二轮专题精准提升8 物质结构与性质-【衡水真题密卷】2025年高考化学二轮专题精准提升（2版）

密真 2024一2025学年度二轮专题精准提升（八） 化学·物质结构与性质 本试卷总分100分，考试时间75分钟。 可能用到的相对原子质量：H一1He一4B-11C-12N一14O一16Na一23 Mg-24P-31K-39Fe—56I-127Pb-207 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项 是符合题目要求的。 题号 1 2 3 5 6 8 10 11 12 13 14 15 答案 1.下列有关化学用语表述正确的是 A.HF分子中。键的电子云轮廓图：(·● B.Fe+的价层电子轨道表示式.↑↑1t 3d C.基态电子排布式(23V)1s22s22p53s23p1违反了洪特规则 D.基态溴原子的简化电子排布式：[Ar]4s24p 2.反应CH4十2H2S—CS2+4H2可以除去天然气中的H2S。下列说法正确的是() A.空间填充模型 可表示CH4分子，也可表示CBr4分子 B.H2S的VSEPR模型为C C.CS2分子中含非极性键 D.反应中CH4仅作还原剂 3.下列各组分子空间构型和极性均相同的是 () A.CO2和SO2 B.SO3和NF3 C.P4和CH4 D.S2Cl2和C2H2 4.离子液体是指在室温或接近室温下呈现液态的，完全由阴、阳离子所组成的化合物。某 离子液体的结构如图所示。下列说法错误的是 CH PF 二轮专题精准提升（八）化学第1页（共8页） 真题 用智慧去解决问题，用学力去创造奇迹。 A.分子的键角：CH4>NH 班级 B.分子的极性：PH3>NH3 C.第一电离能：F>N>P 姓名 D.离子的半径：P3->N3->F 5.反应Al2Cl6+2NH3一2A1[(NH3)Cl3]中，共价化合物Al2Cl6的结构式为 得分 C、 ，《一1。，下免去晋天吴白巧是 ( A.1 mol Al[(NH3)Cl3]中通过pp轨道重叠形成的o键数目为4NA B.A12C1分子中所有原子最外层均满足8电子结构 C.反应前后A1原子配位数不变 D.A1[(NH3)Cl3]属于极性分子 6.下列关于物质结构和性质的说法正确的是 () A.第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的有1种 B.酸性：CH:COOH<CCl3COOH<CF3COOH C.H2S与SO2中心原子的杂化方式相同，均为V形结构 D.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的沸点比三甲胺N(CH3)3]高的原因是乙二胺存在分子 间氢键，三甲胺存在分子内氢键 7.已知：硫代硫酸根(S2O?)可看作是SO中的一个O原子被S原子取代的产物，S2O? 作为配体可提供孤电子对与Au+形成[Au(S2O3)2]3-。下列有关说法正确的是() A.SO3与SO?的键角相等 B.SO?与S2O?的空间构型相同 C.SO3是极性分子，故SO3易溶于水 D.S2O?作为配体时，两种硫原子中只有端基硫原子能提供孤电子对 8.四氨合铜离子一般写作[Cu(NH3)]2+实际上应该是[Cu(NH3)4(H2O)2]+结构如图 所示。由于姜泰勒(Jahn-Teller)效应的缘故，使其中的两个水的配位键被拉长。下列有 关该离子的说法错误的是 ( A.Cu的配位数为6 ● B.受热时先失去H2O ● C.配位原子形成八面体结构 D.[Cu(NH3)4(H2O)2]2+中Cu为sp3杂化 密卷 二轮专题精准提升（八）化学第2页（共8页） 2 9.某离子液体由原子序数依次增大的短周期元素X、Y、Z、W、M组成，结构简式如图 所示。其中Y、Z位于同周期相邻主族，W和M的p轨道均含一个未成对电子。下 列说法错误的是 A.Y、Z简单氢化物分子的键角：Y>Z YX: M 一Y2 M一W-M B.第一电离能：W<Y<Z YX C.该离子液体的阴、阳离子均含有配位键 D.该离子液体沸点较低 10.一种有机物催化剂由原子序数依次递增的前20号元素X、Y、Z、W、M组成，结构式如 图所示。下列说法正确的是 A.简单离子半径：M>W>Z B.简单氢化物稳定性：Z<Y C.Z元素所在周期中，第一电离能大于Z的元素有2种 D.基态M原子电子占据的最高能层有9个原子轨道 11.含有多个配位原子的配体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环而形成的配合 物为螯合物。一种Cd+螯合物的结构如图所示。下列说法错误的是 A.形成的六元环中N原子的杂化方式为sp B.该螯合物分子中Cd+的配位数为7 C.1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有7mol D.图中所涉及元素的电负性由大到小的顺序：O>N>C>H>Cd 12.化合物XY3Z3M2E12是良好的电和热绝缘体，组成元素原子序数均小于20，且在前四 个周期均有分布。仅X和M同族，电负性：X<M;Y和Z同周期，Y的基态原子价层 电子排布式为ns"-1np”一2，Z的基态原子价层的s和p轨道电子数相同；E在地壳中含 量最多。下列说法正确的是 () A.Z的单质晶体属于分子晶体 B.第一电离能：X>Y C.熔点：ZE2>ZM D.M3E+中E的杂化方式：sp2 2 二轮专题精准提升（八）化学第3页（共8页） 真题 13.一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为Pb2+、I和有机碱离子 CH3NH,其晶胞如图所示，晶胞参数为anm,设Na为阿伏加德罗常数的值。下列 说法错误的是 ( ●P624 CH NH; A.晶体的化学式为PbCH3NH3I B.晶胞中Pb2+周围有6个最近且等距的I C.有机碱离子CH3NH中N原子的杂化轨道类型是sp 620 D.晶体密度为 3N -×1021g·cm-3 14.下列有关物质结构的说法正确的是 () ② ③ A.图①中18-冠-6通过离子键与K+作用，体现了超分子“分子识别”的特征 B.图②物质相较NaBF4摩尔质量更大，具有更高的熔沸点 、2 C.图③晶体磷化硼晶胞沿之轴方向上的投影图为 .68×1023 D.图③晶胞参数为dnm,则晶体的密度为 NAXd3g·cm-3 15.一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C(NH2)3]4B(OCH3)4]3C1,部分晶体结构如图 所示，其中[C(NH2)3]+为平面结构。下列说法正确的是 ( A.该晶体中存在N一H…O氢键 B.基态原子的第一电离能：C<N<O B C.基态原子未成对电子数：B<C<O D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同 密卷 二轮专题精准提升（八）化学第4页（共8页）】 二、非选择题：本题共4小题，共55分。 16.(13分)立方氨化硼(BN)具有类金刚石的结构，是新型人工合成材料。利用新合成技 术可以实现低温低压制备，反应为BCl3+Li3N—BN+3LiCI。 回答下列问题： (1)基态B原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图为 形。 (2)BCI3中B原子的杂化方式是 ,两个B一CI键的键角为 ,该分 子为 (填“极性”或“非极性”)分子。 (3)BCL3、Li3N、BN三者中，沸点最高的是 ,Li、B、N、CI第一电离能最大的元素是 (4)广义酸碱理论认为，中心原子可以接受电子对的分子为酸，可以提供电子对的分子为碱。 按照该理论，BCL3属于 (填“酸”或“碱”)，BCL3和碱反应形成的化学键类型是 (5)立方氨化硼晶体的晶胞如图1所示。阿伏加德罗常数的值为NA,该晶体密度表达 式为 g·cm3;图2是该晶胞的俯视投影图，则该图中表示硼原子相对位置 的是 (填标号)。 ● a cm- 图1 图2 17.(13分)乙二胺四乙酸铁钠可用于感光材料冲洗药品及漂白剂，化学式为 CoH2FeN2NaOg;工业上可用EDTA与FeCl3、NaOH溶液发生反应进行制备，合成 路线如图所示： HOOCHC CH,COOH FeCla NCH,CH2N Na HOOCH,C CHCOOH NaOH EDTA Na[FeEDTA] 二轮专题精准提升（八）化学第5页（共8页） 真题密 回答下列问题： (1)基态氯原子的价层电子排布图为 (2)下列氮原子能量最高的是 (填标号)。 A.1s12s12p5 B.1s22s22p3 C.1s12s22p4 D.1s22s12p (3)EDTA的组成元素中C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为 (填元 素符号)。碳原子的杂化轨道类型为 (4)NH3中N一H键的键角小于CH4中C一H键的键角，其原因为 (5)某种Fe、N组成的磁性化合物的结构如图1所示，N随机排列在Fe构成的正八面 体的空隙中。该磁性化合物的化学式为 OFe(IⅢ)●Fe(Ⅱ)oN 图1 图2 (6)在元素周期表中，铁元素位于 区（填“s“p”“d”或“ds”)。铁的某种晶胞沿面对角线 的位置切下之后可以得到如图2所示的截面。假设铁的原子半径为anm,则该铁晶体 的密度为 g·cm3(列出计算式，设NA为阿伏加德罗常数的值)。 18.(14分)学习结构化学，有助于洞悉物质内部奥秘。回答下列问题： (1)下图分别是2种不同形式元素周期表的局部区域。 He N3.5 4.0 3 B2.5 2 S3.0 倒 图2 ①根据图1预测，1~18号元素中位置最低的元素的基态原子核外电子排布式 为 娄 二轮专题精准提升（八）化学第6页（共8页） 2 ②根据图2信息，BCl3与水反应的化学方程式为 ③元素周期表中，Li一Mg、Be一Al、B一Si处于对角线位置，其单质与化合物的性质 相似。下列说法正确的是 (填标号)。 A.Li2CO3受热不易分解 B.BeO熔点高 C.单质锂不能与N2反应 D.晶体硼为共价晶体 (2)分f-中大：键可表示为叫，氯原子的尖化方式为 ,p轨道提供2 个电子形成大π键的N原子是 (填“1”或“2”)号N原子。 (3)①CuSO4在碱性条件下加入双缩脲[HN(CONH2),]生成紫色物质，其结构如图所 示。0.2mol该离子含有配位键的数目为 NA。 NH HHN Cu ②已知[Cu(NH3)4]+具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]+中的两个NH3被CI 取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]+的空间构型为 (4)钾元素与氧元素形成的某些化合物可以作为宇宙飞船的供氧剂。其中一种化合物 的晶胞在xy平面、x之平面、yz平面上的投影如图所示，钾元素和氧元素形成的化 合物的化学式为 ,其晶胞参数为apm,NA为阿伏加德罗常数的值，该 晶胞的密度p g·cm-3(用含a、Na的代数式表示)。 8鲜料 8: 19.(15分)短周期元素可形成许多结构和性质不同的化合物。 回答下列问题： (1)CH3I是一种甲基化试剂，能发生水解反应：CH3I十H2O→CH3OH十HI;电负 2 二轮专题精准提升（八）化学第7页（共8页） 真题密 性：F>I≈C,则CF3I的水解产物为 (填化学式)。 (2)BeCl2是共价化合物，可以形成二聚体和多聚体(BeCl2)m,二聚体中Be的杂化方式 为$p2,二聚体的结构式为 (3)苯胺(《NH)中N原子与苯环形成p元共轭，CH《○NH、NH、 《-CH,一NH的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是_ (4)[Cu(H2O)4]2+在水溶液中显蓝色，加入过量的氨水后变为深蓝色，原因是生成了 (填化学式)，比较它与[Cu(H2O)4]+的稳定性并说明理由 (5)已知一些物质的熔点数据如下表所示： 物质 GaF3 GaCla GaBrs GaIs 熔点/℃ >1000 77.75 122.3 211.5 GaF3熔点明显高于GaCl3,原因是 。 分析GaCl3、 GaBr3、Gal3熔点变化趋势及其原因 (6)在超高压下，金属钠和氦可形成化合物。结构中的钠离子按简单立方排布，形成Nag 立方体空隙如图所示，电子对(2)和氢原子交替分布填充在立方体的中心。若晶体 的密度为pg·cm-3,阿伏加德罗常数的值为Na,晶胞的边长a= pm(用 含p、Na的代数式表示)。 卷 二轮专题精准提升（八）化学第8页（共8页）·化学· 参考答案及解析 N-在棱上和体心，个数为12X4 +1=4,C 个N提供3个孤电子对，3个B提供三个空轨 道，形成的大π键为Π；BN中N的电负性大于 正确。 B,N对电子吸引能力强，电子被N原子牢牢吸 72. 4×(52+14) 2.64×1023 ②p=V=NAX(aX107)3 NAXa3,则a 引，导致层内电子不能自由移动，因此不具有导 电性。 32.64×10 19.(1)4s24p(1分) 4(1分)<(2分) -nm。 18.(1)硼(1分) Ga Ga (2)HNO3(或HNO2、NH3·H2O等，合理即可) (2)①C/八d/\C(2分) ②sp2、sp (2分)NH4NO3(合理即可)(2分) (2分) (3)3d(1分) 809.e分)。 5.8 NA ×1023(2分) (4)9(1分) (5)H>B>Na(2分) (6)Ⅱ(1分)电负性：B<N,N对电子吸|能力 @(得42分) 强，层内无自由移动的电子(2分) 【解析】(1)Ga元素位于第四周期ⅢA族，价电 【解析】W电子只有一种自旋状态可知W只有 子排布式为4s24p';基态Ga原子核外未成对电 一个电子，W为H;X核外有3种空间运动状态， 子数为1，同周期与其原子核外未成对电子数目相 且只有一个未成对电子，其核外电子排布式 同的元素有K(4s)、Sc(3d4s2)、Cu(3d4s)、Br 为1s22s22p2,W为B;Y的s轨道电子数比p轨 (4s24p)共4种；Ga、As原子的价电子排布式分 道多一个，且第一电离能大于同周期相邻元素，Y 别为4s24p2、4s24p3,其中As原子的4p轨道处 为N;Z电负性是短周期中最小的，Z为Na;M的 于半充满的稳定状态，其第一电离能较大，故第 十3价基态离子最高能级处于半满状态，M为 一电离能：Ga<As。 Fe;据此解答。 (2)①GaCl3为缺电子结构，两分子间以配位键结 (1)由以上分析可知X为B,名称为硼。 Ga (2)W、Y与氧三种元素形成的共价化合物有 合为双聚分子：d八d/八C。 HNO3(或HNO2、NH·HO等)，离子化合物有 ②Ga的杂化方式由sp杂化转化为sp3杂化。 NH4NO3等。 (3)M为Fe,其二价离子价电子排布式为3d。 (3)①A,B愿子间的距离为体对角线的子，即 (4)钠的最高能层为3，该能层存在s、P、d三种轨 道，分别有1、3、5个轨道，共9个轨道。 d(AB)=3 4M4×(70+75) 4a nmie-VNA-aNAX10-g (5)Na为活泼金属电负性最小，在该化合物中H cm-3=」 5.8 为一1价，B为十3价，电负性：H>B,则三种元 3N -×1023g·cm3。 素的电负性：H>B>Na。 (6)BN3H被称为“无机苯”，结构与苯类似，3 ②由图可知A原子坐5为（经，行，》： 2024一2025学年度二轮专题精准提升（八） 化学·物质结构与性质 一、选择题 ↑↑↑↑，B正确；对于V原子来说，3印 1.B【解析】HCl中形成sp。键，其形成过程可表 3d 示为⊙C℃0O℃，A错误：铁元素 能级共有3个轨道，最多可以排6个电子，如果排 的原子序数为26，基态亚铁离子的价电子排布式 11个电子，则违反了泡利原理，C错误；基态溴原 为3d,价层电子轨道表示式为 子的简化电子排布式：「Ar3d°4s24p3,D错误。 2.B【解析】Br的半径比C的大，该图中的中心原 ·29· 2 真题密卷 二轮专题精准提升 子半径更大，因此只能表示CH4,A错误；H2S的 A[(NH3)Cl3]属于极性分子，D正确。 中心原子S的价层包子对数为2计号(6-2X1) 6,B【解析】同周期元素中第一电离能呈增大趋 势，但第ⅡA族大于第ⅢA族，第VA族大于第 4,VSEPR模型为四面体形，B正确；CS2分子中为 ⅥA族，则第2周期元素中，第一电离能介于B、N C与S形成极性键，C错误；CH4中碳元素化合价 之间的有Be、C、O三种，A错误；电负性F>Cl> 从一4价升高到CS2中+4价，同时H元素从十1 H,则吸电子能力：一CH<一CCL3<一CF3,吸电 将降低到0价，CH4既是还原剂又是氧化剂，D 子能力越强相应羧基的酸性越强，B正确；H2S中 错误。 S为sp3杂化，SO2中S为sp2杂化，杂化方式不 3.C【解析】CO2分子空间构型为直线形，是非极 同，C错误；三甲胺分子中三个甲基，不能形成分 性分子；SO2分子空间构型为V形，是极性分子， 子内氢键，D错误。 故不选A;SO3分子空间构型为平面三角形，是非7.D【解析】SO3中中心原子S周围的价层电子对 极性分子；NF3分子空间构型为三角锥形，是极性 数为3十7(6-3X2)=3,则S0,室间构型为甲 分子，故不选B;P4和CH4分子空间构型均为正 四面体形，都是非极性分子，故选C;S2C2中S原 面正三角形，而SO?-中中心原子S周围的价层电 子采用sp3杂化，空间构型为折线形，是极性分子； 子对教为3+号6十2-3×2)=4，则其空间构型 C2H2中C原子采用sp杂化，空间构型为直线形， 为三角锥形，故二者的键角不相等，A错误；S2O 是非极性分子，故不选D。 4.B【解析】CH4和NH3中心原子均发生sp3杂 中心原子S周围的价层电子对数为4十2(6十2- 化，CH4是正四面体形，键角为109°28'，而NH3 3×2一2)=4，则其空间构型为四面体形，即二者 中有未成键的孤电子对，孤电子对间的排斥力> 的空间构型不相同，B错误；SO3是非极性分子， 孤电子对对化学键的排斥力>化学键间的排斥 但由于SO,与水会发生反应使SO3在水中溶解 力，所以分子的键角：CH4>NH3,A正确；PH3和 度大，即SO3易溶于水，C错误；S2O?的中心S NH3都是三角锥形，两成键元素之间电负性差距 原子价层电子对数为4且不含孤电子对，则中心S 越大，分子的极性越强，电负性：N>P,故分子的 原子不能做配位原子，端基S原子含有孤电子对， 极性：PH3<NH3,B错误；同周期元素，从左到右 能做配位原子，即S2O?作为配体时，两种硫原子 第一电离能呈增大趋势，同主族元素，从上到下第 中只有端基硫原子能提供孤电子对，D正确。 一电离能逐渐减小，故第一电离能：F>N>P,C 8.D【解析】由图可知，Cu的配位数为6，A正确；受 正确；同主族元素从上到下，电子层数越多，半径 热时由于两个水的配位键被拉长，配位键强度减 越大，核外电子数相同时，核电荷数越大，半径越 弱，故先失去H2O,B正确；配位原子4个N和2个 小，故离子半径：P3->N3->F,D正确。 O形成八面体结构，C正确； 5.A【解析】A1[(NH)CL3]分子中含有3个A一CI [Cu(NH3)4(H2O)2]+中Cu的配位数为6，Cu为 键、3个N一H键和1个N一A1键，其中A1一CI键 dsp3杂化，D错误。 为ppo键，N一H键为sp。键，N一A1键属于配位 9.D【解析】依据结构可知X形成一个化学键，且 键，不是轨道重叠形成，则1molA1[(NH3)Cl3]中 在五种元素中原子序数最小，则X为H,Y均形成 通过pp轨道重叠形成的。键数目为3NA,A错 四个化学键，则Y为C,由于Y、Z位于同周期相邻 误；由Al2C16分子结构图可知，A1原子外围有4 主族，故Z为N元素，该物质阳离子应该是 对成键电子对，C1原子有2对成键电子对，还含有 N(CH3)3与H+结合，其中N上有1个孤电子对， 2对孤电子对，所以Al2C1；分子中所有原子最外 H+提供空轨道，二者形成配位键；该物质的阴离 层均满足8电子结构，B正确；由A12Cl分子结构 子为一1价，结合W和M的P轨道均含有一个未 图可知，Al原子的配位数为4；A1[(NH)Cl]分 成对电子，故W的价电子结构为3s23p,M的价 子中含有3个A1一CI键、1个N一A1键（实质为 电子结构为3s23p,该阴离子应该为A1C14,其中 配位键)，则A1原子的配位数也是4，即反应前后 A3+提供空轨道，CI提供孤电子对，二者形成配 A1原子配位数不变，C正确；A1[(NH3)CL]分子 位键，由此可以得知，X为H,Y为C,Z为N,W 中含有3个A1一Cl键、1个N一A1键，且两种键 为Al,M为Cl。Y、Z简单氢化物分子分别为CH4、 的键长不相等，正负电荷中心不能重合，所以 NH,中心原子均发生sp3杂化，CH4是正四面体 2 ·30· ·化学· 参考答案及解析 形，键角为109°28，而氨气中有未成键的孤电子 3s23p2,Z为Si元素，E在地壳中含量最多，因此 对，孤电子对间的排斥力>孤电子对对化学键的 E为O元素，由于组成元素原子序数均小于20， 排斥力>化学键间的排斥力，所以分子的键角 且在前四个周期均有分布，根据仅X和M同族， CH4>NH,A正确；W为Al,其第一电离能较 电负性：X<M可知，M为H元素，X为K元素， 小，C和N属于相同周期元素，随着原子序数增 化合物XY3Z3ME12为KAl3Si3H2O12据此作 大，第一电离能有增大的趋势，故第一电离能：A1 答。Z为Si元素，晶体硅为共价晶体，A错误；X <C<N,B正确；由上述分析可知，该离子液体中 为K元素，Y为A1元素，同主族元素的第一电离 阴、阳离子中均含有配位键，C正确；该离子液体 能随着原子序数的增大而减小，因此K的第一电 可形成离子晶体，沸，点较高，D错误。 离能比Na的小，而同一周期从左到右，元素的第 10.D【解析】由结构式中各元素的成键数可知， 一电离能总体上呈递增趋势，AI的第一电离能大 X为H,Y为C,Z为O,M为S,则W为Na,据 于Na,可知第一电离能：AI>K,B错误；ZE2为 此分析解答。M为S,简单离子核外电子层排 SiO2,ZM4为SiH4,SiO2为共价晶体，SiH4为分 布为2、8、8；O和Na的简单离子电子层排布 子晶体，共价晶体熔点更高，因此熔，点是SO2> 均为2、8，离子的核外电子层数越多半径越 SiH4,C正确；ME+为HO+,中心原子O原子 大，电子层数相同时，核电荷数越多半径越小， 的价层电子对数为4，因此为sp3杂化，D错误。 则离子半径：S2->O2->Na+,即M>Z>W,A 13.C【解析】由均摊法可知，一个晶胞中Pb2+的个 错误；非金属性：O>C,非金属性越强，简单氢化 数为1，I的个数为6×2 =3,CH3NH的个数 物越稳定，则稳定性：H2O>CH4,B错误；O在 第二周期，随核电荷数递增，第一电离能呈增大 为8×日=1，晶体的化学式为PbCH,NHL,A 趋势，但N最外层为半充满稳定结构，其第一电 离能大于O,则比O的第一电离能大的元素有 正确；由图可知，体心中的Pb2+与其最近且等距 N、F、Ne,C错误；M为S,其核外有3个能层，最 的I位于面心上，共6个，B正确；有机碱离子 高能层为第3电子层，存在3s轨道1个，3p轨道 CH3NH时中N原子的价层电子对数为4，为sp 3个，3d轨道5个，共9个原子轨道，D正确。 杂化，C错误；一个晶胞的质量为 1X207g·mol1+3×127g·mol-1+1×32g·mol- NA mol-1 11.C【解析】 为平面结构，所以 620 620 g,体积为aX104cm,晶体窖度为。NX N原子的杂化方式都为sD2,A正确；螯合物是一 102g·cm-3,D正确。 种环状配合物，“螯”指螃蟹的大钳，在螯合物结 14.D【解析】图①中18冠-6中不含有阴离子，与K 构中，一定有多个多齿配体提供多对电子与中心 间不能形成离子键，应为18-冠-6通过配位键与K 原子形成配位键，邻二氨菲为双齿配体，C+的 作用，体现了超分子“分子识别”的特征，A错误；图 配位数为7，B正确；根据含有多个配位原子的配 ②物质属于离子晶体，构成阳离子的基团比Na+半 体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环 径更大，离子键能更弱，具有较低的熔沸，点，B错误； 而形成的配合物为螯合物。1mol该配合物中通 图③晶体磷化硼晶胞中，六个面心都存在P原子，则 过螯合作用形成的配位键有6m0l;即排除 0● Cd←-NO2配位键，余下的螯合配位成环的配位 沿之轴方向上的投影图为 键有6mol,C错误；元素非金属性越强，电负性 X 越强，得电子能力越强，则图中所涉及元素的电 错误；图③晶胞中，含有4个B原子，含P原子个数 负性由大到小的顺序：O>N>C>H>Cd,D 1 .1 正确。 为8X8+6×2-4,参数为dnm,则晶体的密度 12.C【解析】Y的基态原子价层电子排布式为 4×(11+31)g·mol1 1.68×1023 ns-1np”-2,可知n=3,价层电子排布式为 为dX10'cm'XNA mol- NAXd3 g· 3s23p',Y为A1元素，Y和Z同周期，因此Z也 cm3,D正确。 在第三周期，Z的基态原子价层的s和p轨道电 15.A【解析】由晶体结构图可知，[C(NH2)3]+中 子数相同，可知Z的基态原子价层电子排布式为 的一NH2的H与[B(OCH3)4]-中的O形成氢 ·31· 2 真题密卷 二轮专题精准提升 键，因此，该晶体中存在N一H·O氢键，A正 4X2510 g,则该晶体密度表达式为N@g 100 量为 确；同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋 NA g一N 势，但是第ⅡA、VA族元素的原子结构比较稳 cm3;图2是该晶胞的俯视投影图，由晶胞结构图 定，其第一电离能高于同周期的相邻元素的原 可知，该图中表示硼原子相对位置的是3号。 子，因此，基态原子的第一电离能从小到大的顺 17.104(2分) 序为C<O<N,B错误；B、C、O、N的未成对电 3s 3p 子数分别为1、2、2、3，因此，基态原子未成对电子 (2)A(1分) 数B<C=O,C错误；[C(NH2)3]+为平面结构， (3)N>O>C(1分)sp2、sp3(2分) 则其中的C和N原子轨道杂化类型均为sp2； (4)CH中的C和NH3中的N均为sp3杂化，但 [B(OCH3)4]-中B与4个O形成了4个。键，B NH3中的N有一孤电子对，孤电子对和成键电 没有孤电子对，则B的原子轨道杂化类型为sp3; 子对的斥力大于成键电子对之间的斥力(2分) [B(OCH)4]中O分别与B和C形成了2个o (5)Fe4N(2分) 键，0原子还有2个孤电子对，则O原子轨道的 21√3×1021 杂化类型均为sp3;综上所述，晶体中B、O和N (6)d(1分) 4NAa3(2分) 原子轨道的杂化类型不相同，D错误。 【解析】(1)已知C1是17号元素，故基态氯原 二、非选择题 子的核外电子排布式为[Ne]3s23p5,故其价层电 16.(1)哑铃(1分) (2)sp(2分)120°(1分)非极性(1分) 子排布图为闪山州个 3s 3p (3)BN(1分)N(1分) (2)A项1s2s12p5即基态氮原子上1个1s电子 (4)酸(1分)配位键（或共价键）(1分) 跃迁到2p上，1个2s电子跃迁到2p上，B项 100 (5)NAa2分)3(2分) 1s22s22p3为基态原子，C项1s2s22p即1个1s 【解析】(1)基态B原子的核外电子排布式为 电子跃迁到2p上，D项1s22s2p即1个2s电子 1s22s22p,则其电子占据最高能级的电子云轮廓 跃迁到2p上，故A所示氨原子的能量最高。 图为哑铃形。 (3)根据同一周期从左往右元素第一电离能呈增 (2)BCl3中B原子形成3对成键电子对，孤电子 大趋势，第VA族与第IA族反常，故EDTA的 对数为3-1X3=0,则价层电子对数为3，则B 组成元素中C、N、O的第一电离能由大到小顺序 2 为N>O>C,由题千EDTA的结构简式可知，除 原子杂化方式是sp2,BCL的分子构型为平面三 羧基上的碳原子周围价层电子对数为3，其他碳 角形，两个B一C1键的键角为120°，该分子的结 原子周围价层电子数为4，故碳原子的杂化轨道 构对称，正负电荷中心重合，则为非极性分子。 类型为sp2、sp3。 (3)BCL3为分子晶体，Li3N为离子晶体，BN为原 (4)CH4中的C和NH3中的N均为sp3杂化，但 子晶体，则三者中，沸，点最高的是BN;同周期元 NH3中的N有一孤电子对，孤电子对和成键电 素的原子从左至右第一电离能呈增大趋势，同主 子对的斥力大于成键电子对之间的斥力，所以 族元素从上往下第一电离能逐渐减小，则Li、B、 NH3的键角小于CH4的键角。 N、CI第一电离能最大的元素是N。 (5)由题千图1所示某种Fe、N组成的磁性化合 (4)由(2)的分析可知，BC13的中心原子B原子没 物的结构，N随机排列在Fe构成的正八面体的 有孤电子对，不能提供电子对，但是其有空轨道， 1 可以接受电子对，故按照该理论，其属于酸；BCL 空隙中，1个晶胞中含有+3价铁个数为8×g十8 的中心原子B原子有空轨道，可以接受电子对， 氢氧根离子有孤电子对，则B原子提供空轨道， 车+2X1 =4,含+2价铁个数为4+16× 2 氢氧根离子提供孤电子对，故BCL:和碱反应形 12,含有N原子个数为4，故该磁性化合物的化学 成的化学键类型是配位键（或共价键）。 式为Fe4N。 (5)由晶胞结构图可知，一个晶胞中含有4个B (6)已知Fe是26号元素，在元素周期表中第四 ，1 周期第Ⅷ族，则铁元素位于d区。铁的某种晶胞 原子，8×工十6×号=4个N原子，则晶胞的质 沿面对角线的位置切下之后可以得到如图2所 ·32· ·化学· 参考答案及解析 示的截面可知，该铁晶体为体心立方，在铁晶胞 得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH)4]2+的 中，与一个铁原子最近的铁原子距离为立方体边 空间构型为平面四边形，两个C1一处于同一条边 长的3 ,这样的原子有八个，因为铁原子的半径 或者对角线位置。 (4)根据晶胞的三视图可以知道，K原子在晶胞 是anm,根据铁晶胞的结构可知，晶胞的边长为 的顶，点和体心，一个晶胞含有K原子个数为8X Aa 3 nm,在每个晶胞中含有铁原子的数目为1十8 8十1=2,0原子有两个在晶胞内，八个在棱上， ×日=2个，品跑穿度P=g= V 一个品总中含有的0原子个数为2十8×}-4， 2×56 213×1021 晶胞内K原子与0原子个数比为1：2，所以钾元 4NAa3 g·cm3。 /4a 素和氧元素形成的化合物的化学式为KO2;一个晶 NAX ×10-7 3 胞中含有2个K原子和4个O原子，晶胞参数为 18.(1)①1s22s22p3s(2分) 2×71 ②BCL+3H2O—H3BO3+3HCI个(2分) apm,晶体密度为p=V=aX10)Ng ③BD(2分) 1.42×1032 aNA g·cm3。 (2)sp(1分)2(1分) 19.(1)CF3H、HIO(2分) (3)①1.6(2分)②平面四边形(1分) CI (4)K02(1分) 1.42×1032 (2分) aNA (2)C1 Be Be一CI(2分) 【解析】(1)①根据图1预测，1~18号元素中 CI 位置最低的元素是钠，钠的基态原子核外电子 (3)-NH,(2分) 排布式为1s22s22p3s。 (4)[CuNH3)4]2+(1分)因为N的电负性小 ②根据图2信息，BC1?与水反应的化学方程式 于O的电负性，NH3的配位能力大于H2O,所以 为BCL3+3H2O—H3BO3+3HCI↑。 稳定性[Cu(NH3)4]+>[Cu(H2O)4]2+(2分) ③元素周期表中，Li-Mg、Be一Al、B-Si处于 (5)GaF3为离子晶体，GaCl3为分子晶体(2分) 对角线位置，其单质与化合物的性质相似。 GaCl3、GaBr3、Gal3均为分子晶体，随着相对 Li2CO3性质与碳酸镁相似，受热发生分解，A错 分子质量增大、分子间作用力逐渐增强，因此熔 误；氧化铝熔，点很高，可推知BO熔，点高，B正 点逐渐升高(2分) 确；单质锂与单质镁相似，能与N2反应生成氦 化锂，C错误；晶体硼与晶体硅相似，均为共价晶 3200 ×1010(2分) 体，D正确。 (6 【解析】(1)电负性：F>I≈C,所以在CF3I中， (2)分子-H中大π键可表示为，1号氮 受3个F原子吸引电子能力强的影响，I与C之 间的共用电子对偏向于C,I显+1价，则CF3I发 原子形成2个。键，有1个孤电子对，提供1个 生水解时，生成CFgH和HIO。 电子参与形成大π键，1号氨原子的杂化方式为 (2)Be的杂化方式为sp,因此BeCl2的二聚体中 sp,2号氨原子形成3个。键，提供2个电子参 Be原子有3个成键轨道，且Be原子最外层无孤 与形成大π键，2号氨原子的杂化方式为$p。 对电子，则二聚体的结构式为 0 72 〉NIHN CI (3)① HN CuCu NH 中含有8个配位 ci- Be -C1 键，则0.2mol该离子含有配位键的数目为 NH分子中甲基为推电子基团， 1.6NA。 会使氨基中氯原子电子云密度大于《-NH, ②已知[Cu(NH)]+具有对称的空间构型， [Cu(NH3)4]+中的两个NH3被CI取代，能 碱性强于《一NH,:《-CH,一NH,分子中 ·33· 2 真题密卷 二轮专题精准提升 原子不能与苯环形成Pπ共轭，氨基中氨原子电 高，故GaCl3、GaBr、Gal的熔，点依次升高。 子云密度大于《》-NH,碱性强于《 -NH2, 1 (6)每个小立方体中有8×g1个钠离子，电子对 所以藏性最弱的为-NH。 (2)和氦原子交替分布填充在立方体的中心，所 (4)[Cu(H2O)4]2+加入过量的氨水后变为深蓝 以该晶体的晶胞应是由8个小立方体形成的大立 色，原因是生成了[Cu(NH3)]+, 方体，其中有一半小立方体中有He原子，一半有 [Cu(NH)4]+比[Cu(H2O)4]+更稳定，因为N 电子对，所以晶胞中有8个钠离子、4个He原子， 的电负性小于O的电负性，NH3的配位能力大于 则晶胞的质量为23×8+4X4.200 H2O,所以稳定性[Cu(NH)4]+ NA 8=N8,已知晶体 >[Cu(H2O)4]+。 的密度为pg·cm3,阿伏加德罗常数的值为NA, (5)由表格中数据可知，GaF3的熔，点远高于GaCl 晶胞边长为apm,所以体积为a3pm3=a3X 200 的熔点，F的非金属性强于CI,因此可判断是由晶 10cm,则密度为p=PXNX10西，可得 体类型不同而导致的，GaF为离子晶体，GaCl,为 分子晶体，离子键的键能远大于分子间作用力； 3200 q= ONA X1010pm。 GaCl3、GaBr、GaL均为分子晶体，且结构相似，相 对分子质量越大，分子间作用力越大，熔点就越 2024一2025学年度二轮专题精准提升（九）】 化学·化学反应与能量（热化学、电化学） 一、选择题 正确；由图可知，能量差值越大，反应热的绝对值 1.B【解析】放热反应中反应物的总能量大于生成 越大，△H1、△H2都为放热反应，则△H1<△H2, 物的总能量，所以2SO2(g)和O2(g)的总能量大于 C错误；加入催化剂，改变反应历程，但反应热不 2SO3(g)的总能量，A错误；Zn(s)十H2SO,(aq) 变，D错误。 —ZnSO4(aq)十H2(g)△H<0,反应是自发进 4.C【解析】3-溴-1-丁烯的能量更高，没有1-溴-2-丁 行的氧化还原反应，可以设计成原电池，该反应的 烯稳定，A错误；生成3-溴-1-丁烯所占的比例为 化学能可以转化为电能，B正确：根据盖斯定律分 15%,1-溴-2-丁烯所占的比例为85%，生成1-溴 析可知，反应的焓变只与始态和终态物质状态能 2丁烯的平均速率为0.850molL1·min1,B 量有关，与变化过程、反应条件无关，C错误；焓变 t 和物质的量和物质聚集状态有关，计量数改变，反 错误；根据图示可知，第一步反应的活化能大于第 应的焓变改变，D错误。 二步反应的活化能，故第一步即H+进攻1,3-丁二 2.C【解析】青铜器为铜合金，在潮湿空气中易发生 烯为决速步，C正确；根据盖斯定律，生成3-溴-1 吸氧腐蚀，A错误；电化学腐蚀速率比化学腐蚀 丁烯的焓变为△H1十△H2,生成1-溴-2-丁烯的焓 快，青铜器含有杂质易形成原电池，在潮湿空气中 变为△H1十△H3,D错误。 发生电化学腐蚀比发生化学腐蚀更普遍，B错误；5.D【解析】由图可知，该反应为反应物总能量高于 青铜器表面的铜绿的主要成分是碱式碳酸铜 生成物总能量的放热反应，降低温度，平衡向正反 [Cu2(OH)zCO],C正确；由于稀硝酸在常温下 应方向移动，DMF的平衡转化率增大，A正确；由 也能腐蚀铜单质，故不能用稀硝酸清洗青铜器表 图可知，该历程包含6个基元反应，最大能垒（活 面的铜绿，可用稀硫酸来清洗青铜器表面的铜绿， 化能)为1.19eV,B正确；反应的活化能越大，反 D错误。 应速率越慢，总反应的速率取决于慢反应，由图可 3.B【解析】由图可知反应HCO(aq)+H+(aq) 知，最大能垒（活化能）为1.19eV,反应的化学方 CO2(g)十H2O(I)为吸热反应，△H>0,A错 程式为N(CH3)3+OH+H"—N(CH3)3(g) 误；由盖斯定律可知CO?(aq)十2H+(aq) 十H2O(g),C正确；由反应物和生成物的相对能 CO2(g)+H2O(I)△H=(△H1+△H2+△H3),B 量可知，反应放热为0eV一（一1.02eV)= 2 ·34·