二轮专题精准提升8 物质结构与性质-【衡水真题密卷】2025年高考化学二轮专题精准提升（1B版）

密真 2024一2025学年度二轮专题精准提升（八） 卷题 化学·物质结构与性质 本试卷总分100分，考试时间75分钟。 可能用到的相对原子质量：H-1He-4B-11C-12N-14O-16Na-23 Mg-24P-31K-39Fe-56I-127Pb-207 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项 是符合题目要求的。 题号 1 2 3 5 6 9 10 11 12 13 答案 1.下列有关化学用语表述正确的是 A.HF分子中σ键的电子云轮廓图：(··) B.Fe2+的价层电子轨道表示式：1t1 3d C.基态电子排布式(23V)1s22s22p3s23p1违反了洪特规则 D.基态溴原子的简化电子排布式：[Ar]4s24p 2.反应CH4+2H2S一CS2十4H2可以除去天然气中的H2S。下列说法正确的是( A.空间填充模型 可表示CH4分子，也可表示CBr4分子 B.H2S的VSEPR模型为e C.CS2分子中含非极性键 D.反应中CH4仅作还原剂 3.下列各组分子空间构型和极性均相同的是 A.C02和SO2 B.SO3和NF C.P4和CH4 D.S2Cl2和C2H2 4.离子液体是指在室温或接近室温下呈现液态的，完全由阴、阳离子所组成的化合物。某 离子液体的结构如图所示。下列说法错误的是 () 二轮专题精准提升（八）化学第1页（共8页） 真题 用智慧去解决问题，用劳力去创造奇迹。 班级 -CH: PE A.分子的键角：CH4>NH 姓名 B.分子的极性：PH3>NH3 C.第一电离能：F>N>P 得分 D.离子的半径：P3->N3->F 5.反应Al2Cl6+2NH3一2A1[(NH3)Cl3]中，共价化合物Al2C16的结构式为 CA人·下列说法错溪的是 () C A.1 mol Al[(NH3)Cl3]中通过pp轨道重叠形成的o键数目为4NA B.Al2Cl6分子中所有原子最外层均满足8电子结构 C.反应前后A1原子配位数不变 D.A1[(NH3)Cl3]属于极性分子 6.下列关于物质结构和性质的说法正确的是 () A.第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的有1种 B.酸性：CH COOH<CCl COOH<CF3COOH C.H2S与SO2中心原子的杂化方式相同，均为V形结构 D.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的沸点比三甲胺N(CH3)3]高的原因是乙二胺存在分子 间氢键，三甲胺存在分子内氢键 7.四氨合铜离子一般写作[Cu(NH3)4]2+实际上应该是[Cu(NH3)4(H2O)2]2+结构如图 所示。由于姜泰勒(Jahn-Teller)效应的缘故，使其中的两个水的配位键被拉长。下列有 关该离子的说法错误的是 A.Cu的配位数为6 B.受热时先失去H2O C,配位原子形成八面体结构 D.[Cu(NH3)4(H2O)2]2+中Cu为sp3杂化 密卷 二轮专题精准提升（八）化学第2页（共8页） 1B 8.某离子液体由原子序数依次增大的短周期元素X、Y、Z、W、M组成，结构简式如图 所示。其中Y、Z位于同周期相邻主族，W和M的p轨道均含一个未成对电子。下 列说法错误的是 A.Y、Z简单氢化物分子的键角：Y>Z YX M X-Z-Y) M 一W B.第一电离能：W<Y<Z X C.该离子液体的阴、阳离子均含有配位键 D.该离子液体沸点较低 9.一种有机物催化剂由原子序数依次递增的前20号元素X、Y、Z、W、M组成，结构式如图 所示。下列说法正确的是 A.简单离子半径：M>W>Z B.简单氢化物稳定性：Z<Y C.Z元素所在周期中，第一电离能大于Z的元素有2种 D.基态M原子电子占据的最高能层有9个原子轨道 10.含有多个配位原子的配体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环而形成的配合 物为螯合物。一种C+螯合物的结构如图所示。下列说法错误的是 A.形成的六元环中N原子的杂化方式为sp B.该螯合物分子中Cd+的配位数为7 C.1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有7mol D.图中所涉及元素的电负性由大到小的顺序：O>N>C>H>Cd 11.化合物XY3Z3M2E12是良好的电和热绝缘体，组成元素原子序数均小于20，且在前四 个周期均有分布。仅X和M同族，电负性：X<M;Y和Z同周期，Y的基态原子价层 电子排布式为ns-1np-2,Z的基态原子价层的s和p轨道电子数相同；E在地壳中含 量最多。下列说法正确的是 () A.Z的单质晶体属于分子晶体 B.第一电离能：X>Y C.熔点：ZE2>ZM4 D.M3E+中E的杂化方式：sp2 12.一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为Pb2+、I和有机碱离子 CH3NH,其晶胞如图所示，晶胞参数为anm,设NA为阿伏加德罗常数的值。下列 说法错误的是 ( 1B 二轮专题精准提升（八）化学第3页（共8页） 真题 ●P624 ○ ●CH,NH A.晶体的化学式为PbCH3NH3I3 B.晶胞中Pb2+周围有6个最近且等距的I C.有机碱离子CH3NH中N原子的杂化轨道类型是sp 620 D.晶体密度为 aNaX101g·cm3 13.下列有关物质结构的说法正确的是 () bewe--e u ①D ③ A.图①中18-冠-6通过离子键与K+作用，体现了超分子“分子识别”的特征 B.图②物质相较NaBF4摩尔质量更大，具有更高的熔沸点 C.图③晶体磷化硼晶胞沿之轴方向上的投影图为 1.68×1023 D.图③晶胞参数为dnm,则晶体的密度为 NAXd3g·cm-3 14.一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C(NH2)3]4B(OCH3)4]3C1,部分晶体结构如图 所示，其中[C(NH2)3]+为平面结构。下列说法正确的是 ) A.该晶体中存在N一H…O氢键 B.基态原子的第一电离能：C<N<O C.基态原子未成对电子数：B<C<O D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同 密卷 二轮专题精准提升（八）化学第4页（共8页）】 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(14分)立方氮化硼(BN)具有类金刚石的结构，是新型人工合成材料。利用新合成技 术可以实现低温低压制备，反应为BCL3十Li3N一BN+3LiCI。 回答下列问题： (1)基态B原子中电子占据最高能级的电子云轮廓图为 形。 (2)BCI3中B原子的杂化方式是 ,两个B一C1键的键角为 ,该分 子为 (填“极性”或“非极性”)分子。 (3)BCl3、Li3N、BN三者中，沸点最高的是 ,Li、B、N、CI第一电离能最大的元素是 (4)广义酸碱理论认为，中心原子可以接受电子对的分子为酸，可以提供电子对的分子 为碱。按照该理论，BCl3属于 (填“酸”或“碱”)，BC13和碱反应形成的化 学键类型是 (5)立方氨化硼晶体的晶胞如图1所示。阿伏加德罗常数的值为NA,该晶体密度表达 式为 g·cm3;图2是该晶胞的俯视投影图，则该图中表示硼原子相对位置 的是 (填标号)。 ● B 图1 图2 16.(14分)乙二胺四乙酸铁钠可用于感光材料冲洗药品及漂白剂，化学式为 CoH2FeN2NaOg;工业上可用EDTA与FeCl3、NaOH溶液发生反应进行制备，合成 路线如图所示： HOOCH,C、 CHCOOH FeCl NCH-CH2N HOOCH,C NaOH CH-COOH EDTA Na[FeEDTA] 二轮专题精准提升（八）化学第5页（共8页） 真题密 回答下列问题： (1)基态氯原子的价层电子排布图为 (2)下列氮原子能量最高的是 (填标号)。 A.1s22s22p5 B.1s22s22p3 C.1s12s22p4 D.1s22s12p4 (3)EDTA的组成元素中C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为 (填元 素符号)。碳原子的杂化轨道类型为 (4)NH3中N一H键的键角小于CH4中C一H键的键角，其原因为 (5)某种Fe、N组成的磁性化合物的结构如图1所示，N随机排列在Fe构成的正八面 体的空隙中。该磁性化合物的化学式为 OFe(Ⅲ)●Fe(I)oN 图1 图2 (6)在元素周期表中，铁元素位于 区（填“s”“p”“d”或“ds”)。铁的某种晶胞沿面 对角线的位置切下之后可以得到如图2所示的截面。假设铁的原子半径为anm, 则该铁晶体的密度为 g·cm-3(列出计算式，设Na为阿伏加德罗常 数的值)。 17.(15分)学习结构化学，有助于洞悉物质内部奥秘。回答下列问题： (1)下图分别是2种不同形式元素周期表的局部区域。 He Ne 图1 图2 ①根据图1预测，1~18号元素中位置最低的元素的基态原子核外电子排布式 为 娄 二轮专题精准提升（八）化学第6页（共8页） 1B ②根据图2信息，BCl3与水反应的化学方程式为 ③元素周期表中，Li一Mg、Be一A1、B一Si处于对角线位置，其单质与化合物的性质 相似。下列说法正确的是 (填标号)。 A.Li2CO3受热不易分解 B.BeO熔点高 C.单质锂不能与N2反应 D.晶体硼为共价晶体 (2)分子N-H中大π键可表示为，氮原子的杂化方式为 ,p轨道提供2 个电子形成大π键的N原子是 (填“1”或“2”)号N原子。 (3)①CuSO4在碱性条件下加入双缩脲[HN(CONH2)2]生成紫色物质，其结构如图所 示。0.2mol该离子含有配位键的数目为 NA。 NH U HN- Cu Cu NH NH O HN- ②已知[Cu(NH3)4]+具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被CI 取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]2+的空间构型为 (4)钾元素与氧元素形成的某些化合物可以作为宇宙飞船的供氧剂。其中一种化合物 的晶胞在xy平面、x之平面、y之平面上的投影如图所示，钾元素和氧元素形成的化 合物的化学式为 ,其晶胞参数为apm,NA为阿伏加德罗常数的值，该 晶胞的密度p= g·cm-3(用含a、Na的代数式表示)。 义线其8 18.(15分)短周期元素可形成许多结构和性质不同的化合物。 回答下列问题： 1B 二轮专题精准提升（八）化学第7页（共8页） 真题密 (1)CH3I是一种甲基化试剂，能发生水解反应：CH3I+H2O→CH3OH+HI;电负 性：F>I≈C,CF3I的水解产物为 (填化学式)。 (2)BeCl2是共价化合物，可以形成二聚体和多聚体(BeCl2)m,二聚体中Be的杂化方式 为sp,二聚体的结构式为 0 (3)苯胺(《-NH)中N原子与苯环形成px共轭，CH《NH,、NH ○一CH一NH的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是 (4)[Cu(H2O)4]+在水溶液中显蓝色，加入过量的氨水后变为深蓝色，原因是生成了 (填化学式)，比较它与[Cu(H2O)4]+的稳定性并说明理由 (5)已知一些物质的熔点数据如下表所示： 物质 GaFs GaClg GaBrs Galg 熔点/℃ >1000 77.75 122.3 211.5 GaF3熔点明显高于GaCl3,原因是 。分析GaCl3、 GaBr3、GaL3熔点变化趋势及其原因 (6)在超高压下，金属钠和氦可形成化合物。结构中的钠离子按简单立方排布，形成 Nas立方体空隙如图所示，电子对(2e)和氦原子交替分布填充在立方体的中心。若 晶体的密度为pg·cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,晶胞的边长a= pm (用含p、NA的代数式表示)。 卷 二轮专题精准提升（八）化学第8页（共8页）真题密卷 二轮专题精准提升 道多一个，且第一电离能大于同周期相邻元素，Y 为N;Z电负性是短周期中最小的，Z为Na;M的 3)@ 4a(2分) 5.8 aN -×1023(2分) +3价基态离子最高能级处于半满状态，M为 ②(2,2，)2分) Fe;据此解答。 （4’4’4 (1)由以上分析可知X为B,名称为硼。 【解析】(1)Ga元素位于第四周期ⅢA族，价电 (2)W、Y与氧三种元素形成的共价化合物有 子排布式为4s24p';基态Ga原子核外未成对电 HNO3(或HNO2、NH·H2O等)，离子化合物有 子数为1，同周期与其原子核外未成对电子数目相 NH4NO3等。 同的元素有K(4s)、Sc(3d4s2)Cu(3d4s)、Br (3)M为Fe,其二价离子价电子排布式为3d。 (4s24p)共4种；Ga、As原子的价电子排布式分 (4)钠的最高能层为3，该能层存在s、p、d三种轨 别为4s24p、4s24p3,其中As原子的4p轨道处 道，分别有1、3、5个轨道，共9个轨道。 于半充满的稳定状态，其第一电离能较大，故第 (5)Na为活泼金属电负性最小，在该化合物中H 一电离能：Ga<As。 为一1价，B为十3价，电负性：H>B,则三种元 (2)①GaCl3为缺电子结构，两分子间以配位键结 素的电负性：H>B>Na。 d GacaC Ga (6)BNH被称为“无机苯”，结构与苯类似，3 合为双聚分子：C八d/八C。 个N提供3个孤电子对，3个B提供三个空轨 ②Ga的杂化方式由sp2杂化转化为sp3杂化。 道，形成的大π键为Π；BN中N的电负性大于 B,N对电子吸引能力强，电子被N原子牢牢吸 (3)①A、B原子同的距离为体对角线的日，即 引，导致层内电子不能自由移动，因此不具有导 电性。 d(AB)3 4M4×(70+75) 4anmp=VNa-aNAX10ag· 18.(1)4s24p(1分)4(1分) ≤(2分) cm-3= 5.8 a3N -X1023g·cm3。 Ga (2)①C1/八C1/C1(2分) ②sp2、spi @由因可知A原子坐标为（经，，》 (2分) 2024一2025学年度二轮专题精准提升（八）】 化学·物质结构与性质 一、选择题 4,VSEPR模型为四面体形，B正确；CS2分子中为 1.B【解析】HCl中形成sp。键，其形成过程可表 C与S形成极性键，C错误；CH4中碳元素化合价 示为⊙C℃0○℃，A错误：铁元素 从一4价升高到CS2中+4价，同时H元素从十1 将降低到0价，CH4既是还原剂又是氧化剂，D 的原子序数为26，基态亚铁离子的价电子排布式 为3，价层电子轨道表示式为 错误。 3.C【解析】CO2分子空间构型为直线形，是非极 ↑↑↑↑，B正确：对于V原子来说，3p 3d 性分子：SO2分子空间构型为V形，是极性分子， 能级共有3个轨道，最多可以排6个电子，如果排 故不选A;SO3分子空间构型为平面三角形，是非 11个电子，则违反了泡利原理，C错误；基态溴原 极性分子；NF3分子空间构型为三角锥形，是极性 子的简化电子排布式：[Ar]3d4s24p5,D错误。 分子，故不选B;P4和CH4分子空间构型均为正 2.B【解析】Br的半径比C的大，该图中的中心原 四面体形，都是非极性分子，故选C；S2C12中S原 子半径更大，因此只能表示CH4,A错误；H2S的 子采用$p3杂化，空间构型为折线形，是极性分子； C2H2中C原子采用sp杂化，空间构型为直线形， 中心原子S的价层电子对教为2+26一2X1D门 是非极性分子，故不选D。 1B ·28· ·化学· 参考答案及解析 4.B【解析】CH4和NH3中心原子均发生sp3杂|8.D【解析】依据结构可知X形成一个化学键，且 化，CH4是正四面体形，键角为109°28'，而NH3 在五种元素中原子序数最小，则X为H,Y均形成 中有未成键的孤电子对，孤电子对间的排斥力> 四个化学键，则Y为C,由于Y、Z位于同周期相邻 孤电子对对化学键的排斥力>化学键间的排斥 主族，故Z为N元素，该物质阳离子应该是 力，所以分子的键角：CH4>NH3,A正确；PH3和 N(CH3)3与H+结合，其中N上有1个孤电子对， NH?都是三角锥形，两成键元素之间电负性差距 H+提供空轨道，二者形成配位键；该物质的阴离 越大，分子的极性越强，电负性：N>P,故分子的 子为一1价，结合W和M的P轨道均含有一个未 极性：PH3<NH3,B错误；同周期元素，从左到右 成对电子，故W的价电子结构为3s23p,M的价 第一电离能呈增大趋势，同主族元素，从上到下第 电子结构为3s23p,该阴离子应该为A1Cl4,其中 一电离能逐渐减小，故第一电离能：F>N>P,C A13+提供空轨道，C1提供孤电子对，二者形成配 正确；同主族元素从上到下，电子层数越多，半径 位键，由此可以得知，X为H,Y为C,Z为N,W 越大，核外电子数相同时，核电荷数越大，半径越 为Al,M为CI。Y、Z简单氢化物分子分别为CH4、 小，故离子半径：P3->N3->F-,D正确。 NH3,中心原子均发生sp3杂化，CH4是正四面体 5.A【解析】A1[(NH3)CL3]分子中含有3个A1一CI 形，键角为109°28，而氨气中有未成键的孤电子 键、3个N一H键和1个N一A1键，其中A1一CI键 对，孤电子对间的排斥力>孤电子对对化学键的 为ppσ键，N一H键为spσ键，N一Al键属于配位 排斥力>化学键间的排斥力，所以分子的键角 键，不是轨道重叠形成，则1molA1[(NH3)C3]中 CH4>NH3,A正确；W为Al,其第一电离能较 通过pp轨道重叠形成的。键数目为3NA,A错 小，C和N属于相同周期元素，随着原子序数增 误；由A12Cls分子结构图可知，A1原子外围有4 大，第一电离能有增大的趋势，故第一电离能：A1 对成键电子对，C1原子有2对成键电子对，还含有 一CN,B正确；由上述分析可知，该离子液体中 2对孤电子对，所以A12Cl分子中所有原子最外 阴、阳离子中均含有配位键，C正确；该离子液体 层均满足8电子结构，B正确；由Al2Cl6分子结构 可形成离子晶体，沸，点较高，D错误。 图可知，Al原子的配位数为4；A1[(NH)C]分 9.D【解析】由结构式中各元素的成键数可知，X 子中含有3个A1一CI键、1个N一A1键（实质为 为H,Y为C,Z为O,M为S,则W为Na,据此 配位键)，则A1原子的配位数也是4，即反应前后 分析解答。M为S,简单离子核外电子层排布 Al原子配位数不变，C正确；A1[(NH3)Cl]分子 为2、8、8；O和Na的简单离子电子层排布均为 中含有3个A1一Cl键、1个N一Al键，且两种键 2、8,离子的核外电子层数越多半径越大，电子 的键长不相等，正负电荷中心不能重合，所以 层数相同时，核电荷数越多半径越小，则离子半 A1[(NH3)Cl3属于极性分子，D正确。 6.B【解析】同周期元素中第一电离能呈增大趋 径：S2->O2->Na+,即M>Z>W,A错误；非金 势，但第ⅡA族大于第ⅢA族，第VA族大于第I 属性：○>C,非金属性越强，简单氢化物越稳定， A族，则第2周期元素中，第一电离能介于B、N之 则稳定性：H2O>CH4,B错误；O在第二周期，随 间的有Be、C、O三种，A错误；电负性F>CI>H, 核电荷数递增，第一电离能呈增大趋势，但N最外 则吸电子能力：一CH<一CCl<一CF,吸电子 层为半充满稳定结构，其第一电离能大于O,则比 能力越强相应羧基的酸性越强，B正确；H2S中S O的第一电离能大的元素有N、F、Ne,C错误；M 为sp3杂化，SO2中S为sp2杂化，杂化方式不同， 为S,其核外有3个能层，最高能层为第3电子层， C错误；三甲胺分子中三个甲基，不能形成分子内 存在3s轨道1个，3p轨道3个，3d轨道5个，共9 氢键，D错误。 个原子轨道，D正确。 7.D【解析】由图可知，Cu的配位数为6，A正确； 受热时由于两个水的配位键被拉长，配位键强度 10.C【解析】 为平面结构，所以 减弱，故先失去H2O,B正确；配位原子4个N和 2个O形成八面体结构，C正确； N原子的杂化方式都为sp,A正确；螯合物是一 [Cu(NH3)4(H2O)2]2+中Cu的配位数为6，Cu 种环状配合物，“螯”指螃蟹的大钳，在螯合物结 为dsp3杂化，D错误。 构中，一定有多个多齿配体提供多对电子与中心 ·29· 1B 真题密卷 二轮专题精准提升 原子形成配位键，邻二氮菲为双齿配体，C+的 间不能形成离子键，应为18-冠-6通过配位键与K 配位数为7，B正确；根据含有多个配位原子的配 作用，体现了超分子“分子识别”的特征，A错误；图 体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环 ②物质属于离子晶体，构成阳离子的基团比Na+半 而形成的配合物为螯合物。1mol该配合物中通 径更大，离子键能更弱，具有较低的熔沸，点，B错误； 过螯合作用形成的配位键有6mol;即排除Cd 图③晶体磷化硼晶胞中，六个面心都存在P原子，则 NO2配位键，余下的螯合配位成环的配位键有 Q O 6mol,C错误；元素非金属性越强，电负性越强， 沿之轴方向上的投影图为 得电子能力越强，则图中所涉及元素的电负性由 →x● 大到小的顺序：O>N>C>H>Cd,D正确。 错误；图③晶胞中，含有4个B原子，含P原子个数 11.C【解析】Y的基态原子价层电子排布式为 1 ns”-1np”-2,可知n=3,价层电子排布式为 为8×8十6X2=4,参数为dnm,则晶体的密度 3s23p,Y为A1元素，Y和Z同周期，因此Z也 4×(11+31)g·molΓ1 .1.68×1023 在第三周期，乙的基态原子价层的s和P轨道电 (dX10cm)NA molNd 子数相同，可知Z的基态原子价层电子排布式为 cm3,D正确。 3s23p,Z为Si元素，E在地壳中含量最多，因此 14.A【解析】由晶体结构图可知，[C(NH2)3]+中 E为O元素，由于组成元素原子序数均小于20， 的一NH2的H与[B(OCH3)4]中的O形成氢 且在前四个周期均有分布，根据仅X和M同族， 键，因此，该晶体中存在N一H…O氢键，A正 电负性：X<M可知，M为H元素，X为K元素， 确；同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋 化合物XY3Z3M2E12为KAl3Si3H2O12据此作 势，但是第ⅡA、VA族元素的原子结构比较稳 答。Z为Si元素，晶体硅为共价晶体，A错误；X 定，其第一电离能高于同周期的相邻元素的原 为K元素，Y为A1元素，同主族元素的第一电离 子，因此，基态原子的第一电离能从小到大的顺 能随着原子序数的增大而减小，因此K的第一电 序为C<O<N,B错误；B、C、O、N的未成对电 离能比Na的小，而同一周期从左到右，元素的第 子数分别为1、2、2、3，因此，基态原子未成对电子 一电离能总体上呈递增趋势，A1的第一电离能大 数B<C=O,C错误；[C(NH2)3]+为平面结构， 于Na,可知第一电离能：A1>K,B错误；ZE2为 则其中的C和N原子轨道杂化类型均为sp; SiO2,ZM4为SiH4,SiO2为共价晶体，SiH4为分 [B(OCH3)4]-中B与4个O形成了4个o键，B 子晶体，共价晶体熔，点更高，因此熔，点是SiO2> 没有孤电子对，则B的原子轨道杂化类型为sp; SiH4,C正确；ME+为H3O+,中心原子O原子 [B(OCH3)4]-中O分别与B和C形成了2个G 的价层电子对数为4，因此为sp3杂化，D错误。 键，O原子还有2个孤电子对，则O原子轨道的 12.C【解析】由均摊法可知，一个晶胞中Pb2+的个数 杂化类型均为sp3;综上所述，晶体中B、O和N 原子轨道的杂化类型不相同，D错误。 为1，I的个数为6X2-3,CHNH时的个数为8X 二、非选择题 8=1,晶体的化学式为PbCHNH.I,A正确，由图 15.(1)哑铃(1分) (2)sp2(2分)120°(2分)非极性(1分) 可知，体心中的Pb+与其最近且等距的I厂位于面心 (3)BN(1分)N(1分) 上，共6个，B正确；有机碱离子CHNH中N原子 (4)酸(1分)配位键（或共价键）(1分) 的价层电子对数为4，为s3杂化，C错误；一个晶 胞的质量为 5)N003(2分)3(2分) 1×207g·mol-1+3×127g·mol-1+1×32g·mol叶1 【解析】(1)基态B原子的核外电子排布式为 NA mol-1 1s22s22p,则其电子占据最高能级的电子云轮廓 一N8:体积为a3X10”cm,晶体密度为620 620 图为哑铃形。 X aNA (2)BCl3中B原子形成3对成键电子对，孤电子 1021g·cm3,D正确。 13.D【解析】图①中18冠-6中不含有阴离子，与K+ 对数为3-)X3=0,则价层电子对数为3，则B 2 1B ·30· ·化学· 参考答案及解析 原子杂化方式是sp2,BCl3的分子构型为平面三 为N>O>C,由题千EDTA的结构简式可知，除 角形，两个B一C1键的键角为120°，该分子的结 羧基上的碳原子周围价层电子对数为3，其他碳 构对称，正负电荷中心重合，则为非极性分子。 原子周围价层电子数为4，故碳原子的杂化轨道 (3)BCL为分子晶体，LiN为离子晶体，BN为原 类型为sp2、sp3。 子晶体，则三者中，沸，点最高的是BN;同周期元 (4)CH4中的C和NH3中的N均为sp3杂化，但 素的原子从左至右第一电离能呈增大趋势，同主 NH3中的N有一孤电子对，孤电子对和成键电 族元素从上往下第一电离能逐渐减小，则Li、B、 子对的斥力大于成键电子对之间的斥力，所以 N、CI第一电离能最大的元素是N。 NH3的键角小于CH4的键角。 (4)由(2)的分析可知，BCL3的中心原子B原子没 (5)由题干图1所示某种Fe、N组成的磁性化合 有孤电子对，不能提供电子对，但是其有空轨道， 物的结构，N随机排列在Fe构成的正八面体的 可以接受电子对，故按照该理论，其属于酸；BCL3 的中心原子B原子有空轨道，可以接受电子对， 空隙中，1个品跑中合有十3价铁个数为8X日十8 氢氧根离子有孤电子对，则B原子提供空轨道， ×号+2×2-4，含+2价铁个数为4十16X2 1 .1 氢氧根离子提供孤电子对，故BCL?和碱反应形 成的化学键类型是配位键（或共价键）。 12,含有N原子个数为4，故该磁性化合物的化学 式为FeN。 (5)由晶胞结构图可知，一个晶胞中含有4个B原 (6)已知Fe是26号元素，在元素周期表中第4 子，8x号+6×号-4个N愿子，则品跑的质量为 ,1 周期第Ⅷ族，则铁元素位于d区。铁的某种晶胞 4×25100 100 沿面对角线的位置切下之后可以得到如图2所 Ng一8，则该晶体密度表达式为N@g 示的截面可知，该铁晶体为体心立方，在铁晶胞 cm3;图2是该晶胞的俯视投影图，由晶胞结构图 中，与一个铁原子最近的铁原子距离为立方体边 可知，该图中表示硼原子相对位置的是3号。 长的3 ，这样的原子有八个，因为铁原子的半径是 16.a0412分) 3s 3p anm,根据铁晶胞的结构可知，晶胞的边长为 (2)A(1分) 4a nm,在每个晶胞中含有铁原子的数目为1+8 (3)N>O>C(2分)sp、sp3(2分) √5 (4)CH,中的C和NH3中的N均为sp3杂化，但 1 8 =2个，晶胞密度P=容= nM NH3中的N有一孤电子对，孤电子对和成键电 子对的斥力大于成键电子对之间的斥力(2分) 2×56 21√3×1021 4NAa3 g·cm3。 (5)FeN(2分) (4×10-7 (6)d(1分) 21V3×1024 4NAa3(2分) 17.(1)①1s22s22p3s(2分) ②BCL3+3H2O—H3BO3+3HC1↑(2分) 【解析】(1)已知C1是17号元素，故基态氯原 ③BD(2分) 子的核外电子排布式为[Ne]3s23p5,故其价层电 (2)sp(1分)2(1分) 子排布图为內H州干 (3)①1.6(2分)②平面四边形(1分) 3s 3p 1.42×1032 (2)A项1s12s2p5即基态氦原子上1个1s电子 (4)KO2(2分) (2分) aNA 跃迁到2p上，1个2s电子跃迁到2p上，B项 【解析】(1)①根据图1预测，1~18号元素中 1s22s22p3为基态原子，C项1s12s22p4即1个1s 位置最低的元素是钠，钠的基态原子核外电子 电子跃迁到2p上，D项1s22s2p4即1个2s电子 排布式为1s22s22p3s。 跃迁到2p上，故A所示氦原子的能量最高。 ②根据图2信息，BCL?与水反应的化学方程式 (3)根据同一周期从左往右元素第一电离能呈增 为BCl+3H2O—H3BO3+3HCI↑。 大趋势，第VA族与第IA族反常，故EDTA的 ③元素周期表中，Li一Mg、Be一Al、B一Si处于 组成元素中C、N、O的第一电离能由大到小顺序 对角线位置，其单质与化合物的性质相似。 ·31· 1B 真题密卷 二轮专题精准提升 Li2CO3性质与碳酸镁相似，受热发生分解，A错 (5)GaFg为离子晶体，GaCL为分子晶体(2分) 误；氧化铝熔点很高，可推知BeO熔点高，B正 GaCl3、GaBr3、GaL3均为分子晶体，随着相对分 确；单质锂与单质镁相似，能与N2反应生成氦 子质量增大、分子间作用力逐渐增强，因此熔点 化锂，C错误；晶体硼与晶体硅相似，均为共价晶 逐渐升高(2分) 体，D正确。 3200 ×101°(2分) (②)分子-H中大x能可表示为，1号 (6)N 【解析】(1)电负性：F>I≈C,所以在CF3】中， 原子形成2个。键，有1个孤电子对，提供1个 受3个F原子吸引电子能力强的影响，I与C之 电子参与形成大π键，1号氨原子的杂化方式为 间的共用电子对偏向于C,I显十1价，则CF3I发 sp,2号氮原子形成3个σ键，提供2个电子参 生水解时，生成CF3H和HIO。 与形成大π键，2号氨原子的杂化方式为$p。 (2)Be的杂化方式为sp2,因此BeCl2的二聚体中 72 Be原子有3个成键轨道，且Be原子最外层无孤 〉-NH U HN (3)① Cu Cu 中含有8个配位 对电子，则二聚体的结构式为 HN NH ci 0 -B6 Be -Cl 键，则0.2mol该离子含有配位键的数目为 C 1.6NA。 ②已知[Cu(NH3)]+具有对称的空间构型， (3)CH, NH分子中甲基为推电子基团， [Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被CI取代，能 会使氨基中氮原子电子云密度大于《》-NH: 得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)]+的 碱性强于C-N: CH,一NH,分子中氮 空间构型为平面四边形，两个C处于同一条边 原子不能与苯环形成pπ共轭，氨基中氨原子电 或者对角线位置。 (4)根据晶胞的三视图可以知道，K原子在晶胞 子云密度大于《〉-NH,碱性强于《 -NH2, 的顶点和体心，一个晶胞含有K原子个数为8X 所以碱性最弱的为《二》 8十1=2,0原子有两个在晶胞内，八个在棱上， (4)[C(H2O)]2+加入过量的氨水后变为深蓝 色，原因是生成了[Cu(NH3)4]+, 一个晶胞中含有的0原子个数为2+8×4=4， [Cu(NH)4]+比[Cu(H2O)4]+更稳定，因为N 晶胞内K原子与O原子个数比为1：2，所以钾元 的电负性小于O的电负性，NH3的配位能力大于 素和氧元素形成的化合物的化学式为KO2;一个 H2O,所以稳定性[Cu(NH3)4]+ 晶胞中含有2个K原子和4个O原子，晶胞参数 >[Cu(H2O)4]2+。 m 2×71 (5)由表格中数据可知，GaF3的熔，点远高于GaCl3 为apm,晶体密度为p=V=(aX100)NA8: 的熔点，F的非金属性强于C,因此可判断是由晶 cm3=1.42X102 体类型不同而导致的，GaF为离子晶体，GaCL3为 aNAg·cm-3。 分子晶体，离子键的键能远大于分子间作用力； 18.(1)CF3H、HIO(2分) GaCl3、GaBr3、GaL3均为分子晶体，且结构相似，相 CI 对分子质量越大，分子间作用力越大，熔点就越 (2)CI—Be Be C1(2分) 高，故GaCl3、GaBr3、Gal的熔，点依次升高。 (6)每个小立方体中有8 8=1个纳离子，电子对 (3)-NH1分) (2e)和氦原子交替分布填充在立方体的中心，所 (4)[Cu(NH3)4]2+(2分)因为N的电负性小 以该晶体的晶胞应是由8个小立方体形成的大立 于O的电负性，NH的配位能力大于H2O,所以 方体，其中有一半小立方体中有He原子，一半有 稳定性[Cu(NH3)幻+>[Cu(H2O)]+(2分) 电子对，所以晶胞中有8个钠离子、4个He原子， 1B ·32· ·化学· 参考答案及解析 则晶胞的质量为23X8+4×4.200 8=N8,已知晶体 200 Na 10-30cm3,则密度为p a3XNAX10-0,可得a= 的密度为pg·cm3,阿伏加德罗常数的值为NA, 3200 晶胞边长为apm,所以体积为a3pm3=a3X NA X10°pm。 2024一2025学年度二轮专题精准提升（九) 化学·化学反应与能量（热化学、电化学） 一、选择题 烯为决速步，C正确；根据盖斯定律，生成3-溴-1- 1.B【解析】放热反应中反应物的总能量大于生成 丁烯的焓变为△H1十△H2,生成1-溴-2-丁烯的焓 物的总能量，所以2SO2(g)和O2(g)的总能量大于 变为△H1十△H3,D错误。 2SO3(g)的总能量，A错误；Zn(s)十H2SO4(ag) 5.D【解析】由图可知，该反应为反应物总能量高于 —ZnSO4(aq)+H2(g)△H<0,反应是自发进 生成物总能量的放热反应，降低温度，平衡向正反 行的氧化还原反应，可以设计成原电池，该反应的 应方向移动，DMF的平衡转化率增大，A正确；由 化学能可以转化为电能，B正确：根据盖斯定律分 图可知，该历程包含6个基元反应，最大能垒（活 析可知，反应的焓变只与始态和终态物质状态能 化能)为1.19eV,B正确；反应的活化能越大，反 量有关，与变化过程、反应条件无关，C错误；焓变 应速率越慢，总反应的速率取决于慢反应，由图可 和物质的量和物质聚集状态有关，计量数改变，反 知，最大能垒（活化能）为1.19eV,反应的化学方 应的焓变改变，D错误。 程式为N(CH)3+OH+H—N(CH3)3(g) 2.C【解析】青铜器为铜合金，在潮湿空气中易发生 十H2O(g),C正确；由反应物和生成物的相对能 吸氧腐蚀，A错误；电化学腐蚀速率比化学腐蚀 量可知，反应放热为0eV一（一1.02eV)= 快，青铜器含有杂质易形成原电池，在潮湿空气中 1.02eV,1 mol DMF完全转化为三甲胺，则会释 发生电化学腐蚀比发生化学腐蚀更普遍，B错误； 放出1.02NAeV的能量，D错误。 青铜器表面的铜绿的主要成分是碱式碳酸铜 6.C【解析】根据装置图可知，电极M通入氨气，氨 [Cu2(OH)2CO3],C正确；由于稀硝酸在常温下 气被氧化为氮气，则电极M发生氧化反应，为原 也能腐蚀铜单质，故不能用稀硝酸清洗青铜器表 电池的负极，电极反应式为2NH3一6e十6OH 面的铜绿，可用稀硫酸来清洗青铜器表面的铜绿， 一N2十6H2O,则电极N为原电池正极，电极反 D错误。 应式为2NO+4xe+2xH2O=N2+ 3.B【解析】由图可知反应HCO(aq)十H+(aq) 4xOH,由此解答。根据分析可知，M为电池的 CO2(g)十H2O(1)为吸热反应，△H>0,A错 负极，发生氧化反应，N为电池的正极，A错误；电 误；由盖斯定律可知CO?(aq)十2H+(aq) 子流向为电极M→负载→电极N,不经过溶液，B CO2(g)+H2O(1)△H=(△H1+△H2+△H3),B 错误；根据分析可知，电极N上的电极反应式为 正确；由图可知，能量差值越大，反应热的绝对值 2NOz+4xe+2xH2O一N2+4xOH,C正 越大，△H1、△H2都为放热反应，则△H1<△H2, 确；当生成15.68L(标准状况)N2时，N2的物质 C错误；加入催化剂，改变反应历程，但反应热不 的量为0.7mol,NO,中x未知，则无法确定转移 变，D错误。 的电子数，D错误。 4.C【解析】3-渙-1-丁烯的能量更高，没有1-溴-2-丁 7.B【解析】乙醇酸性燃料电池中，乙醇发生失电子 烯稳定，A错误；生成3-溴-1-丁烯所占的比例为 的氧化反应生成醋酸，则乙醇所在铂电极为负极， 15%,1-溴-2-丁烯所占的比例为85%，生成1-溴- 负极反应式为CH,CH2OH-4e十H2O 2丁烯的平均速率为0.850 4H+十CH3COOH,O2所在的铂电极为正极，发 ol·L1·min-1,B 生得电子的还原反应，电极正极反应式为O2十 错误；根据图示可知，第一步反应的活化能大于第 4e十4H+—2H2O,放电时，电子由负极经过导 二步反应的活化能，故第一步即H+进攻1,3-丁二 线流向正极，据此分析解答。由图可知，氧气通入 ·33· 1B