二轮专题精准提升8 物质结构与性质-【衡水真题密卷】2025年高考化学二轮专题精准提升（3版）

2024一2025学年度二轮专题精准提升（八） 化学·物质结构与性质 本试卷总分100分，考试时间90分钟。 可能用到的相对原子质量：H-1He一4B-11C-12O一16Na一23Mg-24 P-31K-39Fe-56Br—80Hf-178.5 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 题号 2 3 5 6 8 10 答案 1.下列有关化学用语表述正确的是 A.HF分子中ō键的电子云轮廓图：(。· B.Fe+的价层电子轨道表示式，t↑f 3d C.基态电子排布式(23V)1s22s22p3s23p1违反了洪特规则 D.基态溴原子的简化电子排布式：[Ar]4s24p 2.反应CH4+2H2S一CS2+4H2可以除去天然气中的H2S。下列说法正确的是( ) A.空间填充模型 可表示CH4分子，也可表示CBr4分子 B.H2S的VSEPR模型为 C.CS2分子中含非极性键 D.反应中CH4仅作还原剂 3.下列说法正确的是 ( A.第一电离能和电负性的大小可分别作为判断元素金属性和非金属性强弱的依据 B.基态O原子核外电子的空间运动状态有8种 C.氢键(X一H…Y)中的三原子均在一条直线上 D.利用手性催化剂合成可主要得到一种手性分子 4.下列事实不能通过比较C1和F的电负性解释的是 A.键角：NF3<NCl B.键能：F一F<CI-CI C.pKa:三氟乙酸<三氯乙酸 D.分子极性：NF3>NCl 二轮专题精准提升（八）化学第1页（共8页） 真 用智慧去解决问题，用劳力去创造奇迹。 5.反应Al2Cl6+2NH3一2A1[(NH3)Cl3]中，共价化合物Al2Cl的结构式为 班级 。>>下列说达结误的是 C ( 姓名 A.1 mol All[(NH3)Cl3]中通过p-p轨道重叠形成的。键数目为4NA B.A12C16分子中所有原子最外层均满足8电子结构 得分 C.反应前后A1原子配位数不变 D.A1[(NH3)Cl3]属于极性分子 … 6.下列关于物质结构和性质的说法正确的是 A.第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的有1种 B.酸性：CH3 COOH<CCI3 COOH<CF3COOH C.H2S与SO2中心原子的杂化方式相同，均为V形结构 D.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的沸点比三甲胺N(CH3)3]高的原因是乙二胺存在分子 间氢键，三甲胺存在分子内氢键 7.已知：硫代硫酸根(S2O?)可看作是SO中的一个O原子被S原子取代的产物，S2O 作为配体可提供孤电子对与Au+形成[Au(S2O3)2]3-。下列有关说法正确的是（) A.SO3与SO?的键角相等 B.SO?与S2O的空间构型相同 C.SO3是极性分子，故SO3易溶于水 D.S2O?作为配体时，两种硫原子中只有端基硫原子能提供孤电子对 8.四氨合铜离子一般写作[Cu(NH3)4]+实际上应该是[Cu(NH3)4(H2O)2]2+结构如图 所示。由于姜泰勒(Jahn-Teller)效应的缘故，使其中的两个水的配位键被拉长。下列有 关该离子的说法错误的是 () A.Cu的配位数为6 B.受热时先失去H2O C.配位原子形成八面体结构 D.[Cu(NH3)4(H2O)2]2+中Cu为sp3杂化 9.某离子液体由原子序数依次增大的短周期元素X、Y、Z、W、M组成，结构简式如图 所示。其中Y、Z位于同周期相邻主族，W和M的p轨道均含一个未成对电子。下 列说法错误的是 () A.Y、Z简单氢化物分子的键角：Y>Z B.第一电离能：W<Y<Z -W-M M C.该离子液体的阴、阳离子均含有配位键 D.该离子液体沸点较低 题密卷 二轮专题精准提升（八）化学第2页（共8页） 3 10.化合物Z2X2W2Y,可用作食品添加剂，其阴离子结构如图所示，组成元素X、Y、Z、W 是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中基态Y原子的s能级电子总数与p能级 电子总数相等。下列说法正确的是 A.Y的单质一定是非极性分子 B.该化合物中Y、W、Z原子均为8电子结构 C.简单氢化物沸点：Y<W D.X元素分别与Z、Y元素组成的简单化合物之间能发生反应 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要 求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 题号 11 12 13 14 15 答案 11.含有多个配位原子的配体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环而形成的配合 物为螯合物。一种Cd+螯合物的结构如图所示。下列说法错误的是 ( A.该螯合物中N原子的杂化方式有2种 B.该螯合物分子中Cd+的配位数为7 C.1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有7mol D.图中所涉及元素的电负性由大到小的顺序：O>N>C>H>Cd 12.化合物XY3Z3M2E12是良好的电和热绝缘体，组成元素原子序数均小于20，且在前四 个周期均有分布。仅X和M同族，电负性：X<M;Y和Z同周期，Y的基态原子价层 电子排布式为ns”-1np”-2,Z的基态原子价层的s和p轨道电子数相同；E在地壳中含 量最多。下列说法正确的是 () A.Z的单质晶体属于共价晶体 B.第一电离能：X>Y C.熔点：ZE2>ZM4 D.M3E+中E的杂化方式：sp2 I3.一种由Cu、In、Te组成的晶体如图，晶胞参数和晶胞中各原子的投影位置如图所示，晶 胞棱边夹角均为90°。 二轮专题精准提升（八）化学第3页（共8页） 真题密 ●Cu OIn OTe 2c pm a pm a pm 111 已知：A点、，B点原子的分数坐标分别为(00,0)、2'22)。下列叙述错误的是（) A.In原子的配位数为4 B.该晶体的化学式为CuInTe2 CC点原子的分数华标为？，子，】 D,晶胞中A、D点原子间距离为a十c 14.下列有关物质结构的说法正确的是 H:CH,C一N N-CH; BF ① ② ③ A.图①中18-冠-6通过离子键与K+作用，体现了超分子“分子识别”的特征 B.图②物质相较NaBF4摩尔质量更大，具有更高的熔沸点 C.图③晶体磷化硼晶胞沿之轴方向上的投影图为 1.68×1023 D.图③晶胞参数为dnm,则晶体的密度为 NAXd3g·cm-3 15.一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C(NH2)3]4B(OCH3)4]3C1,部分晶体结构如图 所示，其中[C(NH2)3]+为平面结构。下列说法正确的是 () A.该晶体中存在N一H…O氢键 B.基态原子的第一电离能：C<N<O C.基态原子未成对电子数：B<C<O D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同 卷 二轮专题精准提升（八）化学第4页（共8页） 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16.(12分)硒一钴一镧(L)三元整流剂在导电玻璃中应用广泛，且三种元素形成的单质及 其化合物均有重要的应用。 回答下列问题： (1)钴位于元素周期表中 (填“s”“p”“d”或“ds”)区，与钴位于同一周期且含有 相同未成对电子数的元素有 种。 (2)元素Se、O、N的第一电离能由大到小的顺序为 。 硒的某种氧化物 为链状聚合结构如图所示，该氧化物的化学式为 。。 0 (3)二硒键和二硫键是重要的光响应动态共价键，其光响应原理如图所示。 g 过 Os sO >S-S○ 4-O8☒○。 8肥六oao 已知光的波长与键能成反比，则图中实现光响应的波长：λ λ2（填“>”“<”或 “=”),其原因是 (4)硼酸是一元弱酸，可以和甘油生成M,反应如图所示： H. B(OH);+2CHs(OH); HOCH HCOH +H++3H,O M 硼酸和甘油生成M后，O一B一O键角 (填“变大”“变小”或“不变”)；甘油与 水互溶，原因是 (5)[Co(15-冠-5)(H20)+](“15-冠-5”是指冠醚的环上原子总数为15，其中0原子数为5) 是一种配位离子，该配位离子的结构示意图如图1所示，该配位离子中含有的σ键数目 为 。全惠斯勒合金Cr.Co,A1.的晶胞结构如图2所示，其化学式为 0 HO Cr Cr 02+ Co H20 CrCO,A1晶胞结构示意图 图1 图2 17.(12分)研究过渡元素的结构与性质具有重要意义。 回答下列问题： (1)已知Mo的原子序数是42，基态Mo原子的价电子排布式为 ,在元素 周期表中位置为 二轮专题精准提升（八）化学第5页（共8页） 真题密 (2)K[Co(NO2)6]可用于黄色颜料配制，Co3+的配位数是，配体的空间构型 为 (3)N+能与丁二酮肟生成鲜红色丁二酮肟镍（结构如图所示）沉淀，可用于检验N+。 CH 0-1 H.C CH ①组成丁二酮肟镍的非金属元素中电负性由小到大的顺序为 ②丁二酮肟镍中含有的化学键类型有 (填标号)。 A.离子键 B.配位键 C.氢键 D.共价键 (4)一种由Mg和Fe组成的储氢材料的结构属立方晶系，晶胞参数为apm,晶胞如图 所示（氢未标出）。 Fe Mg ①以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子 的分数坐标，如A点原子的分数坐标为(0,0,0)，B点原子的分数坐标为 份，，》则C点原子的分数坐标为 ②该结构中，H原子以正八面体的配位模式有序分布在Fe的周围，H原子与 Fe原子之间的最短距离等于晶胞参数的，则该晶体的化学式为 ,密 度为 g·cm3(列出计算式，设阿伏加德罗常数的值为Na)。 18.(12分)学习结构化学，有助于洞悉物质内部奥秘。回答下列问题： (1)下图分别是2种不同形式元素周期表的局部区域。 He N840 c3. B2.5 2. CI S3.0 2.5 图1 图2 ①根据图1预测，1~18号元素中位置最低的元素的基态原子核外电子排布式 为 0 卷 二轮专题精准提升（八）化学第6页（共8页） 3 ②根据图2信息，BCl3与水反应的化学方程式为 ③元素周期表中，Li一Mg、Be一Al、B一Si处于对角线位置，其单质与化合物的性质 相似。下列说法正确的是 (填标号)。 A.Li2CO3受热不易分解 B.BeO熔点高 C.单质锂不能与N2反应 D.晶体硼为共价晶体 NA2 (2)分子-H中大x键可表示为，氮原子的杂化方式为 ,p轨道提供2 个电子形成大π键的N原子是 (填“1”或“2”)号N原子。 (3)①CuSO4在碱性条件下加入双缩脲[HN(CONH2)2]生成紫色物质，其结构如图所 示。0.2mol该离子含有配位键的数目为 -NH HN Cu Cu NH -NH O HN- ②已知[Cu(NH)4]2+具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被Cl 取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]2+的空间构型为 0 (4)钾元素与氧元素形成的某些化合物可以作为宇宙飞船的供氧剂。其中一种化合物 的晶胞在xy平面、x之平面、y之平面上的投影如图所示，钾元素和氧元素形成的化 合物的化学式为 ,其晶胞参数为apm,NA为阿伏加德罗常数的值，该 晶胞的密度p= g·cm3(用含a、NA的代数式表示)。 比料树 19.(12分)物质的光学性质在科研中有重要的用途。 回答下列问题： I.一种比率光声探针M与Cu+配位，可用于小鼠脑内铜（Ⅱ）的高时空分辨率动态成 像，反应如图所示： (1)H、C、N、F四种元素电负性由大到小的顺序为 ,M中键角F一B一F BF3中键角F一B一F(填“>”“<”或“=”)；基态Cu+的价电子中，两 种自旋状态的电子数之比为 (2)均为平面结构的吡咯(H)和吡啶（不）是合成该探针的原料，吡咯和吡啶在盐 酸中溶解度较大的为 ,原因是 3 二轮专题精准提升（八）化学第7页（共8页） 真题密 Ⅱ.铪(Hf)的卤化物八面体离子是构建卤化物钙钛矿的基本发光单元，其构建的某晶 胞结构如图示： HfBr P 个 (3)该晶胞中K+的配位数为 ,阴离子形成的八面体空隙有 个。 (4)该晶体的密度为pg·cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,则Hf-Hf最近距离为 nm。 20.(12分)短周期元素可形成许多结构和性质不同的化合物。 回答下列问题： (1)CH3I是一种甲基化试剂，能发生水解反应：CH3I+H2O→CH3OH+HI;电负 性：F>I≈C,则CF3I的水解产物为 (填化学式)。 (2)BeCl2是共价化合物，可以形成二聚体和多聚体(BeCl2)m,二聚体中Be的杂化方式 为sp,二聚体的结构式为 (3)苯胺(《-NH)中N原子与苯环形成p元共轭，CH,《NH、 NH2 C一CH,一N的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是 (4)[Cu(H2O)4]2+在水溶液中显蓝色，加入过量的氨水后变为深蓝色，原因是生成了 (填化学式)，比较它与[Cu(H2O)4]+的稳定性并说明理由 (5)已知一些物质的熔点数据如下表所示： 物质 GaFs GaClg GaBra Galg 熔点/℃ >1000 77.75 122.3 211.5 GaF3熔点明显高于GaCl3,原因是 。 分析GaCl3、 GaBr3、Gal3熔点变化趋势及其原因 (6)在超高压下，金属钠和氦可形成化合物。结构中的钠离子按简单立方排布，形成Nag 立方体空隙如图所示，电子对(2)和氦原子交替分布填充在立方体的中心。若晶 体的密度为pg·cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,晶胞的边长a= pm (用含p、NA的代数式表示)。 卷 二轮专题精准提升（八）化学第8页（共8页）真题密卷 Ga Ga 合为双聚分子：C八d/八C。 ②Ga的杂化方式由sp2杂化转化为sp3杂化。 (3)①A、B原子间的距离为体对角线的}，即 d(AB)=3。 4M4×(70+75) 44 nmie-VNA-aNAX10-g 2024一2025学年度二 化学·物质 一、选择题 1.B【解析】HCl中形成spσ键，其形成过程可表 示为⊙○O○○○5，A错误；铁元素 的原子序数为26，基态亚铁离子的价电子排布式 为3d,价层电子轨道表示式为 ↑↑↑↑，B正确；对于V原子来说，3p 3d 能级共有3个轨道，最多可以排6个电子，如果排 11个电子，则违反了泡利原理，C错误；基态溴原 子的简化电子排布式：[Ar]3d°4s24p5,D错误。 2.B【解析】Br的半径比C的大，该图中的中心原 子半径更大，因此只能表示CH4,A错误；H2S的 中心原子S的价层电子对数为2叶26-2X1)= 4,VSEPR模型为四面体形，B正确；CS2分子中为 C与S形成极性键，C错误；CH中碳元素化合价 从一4价升高到CS2中+4价，同时H元素从+1 将降低到0价，CH4既是还原剂又是氧化剂，D 错误。 3.D【解析】电负性的大小可以作为判断元素金属 性和非金属性强弱的依据，第一电离能大小还与 外围电子排布有关，A错误；原子核外电子的运动 状态即原子轨道数目，基态O原子的电子排布为 1s22s22p4,则基态O原子核外电子的空间运动状 态有1十1+3=5种，B错误；形成氢键的3个原子 有的在一条直线上，有的不在一条直线上，则氢键 (X一H…Y)中的三原子不一定在一条直线上，C 错误；在手性催化中，潜手性化合物在反应过程中 会与手性催化剂形成一种最稳定的过渡态，从而 只诱导出一种手性分子，D正确。 4.B【解析】三卤化氨的分子构型是三角锥形，氟 元素的电负性大于氯元素，三氟化氮中共用电子 3 二轮专题精准提升 cm3=5.8 aNA ×1023g·cm-3。 /311 ②由图可知A原子坐标为4,4'4 轮专题精准提升（八） 结构与性质 对更偏向氟原子，成键电子对间排斥力减小使得 键角减小，所以三氯化氨键角比三氟化氨键角大， A不符合题意；氟原子的原子半径小于氯原子，氟 气分子中电子云密度大于氯气分子，成键原子间 的斥力大于氯气分子，所以氟氟键的键能小于氯 氯键，则氟氟键的键能小于氯氯健与电负性无关， B符合题意；氟原子和氯原子都是吸电子基，氟元 素的电负性大于氯元素的电负性，三氟乙酸分子 中羧基中羟基的极性强于三氯乙酸，更易电离出 氢离子，所以三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸，pK。 小于三氯乙酸，C不符合题意；三氟化氨的分子构 型是三角锥形，氟元素的电负性大于氯元素的电 负性，三氟化氨中共用电子对更偏向氟原子，氮氟 键的极性强于氨氯键，使得三氟化氨分子的极性 强于三氯化氮分子，D不符合题意。 5.A【解析】A1[(NH)CL]分子中含有3个Al一C 键、3个N一H键和1个N一A1键，其中A1一CI键 为ppG键，N一H键为spσ键，N一A1键属于配位 键，不是轨道重叠形成，则1molA1[(NH3)Cl3]中 通过pp轨道重叠形成的。键数目为3NA,A错 误；由A12Cls分子结构图可知，A1原子外围有4 对成键电子对，C】原子有2对成键电子对，还含有 2对孤电子对，所以A12Cl。分子中所有原子最外 层均满足8电子结构，B正确；由A12C1。分子结构 图可知，A1原子的配位数为4；A1[(NH3)Cl3]分 子中含有3个A1一CI键、1个N一Al键（实质为 配位键)，则A1原子的配位数也是4，即反应前后 Al原子配位数不变，C正确；AI[(NH3)CL]分子 中含有3个A1一Cl键、1个N一A1键，且两种键 的键长不相等，正负电荷中心不能重合，所以 A[(NH)Cl3]属于极性分子，D正确。 6.B【解析】同周期元素中第一电离能呈增大趋 势，但第ⅡA族大于第ⅢA族，第VA族大于第I ·化学· A族，则第2周期元素中，第一电离能介于B、N之 间的有Be、C、O三种，A错误；电负性F>Cl>H, 则吸电子能力：一CH3<一CCL3<一CF3,吸电子 能力越强相应羧基的酸性越强，B正确；H2S中S 为sp3杂化，SO2中S为sp2杂化，杂化方式不同， C错误；三甲胺分子中三个甲基，不能形成分子内 氢键，D错误。 7.D【解析】SO3中中心原子S周围的价层电子对 数为3十7(6-3×2)=3，则S0,空间构型为平 面正三角形，而SO中中心原子S周围的价层电 子对数为3十号(6十2-3×2)=4，则其空间构型 为三角锥形，故二者的键角不相等，A错误；S2O 1 中心原子S周围的价层电子对数为4十2(6十2 3X2一2)=4，则其空间构型为四面体形，即二者 的空间构型不相同，B错误；SO3是非极性分子， 但由于SO,与水会发生反应使SO3在水中溶解 度大，即SO3易溶于水，C错误；S2O3的中心S 原子价层电子对数为4且不含孤电子对，则中心S 原子不能做配位原子，端基S原子含有孤电子对， 能做配位原子，即S2O?作为配体时，两种硫原子 中只有端基硫原子能提供孤电子对，D正确。 8.D【解析】由图可知，Cu的配位数为6，A正确；受 热时由于两个水的配位键被拉长，配位键强度减 弱，故先失去H2O,B正确；配位原子4个N和2个 O形成八面体结构，C正确； [Cu(NH3)4(H2O)2]2+中Cu的配位数为6，Cu为 dsp3杂化，D错误。 9.D【解析】依据结构可知X形成一个化学键，且 在五种元素中原子序数最小，则X为H,Y均形成 四个化学键，则Y为C,由于Y、Z位于同周期相邻 主族，故Z为N元素，该物质阳离子应该是 N(CH3)3与H+结合，其中N上有1个孤电子对， H+提供空轨道，二者形成配位键；该物质的阴离 子为一1价，结合W和M的p轨道均含有一个未 成对电子，故W的价电子结构为3s23p,M的价 电子结构为3s23p5,该阴离子应该为AlCl:,其中 A13+提供空轨道，C1提供孤电子对，二者形成配 位键，由此可以得知，X为H,Y为C,Z为N,W 为A1,M为C1。Y、Z简单氢化物分子分别为CH4、 NH,中心原子均发生sp3杂化，CH4是正四面体 形，键角为109°28'，而氨气中有未成键的孤电子 对，孤电子对间的排斥力>孤电子对对化学键的 排斥力>化学键间的排斥力，所以分子的键角 。3 参考答案及解析 CH4>NH3,A正确；W为Al,其第一电离能较 小，C和N属于相同周期元素，随着原子序数增 大，第一电离能有增大的趋势，故第一电离能： A1<C<N,B正确；由上述分析可知，该离子液体 中阴、阳离子中均含有配位键，C正确；该离子液 体可形成离子晶体，沸，点较高，D错误。 10.D【解析】短周期主族元素X、Y、Z、W原子序 数依次增大，结合四种元素组成的一种食品添加 剂结构如图所示，Y基态原子的S能级电子总数 与p能级电子总数相等，且Y形成2个共价键， 则Y为O,W能形成5个共价键，且原子序数比 O大，故W为P,X能形成1个共价键，且原子序 数比O小，则X为H,Z的原子序数介于Y、W 之间，形成十1价阳离子，故Z为Na,据此分析解 题。由分析可知，Y为O,同种非金属元素之间 形成非极性共价键，O?分子中虽然含有O一O 单键和O一0双键，但中心0原子提供了2个 电子，两侧的0原子分别只提供了1个电子，最 终电子云均匀化的结果是中间。原子的电子云 向两侧偏移，导致O?分子中的共价键是极性键， O3为极性分子，A错误；由题干物质结构式可 知，该化合物中Y、Z原子均为8电子结构，但W 原子不满足8电子结构，B错误；由分析可知，Y 为O,W为P,由于H2O中存在分子间氢键，导 致简单氢化物沸，点：H2O>PH3,即Y>W,C错 误；由分析可知，X为H,Y为O,Z为Na,X元素 分别与Z、Y元素组成的简单化合物即NaH和 H2O能发生反应生成NaOH和H2,方程式为 NaH+H2O=NaOH十H2个，D正确。 二、选择题 11.AC【解析】Cd+的配体为 -N NO、NO2,三种配体中N皆为sp杂化，故该 螯合物中N皆为sp2杂化，N的杂化方式有1 种，A错误；螯合物是一种环状配合物，“螯”指螃 蟹的大钳，在整合物结构中，一定有多个多齿配 体提供多对电子与中心原子形成配位键，邻二氨 菲为双齿配体，Cd+的配位数为7，B正确；根据 含有多个配位原子的配体与同一中心离子（或原 子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合 物。1ol该配合物中通过螯合作用形成的配位 键有6mol;即排除Cd-NO2配位键，余下的螯 合配位成环的配位键有6mol,C错误；元素非金 属性越强，电负性越强，得电子能力越强，则图中 3 真题密卷 所涉及元素的电负性由大到小的顺序为O>N> C>H>Cd,D正确。 12.AC【解析】Y的基态原子价层电子排布式为 ns”-1np”-2,可知n=3,价层电子排布式为 3s23p,Y为A1元素，Y和Z同周期，因此Z也 在第三周期，Z的基态原子价层的s和p轨道电 子数相同，可知Z的基态原子价层电子排布式为 3s23p2,Z为Si元素，E在地壳中含量最多，因此 E为O元素，由于组成元素原子序数均小于20， 且在前四个周期均有分布，根据仅X和M同族， 电负性：X<M可知，M为H元素，X为K元素， 化合物XY3ZaM2E12为KAl3Si3H2O12据此作 答。Z为Si元素，晶体硅为共价晶体，A正确；X 为K元素，Y为A1元素，同主族元素的第一电离 能随着原子序数的增大而减小，因此K的第一电 离能比Na的小，而同一周期从左到右，元素的第 一电离能总体上呈递增趋势，A1的第一电离能大 于Na,可知第一电离能：AI>K,B错误；ZE2为 SiO2,ZM4为SiH4,SiO2为共价晶体，SiH4为分 子晶体，共价晶体熔，点更高，因此熔点是SiO2> SiH4,C正确；M3E为H3O+,中心原子O原子 的价层电子对数为4，因此为sp3杂化，D错误。 13.CD【解析】距离In原子最近的原子数为4，配位 数为4，A正确；晶胞中位于顶，点、体心、面心的Cu 原子个数为8×日+1X1+4 2=4,位于面心、 棱上的h原子个数为6X2+4×=4,位于体 内的Te原子个数为8X1=8,Cu、In、Te的原子个 数比为4：4：8=1：1：2，因此晶体化学式为 Cune2B正确；C点位于面对角线的3、 44,体对 角线的日处，因此C点原子的分数坐标为 (317) (4,4,8,C错误：D原子在底面的投影点与 A、D构成直角三角形，斜边AD的长d= √(+()+)m=+后 2a2c2 pm= √2a2+c 4一pm,D错误。 14.D【解析】图①中18冠-6中不含有阴离子，与K+ 间不能形成离子键，应为18冠-6通过配位键与K 作用，体现了超分子“分子识别”的特征，A错误；图 ②物质属于离子晶体，构成阳离子的基团比Na+半 径更大，离子键能更弱，具有较低的熔沸，点，B错误； 3 。3 二轮专题精准提升 图③晶体磷化硼晶胞中，六个面心都存在P原子，则 沿之轴方向上的投影图为 →x●● 错误；图③晶胞中，含有4个B原子，含P原子个数 为8X日十6×名=4，参数为dnm,则晶体的密度 为 4×(11+31)g·mol-11.68×102 (dX10-cm)XNA mol- NaXd3 g· cm3,D正确。 15.A【解析】由晶体结构图可知，[C(NH2)3]+中 的一NH2的H与[B(OCH3)4]-中的O形成氢 键，因此，该晶体中存在N一H…O氢键，A正 确；同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋 势，但是第ⅡA、VA族元素的原子结构比较稳 定，其第一电离能高于同周期的相邻元素的原 子，因此，基态原子的第一电离能从小到大的顺 序为C<O<N,B错误；B、C、O、N的未成对电 子数分别为1、2、2、3，因此，基态原子未成对电子 数B<C=O,C错误；[C(NH2)3]+为平面结构， 则其中的C和N原子轨道杂化类型均为sp; [B(OCH3)4]-中B与4个O形成了4个o键，B 没有孤电子对，则B的原子轨道杂化类型为sp3; [B(OCH3)4]中O分别与B和C形成了2个σ 键，O原子还有2个孤电子对，则O原子轨道的 杂化类型均为sp3;综上所述，晶体中B、O和N 原子轨道的杂化类型不相同，D错误。 三、非选择题 16.(1)d(1分)2(1分) (2)N>O>Se(1分)SeO2(1分) (3)<(1分)Se的原子半径比S的原子半径 大，Se一Se键的键能比S一S键的键能小，断裂 Se一Se键所需要的最低能量小，对应的光波的波 长较长(2分) (4)变小(1分)甘油与水形成分子间氢键，甘油 与水均为极性分子，相似相溶(2分) (5)46(1分)Cr2CoA1(1分) 【解析】(1)基态钴原子的核外电子排布式为 [Ar]3d4s2位于元素周期表的d区，与钻同一周 期且含有相同未成对电子数(3个)的元素为V、 As,共2种。 (2)同族元素从上而下，第一电离能减小，即O> Se。氮元素的2p轨道电子处于半充满稳定状 态，第一电离能大于同周期相邻元素，即N>O, 所以第一电离能：N>O>Se。根据结构图可以 ·化学· 判断与S结合的氧原子个数为1+2X 2=2,所 以该氧化物的化学式为SeO2。 (3)由于Se的原子半径比S的原子半径大，Se一Se 键的键能比S一S键的键能小，断裂Se一Se键所 需要的最低能量小，对应的光波波长较长，所以 图中实现光响应的波长：入1<入2。 (4)硼酸中B原子为sp2杂化，0一B一0键角为 120°，M中B原子为sp3杂化，O-一B一0键角为 109°28'，硼酸和甘油生成M后O一B一0键角变 小；甘油与水互溶，一方面可与水形成分子间氢 键，另一方面该分子为极性分子，易溶于水中。 (5)冠醚分子中还含有碳氢键有2×10=20个， 环上有碳氧键和C一C键共15个，2个H2O分 子中4个O一H键。同时配离子中的配位键也 为σ键，7个配位，配位键共有7个。则该配位离 子中含有的6键数目为15+2×10+2×2+7= 46。顶点粒子占日，面上粒子占2，棱上粒子占 4,内部粒子为整个晶胞所有，所以一个晶胞中 合有C:的数日为8X日+6×2+4X1=8,合有 C0的数目为12X1+1X1=4,含有A1的数目 为4×1=4，所以晶体化学式为Cr2CoA1。 17.(1)4d5s2(1分)第五周期MB族(1分) (2)6(1分)V形(1分) (3)①H<C<N<O(1分) ②BD(1分) 4@(层，》2分) ②Mg2FeHs(2分) aNX10(2分) 440 【解析】(1)Mo的原子序数为42，基态Mo原子 的价电子排布式为4d5s,位于第五周期IB族。 (2)根据化学式K[Co(NO2)6]可判断Co3+的配 位数是6，配体是NO2,中心原子的价层电子对 数是3，存在1对孤对电子，空间构型为V形。 (3)①组成丁二酮肟镍的非金属元素是H、C、N O,电负性由小到大的顺序为H<C<NO。 ②丁二酮肟镍中含有的化学键类型有配位键和 共价键，没有离子键，氢键不是化学键，故选BD。 (4)①根据A点原子的分数坐标为(0,0,0)，B点 原子的分数坐标为（仔，》可判新C点原子 的分数坐标为(？日，》 ·3 参考答案及解析 ②演品驰中，Fe原子的个燕为8日+6×=4， Mg原子的个数是8，其中H原子以正八面体的 配位模式有序分布在Fe的周围，H原子与Fe原 子之间的最短距离等于晶胞参数的4，因此H原 子个数为24×+24×十6=24，国此化学式为 为aNX10g·m. 440 Mg2FeHa,则该晶体的密度 18.(1)①1s22s22p53s2(1分) ②BCL3+3H2O—H3BO3+3HCI↑(2分) ③BD(1分) (2)sp2(1分)2(1分) (3)①1.6(1分)②平面四边形(2分) (4)K02(1分) 1.42×10 -(2分) aNA 【解析】(1)①根据图1预测，1~18号元素中 位置最低的元素是钠，钠的基态原子核外电子 排布式为1s22s22p3s2。 ②根据图2信息，BCL与水反应的化学方程式 为BCl3+3H2OH3BO3+3HCI↑。 ③元素周期表中，Li一Mg、Be一Al、B一Si处于 对角线位置，其单质与化合物的性质相似。 Li2CO3性质与碳酸镁相似，受热发生分解，A错 误；氧化铝熔点很高，可推知BeO熔点高，B正 确；单质锂与单质镁相似，能与N2反应生成氨 化锂，C错误；晶体硼与晶体硅相似，均为共价晶 体，D正确。 (2②分子-中大x使可表示为，1号氨 原子形成2个。键，有1个孤电子对，提供1个 电子参与形成大π键，1号氮原子的杂化方式为 $p2,2号氨原子形成3个。键，提供2个电子参 与形成大π键，2号氨原子的杂化方式为$p。 0 12- NH O HN- (3)① HN CuCu 中含有8个配位 NH -NH HN 0 键，则0.2mol该离子含有配位键的数目为 1.6NA。 ②已知[Cu(NH3)4]+具有对称的空间构型， [Cu(NH3)4]+中的两个NH被CI-取代，能 得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]+的 空间构型为平面四边形，两个C1一处于同一条边 或者对角线位置。 3 真题密卷 (4)根据晶胞的三视图可以知道，K原子在晶胞 的顶点和体心，一个晶胞含有K原子个数为8X 8十1=2,0原子有两个在晶胞内，八个在棱上， 1 一个晶胞中含有的0原子个数为2+8×4=4， 晶胞内K原子与O原子个数比为1：2，所以钾元 素和氧元素形成的化合物的化学式为KO2;一个 晶胞中含有2个K原子和4个O原子，晶胞参数 2×71 为apm,品体蓉度为p=V=aX100)9N g·cm3=1.42X102 aNAg·cm-3。 19.I.(1)F>N>C>H(1分)<(1分)5：4 (或4：5)(1分) (2)吡啶(1分)吡咯是一个五元杂环化合物，其 中氮原子与两个碳原子相连，形成一个环状结 构，在吡咯中，氮原子的孤对电子参与形成大π 键，这使得氮原子上的电子云密度降低，从而减 弱了其碱性，更难与盐酸反应，即降低其溶解性 (2分) Ⅱ.(3)4(2分)4(2分) (4)2x,8X39+4X178.5+24x80 2× ×10(2分) NAP 【解析】I.(1)根据同一主族从上往下元素电 负性依次减小，同一周期从左往右元素的电负性 依次增大可知，H、C、N、F四种元素电负性由大 到小的顺序为F>N>C>H,由题千图示信息可 知，M中B周围形成了4个共价键，即B采用sp 杂化，而BF3中B采用Sp2杂化，故M中键角 F一B一F<BF3中键角F一B一F,已知Cu是29 号元素，故基态Cu+的价电子排布式为3d9,故其 中两种自旋状态的电子数之比为5：4或4：5。 (2)吡咯与吡啶相比，吡咯是一个五元杂环化合 物，其中氮原子与两个碳原子相连，形成一个环 状结构，在吡咯中，氨原子的孤对电子参与参与 形成大π键，这使得氨原子上的电子云密度降 低，从而减弱了其碱性，即吡啶更容易与盐酸电 离出的H+结合，即吡咯在盐酸中的溶解性比吡 啶的更小。 Ⅱ.(3)由题干晶胞图示信息可知，该晶胞中K+ 位于体内，阴离子位于8个顶点和6个面心上， 故每个K+位于顶点和面心阴离子形成的正四面 体的体心上，故K+的配位数为4，阴离子形成的 八面体空隙有4个。 (4)由题干晶胞示意图可知，一个晶胞中含有8 3 。3 二轮专题精准提升 个K,合有[HB,]产的个数为8×日+6×号 =4,阿伏加德罗常数的值为NA,则一个晶胞的质 量为8X39+4×178.5+24×80 NA 设晶胞参数为a nm,则一个晶胞的体积为V=(a×107)3cm3,该 品体的蜜度为0g·m,则有p=侣 8×39+4×178.5+24×80 Na(aX10-7)3 解得a= /8×39+4×178.5+24X80×10,则HfHf最 NAP 近宠满方西时角线的一本，即等于号。一号 8×39+4×178.5+24×80 N NAP X10nm。 20.(1)CF3H、HI0(1分) CI (2)CI—Be Be一CI(1分) CI (3)C-N,1分) (4)[Cu(NH3)4]2+(1分)因为N的电负性小 于O的电负性，NH3的配位能力大于H2O,所以 稳定性[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)]+(2分) (5)GaF3为离子晶体，GaCl3为分子晶体(2分) GaCl3、GaBr3、GaL均为分子晶体，随着相对 分子质量增大、分子间作用力逐渐增强，因此熔 点逐渐升高(2分) 3200 (6PNA ×101°(2分) 【解析】(1)电负性：F>I≈C,所以在CF3I中， 受3个F原子吸引电子能力强的影响，I与C之 间的共用电子对偏向于C,I显十1价，则CF3I发 生水解时，生成CF3H和HIO。 (2)Be的杂化方式为sp2,因此BeCL2的二聚体中 Be原子有3个成键轨道，且Be原子最外层无孤 对电子，则二聚体的结构式为 CI Cl-Be Be-Cl (3)CH《○N分子中甲基为推电子基团， 会使氨基中氨原子电子云密度大于《-NH, 藏性强于《○一NH:-CH,-NH,分子中氯 8 ·化学· 参考答案及解析 原子不能与苯环形成Pπ共轭，氨基中氮原子电 对分子质量越大，分子间作用力越大，熔点就越 子云密度大于《》-NH,碱性强于《 -NH2, 高，故GaCl3、GaBr3、GaL的熔，点依次升高。 1 所以藏性最弱的为-NH (6)每个小立方体中有8X8=1个纳离子，电子对 (4)[Cu(H2O)4]2+加入过量的氨水后变为深蓝 (2)和氨原子交替分布填充在立方体的中心，所 色，原因是生成了[Cu(NH3)4]+, 以该晶体的晶胞应是由8个小立方体形成的大立 [Cu(NH3)4]+比[Cu(H2O)4]+更稳定，因为N 方体，其中有一半小立方体中有He原子，一半有 的电负性小于O的电负性，NH3的配位能 电子对，所以晶胞中有8个钠离子、4个He原子， 力大于H2O,所以稳定性[Cu(NH3)4]2+> 则晶胞的质量为23×8+4X4.200 [Cu(H20)4]2+。 NA g=NA8,已知品体 (5)由表格中数据可知，GaF3的熔，点远高于GaCl3 的密度为pg·cm3,阿伏加德罗常数的值为NA, 的熔点，F的非金属性强于C,因此可判断是由晶 晶胞边长为apm,所以体积为a3pm3=a3X10-0 体类型不同而导致的，GaF为离子晶体，GaCl,为 200 3200 分子晶体，离子键的键能远大于分子间作用力； cm,则密度为p=@XNAX10两，可得a=√N GaCl、GaBr3、GaL均为分子晶体，且结构相似，相 X1010pm. 2024一2025学年度二轮专题精准提升（九） 化学·化学反应与能量（热化学、电化学） 一、选择题 1.B【解析】放热反应中反应物的总能量大于生成 mol1,由图2可得②C(s)+202(g)一C0(g) 物的总能量，所以2SO2(g)和O2(g)的总能量大于 △H=-109kJ·mol-1,根据盖斯定律①十② 2SO3(g)的总能量，A错误；Zn(s)+H2SO4(aq) 得C(s)十H2O(g)=CO(g)十H2(g)△H= -ZnSO4(aq)+H2(g)△H<0,反应是自发进 +134kJ·mol1,B正确；由图1或图2均可得 行的氧化还原反应，可以设计成原电池，该反应的 出0一0的键能为494kJ·mol-1,C正确；由图 化学能可以转化为电能，B正确；根据盖斯定律分 1可得H,0(g)一H:(g)+20,(g)△H= 析可知，反应的焓变只与始态和终态物质状态能 量有关，与变化过程、反应条件无关，C错误；焓变 +243U·m0lr,由图2可得c0(g)+20,(g) 和物质的量和物质聚集状态有关，计量数改变，反 -C02(g)△H=-285kJ·mol-1,则C0(g) 应的焓变改变，D错误。 +H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-285kJ· 2.C【解析】青铜器为铜合金，在潮湿空气中易发生 mol1+243k·mol-1=-42kJ·mol-1,D错误。 吸氧腐蚀，A错误；电化学腐蚀速率比化学腐蚀 4.C【解析】3-溴-1-丁烯的能量更高，没有1-溴-2-丁 快，青铜器含有杂质易形成原电池，在潮湿空气中 烯稳定，A错误；生成3-溴-1-丁烯所占的比例为 发生电化学腐蚀比发生化学腐蚀更普遍，B错误； 15%,1-溴-2-丁烯所占的比例为85%，生成1-溴 青铜器表面的铜绿的主要成分是碱式碳酸铜 [Cu2(OH)2CO3],C正确；由于稀硝酸在常温下 2丁烯的平均速率为0.850 mol·L1·min-1,B 也能腐蚀铜单质，故不能用稀硝酸清洗青铜器表 错误；根据图示可知，第一步反应的活化能大于第 面的铜绿，可用稀硫酸来清洗青铜器表面的铜绿， 二步反应的活化能，故第一步即H+进攻1,3-丁二 D错误。 烯为决速步，C正确；根据盖斯定律，生成3-溴-1 3.D【解折1南因2可知C0g十0，(。〉C0,@ 丁烯的焓变为△H1十△H2,生成1-溴-2-丁烯的焓 变为△H1十△H3,D错误。 △H=一285kJ·mol1,A正确；由图1可得①5.D【解析】由图可知，该反应为反应物总能量高于 生成物总能量的放热反应，降低温度，平衡向正反 H,0(g)—H,(g)+20,(g)△H=+243k· 应方向移动，DMF的平衡转化率增大，A正确；由 ·39· 3