相关产物不合理的是 A．乙烯→乙二醇：CH2=CH2 B．溴乙烷→乙醇：CH3CH2Br CH2=CH2CH3CH2OH C．1-溴丁烷→1-丁炔： D．乙炔→聚氯乙烯：CH≡CHCH2=CHCl 13.（24-25高二下·山东青岛·期中）卤代烃(RI)与端基炔(HR≡CR')催化偶联反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．反应中存在非极性键的断裂和形成 B．若原料为苯乙炔和CH2=CHI，则偶联产物为 C．偶联反应的原子利用率为100% D．若反应在碱性溶液中进行，则一定可以提高产率 14.（24-25高二下·北京海淀·期中）已知卤代烃可以和钠发生反应，例如溴乙烷与钠发生反应为：，应用这一反应，下列所给化合物中可以与钠合成环丁烷的是 A． B． C． D． 15.（25-26高三上·云南·月考）卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂R-MgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：，产物经水解可以得到醇。现欲合成CH3C(OH)(C2H5)2，下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是 A．乙醛和1-氯丁烷 B．2-丁酮和1-氯丙烷 C．丙醛和1-溴丙烷 D．3-戊酮和一氯甲烷 16.（25-26高三上·北京·月考）以2-丁烯为原料合成的路线如下，其中有2种化学环境不同的原子。 资料：。 下列说法正确的是 A．的化学式是 B．的反应类型为消去反应 C．的结构简式是 D．的不饱和度减少2个 17.（24-25高二下·四川成都·期末）有机合成需选择合理的反应条件和合成路线。下列途径不能达到目的的是 A． B． C． D． 18.（2025·江西·二模）有机物Z的合成路线如下： 下列说法错误的是 A．X可能是1-溴丙烷 B．Y中的所有原子可能共平面 C．试剂a可能是水溶液 D．Z的链节为 19.（24-25高二下·广西崇左·期末）芳香族化合物D是生产除草剂野燕枯、植物生长调节剂抗倒胺的中间体，它的某种合成路线如下。下列说法正确的是 A．B能发生消去反应 B．反应①②③的原子利用率均符合原子经济性 C．用银氨溶液可鉴别C和D D．可用酸性高锰酸钾溶液代替 20．卤代烃是一类重要的有机合成中间体，如图是由物质A引发的系列生成卤代烃的反应，请回答下列问题。 (1)根据系统命名法，化合物A的名称是________。 (2)如图中，反应③是________(填反应类型)。 (3)C1的结构简式是____________________________________________。 F1的结构简式是______________________________________________。 (4)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式：___________________________。 (5)检验B中的氯元素的方法为(简述实验过程)____________________________________。 (6)设计一条以环己醇()为原料(其他无机试剂任取)合成的合成路线。(合成路线常用的表示方式为AB……目标产物)。 ______________________________________________________________________________________ ______________________________________________________________________________________。 / 学科网（北京）股份有限公司 $