二轮专题精准提升8 物质结构与性质-【衡水真题密卷】2025年高考化学二轮专题精准提升（1A版）

密真 2024一2025学年度二轮专题精准提升（八） 卷题 化学·物质结构与性质 本试卷总分100分，考试时间75分钟。 可能用到的相对原子质量：H一1He一4B-11C-120一16Na一23Mg-24 P-31K-39Ca—40Fe-56Br—80 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项 是符合题目要求的。 题号 2 3 4 5 6 89 10 11 12 13 14 答案 1.下列有关化学用语表述正确的是 A.HF分子中。键的电子云轮廓图：●· B.Fe+的价层电子轨道表示式：1t↑ 3d C.基态电子排布式(23V)1s22s22p3s23p11违反了洪特规则 D.基态溴原子的简化电子排布式：[Ar]4s24p 2.反应CH4+2H2S CS2十4H2可以除去天然气中的H2S。下列说法正确的是() A.空间填充模型 可表示CH4分子，也可表示CBr4分子 B.H2S的VSEPR模型为e C.CS2分子中含非极性键 D.反应中CH4仅作还原剂 3.下列事实不能通过比较C1和F的电负性解释的是 ( A.键角：NF3<NClg B.键能：F一F<CI一CI C.pKa:三氟乙酸<三氯乙酸 D.分子极性：NF3>NCl3 二轮专题精准提升（八）化学第1页（共8页） 真题 用智慧去解决问题，用劳力去创造奇迹。 4.反应Al2Cl6+2NH3一2A1[(NH3)Cl3]中，共价化合物Al2Cl6的结构式为 班级 A1A,下列说法错误的是 姓名 A.1 mol Al[(NH3)Cl3]中通过pp轨道重叠形成的o键数目为4NA B.A12Cl。分子中所有原子最外层均满足8电子结构 得分 C.反应前后A1原子配位数不变 D.A1[(NH3)CL3]属于极性分子 5.下列关于物质结构和性质的说法正确的是 A.第二周期元素中，第一电离能介于B、N之间的有1种 B.酸性：CH3COOH<CCI3COOH<CF3COOH C.H2S与SO2中心原子的杂化方式相同，均为V形结构 D.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的沸点比三甲胺N(CH3)3]高的原因是乙二胺存在分子 间氢键，三甲胺存在分子内氢键 6.已知：硫代硫酸根(S2O?)可看作是SO中的一个O原子被S原子取代的产物，S2O? 作为配体可提供孤电子对与Au+形成[Au(S2O3)2]3-。下列有关说法正确的是（) A.SO3与SO?的键角相等 B.SO?与S2O?-的空间构型相同 C.SO3是极性分子，故SO3易溶于水 D.S2O?作为配体时，两种硫原子中只有端基硫原子能提供孤电子对 7.四氨合铜离子一般写作[Cu(NH3)4]2+实际上应该是[Cu(NH3)4(H2O)2]2+结构如图 所示。由于姜泰勒(Jahn-Teller)效应的缘故，使其中的两个水的配位键被拉长。下列有 关该离子的说法错误的是 ( A.Cu的配位数为6 B.受热时先失去H2O ● C.配位原子形成八面体结构 D.[Cu(NH3)4(H2O)2]2+中Cu为sp3杂化 密卷 二轮专题精准提升（八）化学第2页（共8页） 1A 8.某离子液体由原子序数依次增大的短周期元素X、Y、Z、W、M组成，结构简式如图 所示。其中Y、Z位于同周期相邻主族，W和M的p轨道均含一个未成对电子。下 列说法错误的是 A.Y、Z简单氢化物分子的键角：Y>Z YX B.第一电离能：W<Y<Z C.该离子液体的阴、阳离子均含有配位键 D.该离子液体沸点较低 9.化合物Z2X2W2Y,可用作食品添加剂，其阴离子结构如图所示，组成元素X、Y、Z、W是 原子序数依次增大的短周期主族元素，其中基态Y原子的s能级电子总数与p能级电 子总数相等。下列说法正确的是 A.Y的单质一定是非极性分子 B.该化合物中Y、W、Z原子均为8电子结构 C.简单氢化物沸点：Y<W D.X元素分别与Z、Y元素组成的简单化合物之间能发生反应 10.含有多个配位原子的配体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环而形成的配合 物为螯合物。一种Cd+螯合物的结构如图所示。下列说法错误的是 A.形成的六元环中N原子的杂化方式为sp2 B.该螯合物分子中Cd+的配位数为7 C.1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有7mol D.图中所涉及元素的电负性由大到小的顺序：O>N>C>H>Cd 11.化合物XY3Z3M2E12是良好的电和热绝缘体，组成元素原子序数均小于20，且在前四 个周期均有分布。仅X和M同族，电负性：X<M;Y和Z同周期，Y的基态原子价层 电子排布式为ns-1np-2,Z的基态原子价层的s和p轨道电子数相同；E在地壳中含 量最多。下列说法正确的是 () A.Z的单质晶体属于分子晶体 B.第一电离能：X>Y C.熔点：ZE2>ZM D.M3E+中E的杂化方式：sp2 1A 二轮专题精准提升（八）化学第3页（共8页） 真题 12.科学家合成了一种高温超导材料，其晶胞结构如图所示，该立方晶胞参数为apm。设 NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 () A.晶体的最简化学式为KCaB C6 B.晶体中与K+最近且距离相等的Ca2+有8个 B C.晶胞中B和C原子构成的多面体有16个面 ● K D.晶体的密度为2,17×10。 Ca a3·Nag·cm3 13.下列有关物质结构的说法正确的是 H,CH2C一N N-CH 9 ③ A.图①中18-冠-6通过离子键与K+作用，体现了超分子“分子识别”的特征 B.图②物质相较NaBF4摩尔质量更大，具有更高的熔沸点 C.图③晶体磷化硼晶胞沿之轴方向上的投影图为 D.图③晶胞参数为dnm,则晶体的密度为 .68×1023 NaXd3g·cm-3 14.一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C(NH2)3]4B(OCH3)4]3Cl,部分晶体结构如图 所示，其中「C(NH2)3]+为平面结构。下列说法正确的是 A.该晶体中存在N一H…O氢键 B.基态原子的第一电离能：C<N<O C.基态原子未成对电子数：B<C<O D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(14分)硒一钴一镧(La)三元整流剂在导电玻璃中应用广泛，且三种元素形成的单质及 其化合物均有重要的应用。 回答下列问题： (1)钴位于元素周期表中 (填“s”“p”“d”或“ds”)区，与钴位于同一周期且含有 相同未成对电子数的元素有 种。 密卷 二轮专题精准提升（八）化学第4页（共8页） (2)元素Se、O、N的第一电离能由大到小的顺序为 硒的某种氧化物 为链状聚合结构如图所示，该氧化物的化学式为 (3)二硒键和二硫键是重要的光响应动态共价键，其光响应原理如图所示。 g g OS-SO」 )088⊙QO0sg⊙ ○S-S○ 已知光的波长与键能成反比，则图中实现光响应的波长：λ1λ2（填“>”“<”或 “=”),其原因是 (4)硼酸是一元弱酸，可以和甘油生成M,反应如图所示： H B(OH);+2C;Hs(OH); HOCH HCOH +H*+3HO M 硼酸和甘油生成M后，O一B一O键角 (填“变大”“变小”或“不变”)；甘油与 水互溶，原因是 (5)[Co(15-冠-5)(H20)+](“15-冠-5”是指冠醚的环上原子总数为15，其中0原子数为5) 是一种配位离子，该配位离子的结构示意图如图1所示，该配位离子中含有的。键数目 为 。全惠斯勒合金CrCo,A1.的晶胞结构如图2所示，其化学式为 H2O Cr Cr 02+ Co H,O CrCO,A1,品胞结构示意图 图1 图2 16.(14分)研究过渡元素的结构与性质具有重要意义。 回答下列问题： (1)已知Mo的原子序数是42，基态Mo原子的价电子排布式为 ,在元素 周期表中位置为 0 (2)K3[Co(NO2)6]可用于黄色颜料配制，Co3+的配位数是 ,配体的空间构型 为 二轮专题精准提升（八）化学第5页（共8页） 真题密 (3)N2+能与丁二酮肟生成鲜红色丁二酮肟镍（结构如图所示）沉淀，可用于检验N+。 H.C CH O-1 H.C ①组成丁二酮肟镍的非金属元素中电负性由小到大的顺序为 ②丁二酮肟镍中含有的化学键类型有 (填标号)。 A.离子键 B.配位键 C.氢键 D.共价键 (4)一种由Mg和Fe组成的储氢材料的结构属立方晶系，晶胞参数为apm,晶胞如图 所示（氢未标出）。 Fe 0 g ①以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子 的分数坐标，如A点原子的分数坐标为(0,0,0)，B点原子的分数坐标为 (行，，》，则C点原子的分数坐标为 ②该结构中，H原子以正八面体的配位模式有序分布在F的周围，H原子与 Fe原子之间的最短距离等于晶胞参数的，则该晶体的化学式为 密度为 g·cm-3(列出计算式，设阿伏加德罗常数的值为Na)。 17.(15分)学习结构化学，有助于洞悉物质内部奥秘。回答下列问题： (1)下图分别是2种不同形式元素周期表的局部区域。 He 3.5 4.0 Ne 3.0 B2.5 2.0 图1 图2 卷 二轮专题精准提升（八）化学第6页（共8页） 1A ①根据图1预测，1~18号元素中位置最低的元素的基态原子核外电子排布式 为 ②根据图2信息，BC13与水反应的化学方程式为 ③元素周期表中，Li一Mg、Be一Al、B一Si处于对角线位置，其单质与化合物的性质 相似。下列说法正确的是 (填标号)。 A.Li2CO3受热不易分解 B.BeO熔点高 C.单质锂不能与N2反应 D.晶体硼为共价晶体 NA? (2)分子-H中大π键可表示为，氨原子的杂化方式为 ,p轨道提供2 个电子形成大π键的N原子是 (填“1”或“2”)号N原子。 (3)①CuSO4在碱性条件下加入双缩脲[HN(CONH2)2]生成紫色物质，其结构如图所 示。0.2mol该离子含有配位键的数目为 NA。 NH ②已知[Cu(NH3)4]+具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]+中的两个NH3被CI 取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]2+的空间构型为 (4)钾元素与氧元素形成的某些化合物可以作为宇宙飞船的供氧剂。其中一种化合物 的晶胞在xy平面、x之平面、y之平面上的投影如图所示，钾元素和氧元素形成的化 合物的化学式为 ,其晶胞参数为apm,NA为阿伏加德罗常数的值，该 晶胞的密度p三 g·cm3(用含a、Na的代数式表示)。 找州 1A 二轮专题精准提升（八）化学第7页（共8页） 真题密 18.(15分)短周期元素可形成许多结构和性质不同的化合物。 回答下列问题： (1)CH3I是一种甲基化试剂，能发生水解反应：CH3I+H2O→CH3OH+HI;电负 性：F>I≈C,则CF3I的水解产物为 (填化学式)。 (2)BeCl2是共价化合物，可以形成二聚体和多聚体(BeCl2)m,二聚体中Be的杂化方式 为sp,二聚体的结构式为 (3)苯胺(《NH)中N原子与苯环形成p元共轭，CH○NH、《-NH、 《一CH,一NH的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是 (4)[Cu(H2O)4]2+在水溶液中显蓝色，加入过量的氨水后变为深蓝色，原因是生成了 (填化学式)，比较它与[Cu(H2O)4]+的稳定性并说明理由 (5)已知一些物质的熔点数据如下表所示： 物质 GaFs GaCla GaBr3 Gal3 熔点/℃ >1000 77.75 122.3 211.5 GaF3熔点明显高于GaCl3,原因是 分析GaCl3、 GaBr3、Gal3熔点变化趋势及其原因 (6)在超高压下，金属钠和氦可形成化合物。结构中的钠离子按简单立方排布，形成Ng 立方体空隙如图所示，电子对(2)和氦原子交替分布填充在立方体的中心。若晶体 的密度为pg·cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,晶胞的边长a= pm(用 含p、NA的代数式表示)。 卷 二轮专题精准提升（八）化学第8页（共8页）真题密卷 二轮专题精准提升 ②p-代-NxaX10y 4×(52+14) 2.64×1023 的H2物质的量为1mol,在标准状况下，体积为 NaXa3,则a 22.4L。 32.64×10 (6)钠位于第IA族，Uue与Na同主族，位于第 PNA nm 八周期，原子序数为119，即质子数为119，其一 17.(1)Na+:H](1分) 种可能存在的核素原子核中有180个中子，质量 (2)3d54s2(1分) 数为119+180=299，因此Uue中A=299,Z (3)①O(1分)②>(1分)CH4和H2O中 =119。 心原子均发生sp3杂化，CH4中没有孤电子对， 18.(1)4s24p(1分)4(1分)<(2分) 键角为109°28，H20中有2对孤电子对，孤电子 对越多，对成键电子对斥力越大，角键角越小 Ga (2①d/八a/八d(2分) (2分) ②sp2、sp3 (2分) (4)咔唑分子间存在氢键(1分) (5)①4(1分)②Mg2Fe(2分) ③22.4 3)@ 4a(2分) aV×10(2分) 5.8 (2分) (6)299(1分)119(1分) @(层)e分 【解析】(I)NaH的电子式为Na+[:H]。 【解析】(1)Ga元素位于第四周期ⅢA族，价电 (2)锰原子序数为25，基态锰的电子排布式 子排布式为4s4p';基态Ga原子核外未成对电 为1s22s22p3s23p3d54s2,价层电子排布 子数为1，同周期与其原子核外未成对电子数目相 式为3d4s2。 同的元素有K(4s)、Sc(3d4s2)、Cu(3d°4s)、Br (3)①根据元素H、B、C、N、O在周期表中的位 (4s4p)共4种；Ga、As原子的价电子排布式分 置，电负性最大的是O。 别为4s24p、4s24p3,其中As原子的4p轨道处 ②CH4和H2O中心原子均发生sp3杂化，CH4 于半充满的稳定状态，其第一电离能较大，故第 和H2O都有4个价层电子对，但CH4分子中没 一电离能：Ga<As。 有孤电子对，H2O有2对孤电子对，孤电子对与 (2)①GaCl3为缺电子结构，两分子间以配位键结 成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间 的排斥力，排斥力越大，键角越小，所以H2O小 Ga 于CH4的键角。 合为双聚分子：C1/八C/八C。 (4)咔唑分子间存在氢键，其沸点高 ②Ga的杂化方式由sp2杂化转化为sp3杂化。 . (3)①A,B原子间的距离为体对角线的}，即 (5)①由晶胞可知，Mg原子在晶胞内，距离Mg d(AB)= 4M4×(70+75) 最近的Fe为4个。 ②在晶胞中，Fe原子位于顶，点和面心，个数为 cm-3 8×日十6X行-4，Mg原子在品龙内，个数为8， aNX100g·cm. 5.8 则铁镁合金的化学式为Mg:Fe。 ②由图可知A原子坐海为（贷，，》： ③储氢时，晶胞中Mg原子数为8，H2分子数为 1+12×是=4,48gMg物质的量为2mo0l,倍存 2024一2025学年度二轮专题精准提升（八）】 化学·物质结构与性质 一、选择题 示为⊙C⊙，A错误：铁元索 1.B【解析】HC1中形成s-p。键，其形成过程可表 的原子序数为26，基态亚铁离子的价电子排布式 1A ·30· ·化学· 参考答案及解析 为3d5,价层电子轨道表示式为 中含有3个A1一Cl键、1个N一A1键，且两种键 ↑↑↑↑，B正确；对于V原子来说，3p 的键长不相等，正负电荷中心不能重合，所以 3d A1[(NH3)CL3]属于极性分子，D正确。 能级共有3个轨道，最多可以排6个电子，如果排 5.B【解析】同周期元素中第一电离能呈增大趋 11个电子，则违反了泡利原理，C错误；基态溴原 势，但第ⅡA族大于第ⅢA族，第VA族大于第 子的简化电子排布式：「Ar]3d04s24p5,D错误。 IA族，则第2周期元素中，第一电离能介于B、N 2.B【解析】Br的半径比C的大，该图中的中心原 之间的有Be、C、O三种，A错误；电负性F>CI> 子半径更大，因此只能表示CH4,A错误；H2S的 H,则吸电子能力：一CH3<一CCL<一CF3,吸电 子能力越强相应羧基的酸性越强，B正确；H,S中 中心原子S的价层电子对数为2+号6-2X1) S为sp3杂化，SO2中S为sp2杂化，杂化方式不 4,VSEPR模型为四面体形，B正确；CS2分子中为 同，C错误；三甲胺分子中三个甲基，不能形成分 C与S形成极性键，C错误；CH4中碳元素化合价 子内氢键，D错误。 从一4价升高到CS2中+4价，同时H元素从十16.D【解析】SO,中中心原子S周围的价层电子对 将降低到0价，CH4既是还原剂又是氧化剂，D 错误。 数为3+2(6-3×2)=3，则S0,空间构型为平 3.B【解析】三卤化氨的分子构型是三角锥形，氟 面正三角形，而SO中中心原子S周围的价层电 元素的电负性大于氯元素，三氟化氨中共用电子 子对数为3+2(6+2-3×2)=4，则其空间构型 对更偏向氟原子，成键电子对间排斥力减小使得 为三角锥形，故二者的键角不相等，A错误；S2O 键角减小，所以三氯化氮键角比三氟化氮键角大， A不符合题意；氟原子的原子半径小于氯原子，氟 中心原子S周围的价层电子对数为4十2(6十2- 气分子中电子云密度大于氯气分子，成键原子间 3X2一2)=4，则其空间构型为四面体形，即二者 的斥力大于氯气分子，所以氟氟键的键能小于氯 的空间构型不相同，B错误；SO3是非极性分子， 氯健，则氟氟键的键能小于氣氯键与电负性无关， 但由于SO3与水会发生反应使SO3在水中溶解 B符合题意；氟原子和氯原子都是吸电子基，氟元 度大，即SO3易溶于水，C错误；S2O?的中心S 素的电负性大于氯元素的电负性，三氟乙酸分子 原子价层电子对数为4且不含孤电子对，则中心S 中羧基中羟基的极性强于三氯乙酸，更易电离出 原子不能做配位原子，端基S原子含有孤电子对， 氢离子，所以三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸，pK。 能做配位原子，即S2○？作为配体时，两种硫原子 小于三氯乙酸，C不符合题意；三氟化氨的分子构 中只有端基硫原子能提供孤电子对，D正确。 型是三角锥形，氟元素的电负性大于氯元素的电 7.D【解析】由图可知，Cu的配位数为6，A正确；受 负性，三氟化氨中共用电子对更偏向氟原子，氨氟 热时由于两个水的配位键被拉长，配位健强度减 键的极性强于氨氯键，使得三氟化氨分子的极性 弱，故先失去H2O,B正确；配位原子4个N和2个 强于三氯化氮分子，D不符合题意。 O形成八面体结构，C正确； 4.A【解析】A1[(NH3)CL3]分子中含有3个A1-CI [Cu(NH3)4(H2O)2]+中Cu的配位数为6，Cu为 键、3个N一H键和1个N一A1键，其中A1一CI键 dsp3杂化，D错误。 为ppg键，N一H键为spo键，N一Al键属于配位 8.D【解析】依据结构可知X形成一个化学键，且 键，不是轨道重叠形成，则1molA1[(NH3)Cl3]中 在五种元素中原子序数最小，则X为H,Y均形成 通过pp轨道重叠形成的。键数目为3NA,A错 四个化学键，则Y为C,由于Y、Z位于同周期相邻 误；由Al2C16分子结构图可知，A1原子外围有4 主族，故Z为N元素，该物质阳离子应该是 对成键电子对，C1原子有2对成键电子对，还含有 N(CH)3与H+结合，其中N上有1个孤电子对， 2对孤电子对，所以Al2Cl分子中所有原子最外 H+提供空轨道，二者形成配位键；该物质的阴离 层均满足8电子结构，B正确；由A12C1。分子结构 子为一1价，结合W和M的p轨道均含有一个未 图可知，A1原子的配位数为4；A1[(NH3)Cl3]分 成对电子，故W的价电子结构为3s23p',M的价 子中含有3个A1一C1键、1个N一A1键（实质为 电子结构为3s23p5,该阴离子应该为AlCl,其中 配位键)，则A1原子的配位数也是4，即反应前后 A13+提供空轨道，C1一提供孤电子对，二者形成配 A1原子配位数不变，C正确；AI[(NH3)CL]分子 位键，由此可以得知，X为H,Y为C,Z为N,W ·31· 1A 真题密卷 二轮专题精准提升 为Al,M为Cl。Y、Z简单氢化物分子分别为CH4、 Cd←NO2配位键，余下的螯合配位成环的配位 NH3,中心原子均发生sD3杂化，CH4是正四面体 键有6mol,C错误；元素非金属性越强，电负性 形，键角为109°28'，而氨气中有未成键的孤电子 越强，得电子能力越强，则图中所涉及元素的电 对，孤电子对间的排斥力>孤电子对对化学键的 负性由大到小的顺序：O>N>C>H>Cd,D 排斥力>化学键间的排斥力，所以分子的键角 正确。 CH4>NH,A正确；W为Al,其第一电离能较 11.C【解析】Y的基态原子价层电子排布式为 小，C和N属于相同周期元素，随着原子序数增 ns”-1np”-2,可知n=3,价层电子排布式为 大，第一电离能有增大的趋势，故第一电离能：A1 3s23p',Y为A1元素，Y和Z同周期，因此Z也 <C<N,B正确；由上述分析可知，该离子液体中 在第三周期，Z的基态原子价层的s和p轨道电 阴、阳离子中均含有配位键，C正确；该离子液体 子数相同，可知Z的基态原子价层电子排布式为 可形成离子晶体，沸，点较高，D错误。 3s23p2,Z为Si元素，E在地壳中含量最多，因此 9.D【解析】短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数 E为O元素，由于组成元素原子序数均小于20， 依次增大，结合四种元素组成的一种食品添加剂 且在前四个周期均有分布，根据仅X和M同族， 结构如图所示，Y基态原子的s能级电子总数与卫 电负性：X<M可知，M为H元素，X为K元素， 能级电子总数相等，且Y形成2个共价键，则Y 化合物XY3Z3M2E12为KAl3SigH2O12据此作 为O,W能形成5个共价键，且原子序数比O大， 答。Z为Si元素，晶体硅为共价晶体，A错误；X 故W为P,X能形成1个共价键，且原子序数比O 为K元素，Y为A1元素，同主族元素的第一电离 小，则X为H,Z的原子序数介于Y、W之间，形成 能随着原子序数的增大而减小，因此K的第一电 十1价阳离子，故Z为Na,据此分析解题。由分析 离能比Na的小，而同一周期从左到右，元素的第 可知，Y为O,同种非金属元素之间形成非极性共 一电离能总体上呈递增趋势，A1的第一电离能大 价键，03分子中虽然含有0一0单键和0一0双 于Na,可知第一电离能：Al>K,B错误；ZE2为 键，但中心0原子提供了2个电子，两侧的0原 SiO2,ZM4为SiH4,SiO2为共价晶体，SiH4为分 子分别只提供了1个电子，最终电子云均匀化的 子晶体，共价晶体熔，点更高，因此熔点是SO2> 结果是中间0原子的电子云向两侧偏移，导致O3 SiH4,C正确；ME+为HO+,中心原子O原子 分子中的共价键是极性键，O3为极性分子，A错 的价层电子对数为4，因此为sp3杂化，D错误。 误；由题干物质结构式可知，该化合物中Y、Z原子 12.C【解析】根据均摊法，K原子处在晶胞顶点， 均为8电子结构，但W原子不满足8电子结构，B 错误；由分析可知，Y为O,W为P,由于H2O中 个数为8X日-1，Ca原子处在体心，个教为1：B 存在分子间氢键，导致简单氢化物沸点：H2O> PH3,即Y>W,C错误；由分析可知，X为H,Y为 原子在晶地每个面上有2个，则个数为12×号 O,Z为Na,X元素分别与Z、Y元素组成的简单化 6C原子在晶胞每个面上有2个，个数为12X 1 合物即NaH和H2O能发生反应生成NaOH和 H2,方程式为NaH+H2O—NaOH+H2个，D =6,则晶体的最简化学式为KCaB.C6,A正确； K原子处在晶胞顶，点，Ca原子处在晶胞体心，1 正确。 个K原子同时被8个晶胞共有，则晶体中与K 最近且距离相等的C2+有8个，B正确；晶胞中 10.C【解析】 为平面结构，所以 B和C原子构成的多面体，晶胞侧面上的B和C 原子构成的面总共有6个，晶胞每个顶点对应1 N原子的杂化方式都为sp2,A正确；螯合物是一 个B和C原子构成的面，总共有8个面，共计14 种环状配合物，“螯”指螃蟹的大钳，在螯合物结 个面，C错误；晶胞的质量为m= 构中，一定有多个多齿配体提供多对电子与中心 39+40+11×6+12×6217 原子形成配位键，邻二氮菲为双齿配体，Cd+的 NA g=N8,晶胞的体积为V= 配位数为7，B正确；根据含有多个配位原子的配 217 体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环 aX100cm,则晶胞密度为VAXaX10g: 而形成的配合物为螯合物。1mol该配合物中通 cm3=2.17X102 过整合作用形成的配位键有6mol;即排除 NAa3一g·cm3,D正确。 1A ·32· ·化学· 参考答案及解析 13.D【解析】图①中18冠-6中不含有阴离子，与K As,共2种。 间不能形成离子键，应为18冠-6通过配位键与K+ (2)同族元素从上而下，第一电离能减小，即O> 作用，体现了超分子“分子识别”的特征，A错误；图 Se。氨元素的2p轨道电子处于半充满稳定状 ②物质属于离子晶体，构成阳离子的基团比Na+半 态，第一电离能大于同周期相邻元素，即N>O。 径更大，离子键能更弱，具有较低的熔沸，点，B错误； 所以第一电离能：N>O>Se。根据结构图可以 图③晶体磷化硼晶胞中，六个面心都存在P原子，则 1 判断与S结合的氧原子个数为1+2×2=2，所 沿之轴方向上的投影图为 以该氧化物的化学式为SeO2。 (3)由于Se的原子半径比S的原子半径大，Se一Se 键的键能比S一S键的键能小，断裂Se一Se键所 错误；图③晶胞中，含有4个B原子，含P原子个数 需要的最低能量小，对应的光波波长较长，所以 为8 1 g十6X2=4,参数为dnm,则晶体的密度 图中实现光响应的波长：入1<入2。 4×(11+31)g·mol1 1.68×1023 (4)硼酸中B原子为sp2杂化，O一B一0键角为 为(aX107cm)3 NA mol NaXd3 g· 120°，M中B原子为sp3杂化，O一B一O键角为 cm3,D正确。 109°28'，硼酸和甘油生成M后O一B一O键角变 14.A【解析】由晶体结构图可知，[C(NH2)3]+中 小；甘油与水互溶，一方面可与水形成分子间氢 的一NH2的H与[B(OCH3)4]-中的O形成氢 键，另一方面该分子为极性分子，易溶于水中。 键，因此，该晶体中存在N一H…O氢键，A正 (5)冠醚分子中还含有碳氢键有2×10=20个， 确；同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋 环上有碳氧键和C一C键共15个，2个H20分 势，但是第ⅡA、VA族元素的原子结构比较稳 子中4个O一H键。同时配离子中的配位键也 定，其第一电离能高于同周期的相邻元素的原 为σ键，7个配位，配位键共有7个。则该配位离 子，因此，基态原子的第一电离能从小到大的顺 子中含有的。键数目为15+2×10+2×2+7= 序为C<O<N,B错误；B、C、O、N的未成对电 46。顶点银子占日，丙上粒子占号救上推子占 子数分别为1、2、2、3，因此，基态原子未成对电子 数B<C=O,C错误；[C(NH2)3]+为平面结构， 4,内部粒子为整个晶胞所有，所以一个晶胞中 则其中的C和N原子轨道杂化类型均为sp; [B(OCH)4]-中B与4个O形成了4个σ键，B 含有Cx的数日为8X日+6X号+4X1=8,含有 没有孤电子对，则B的原子轨道杂化类型为$p3; 1 [B(OCH3)4]中O分别与B和C形成了2个o C0的数目为12X4+1X1=4,含有A1的数目 键，O原子还有2个孤电子对，则O原子轨道的 为4×1=4，所以晶体化学式为Cr2CoA1。 杂化类型均为sp3;综上所述，晶体中B、O和N 16.(1)4d5s(1分)第五周期IB族(2分) 原子轨道的杂化类型不相同，D错误。 (2)6(1分)V形(1分) 二、非选择题 (3)①H<C<N<O(1分) ②BD(2分) 15.(1)d(1分)2(1分) (2)N>O>Se(1分)SeO2(1分) o(景，，)2分剂 ②Mg2FeH6(2分) (3)<(1分)Se的原子半径比S的原子半径 大，Se一Se键的键能比S一S键的键能小，断裂 aN×10(2分) 440 Se一Se键所需要的最低能量小，对应的光波的波 【解析】(1)Mo的原子序数为42，基态Mo原子 长较长(2分) 的价电子排布式为4d5s',位于第五周期IB族。 (4)变小(1分)甘油与水形成分子间氢键，甘油 (2)根据化学式K,[Co(NO2)6]可判断Co3+的配 与水均为极性分子，相似相溶(2分) 位数是6，配体是NO2,中心原子的价层电子对 (5)46(2分)Cr2CoA1(2分) 数是3，存在1对孤对电子，空间构型为V形。 【解析】(1)基态钴原子的核外电子排布式为 (3)①组成丁二酮肟镍的非金属元素是H、C、N、 [Ar]3d4s2位于元素周期表的d区，与钻同一周 O,电负性由小到大的顺序为H<C<N<O。 期且含有相同未成对电子数(3个)的元素为V、 ②丁二酮肟镍中含有的化学键类型有配位键和 ·33· 1A 真题密卷 二轮专题精准提升 共价键，没有离子键，氢键不是化学键，故选BD 1.6NA。 (4)①根据A点原子的分数坐标为(0,0,0)，B点 ②已知[Cu(NH3)4]+具有对称的空间构型， 原子的分数坐标为，4,44》 /131 可判断C点原子 [Cu(NH3)]+中的两个NH被CI取代，能 得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)]+的 的分数坐标为（ 313) 空间构型为平面四边形，两个CI一处于同一条边 4’4’4。 或者对角线位置。 ②该晶胞中，Fe原子的个数为8】 +6×2=4, (4)根据晶胞的三视图可以知道，K原子在晶胞 的顶点和体心，一个晶胞含有K原子个数为8X Mg原子的个数是8，其中H原子以正八面体的 配位模式有序分布在Fe的周围，H原子与Fe原 8十1=2,0原子有两个在晶胞内，八个在棱上， 子之间的最短距离等于晶胞参数的，因此H原 一个品总中含有的0原子个数为2叶8X}4, 子个数为24×日+24×号十6=24，园此化学式为 1 晶胞内K原子与O原子个数比为1：2，所以钾元 素和氧元素形成的化合物的化学式为KO2；一个 440 Mg.FeH.,则该晶体的密度为aNX10g·cm3。 晶胞中含有2个K原子和4个O原子，晶胞参数 17.(1)①1s22s22p53s(2分) m 2×71 为apm,晶体密度为p=V(aXi0)Ng· ②BCl3+3H2O—HBO3+3HC1个(2分) 1.42×1032 ③BD(2分) aNA g·cm-3。 (2)sp(1分)2(1分) 18.(1)CF3H、HIO(2分) (3)①1.6(2分)②平面四边形(1分) CI (4)K02(2分) 1.42X1032 a3NA 2分) (2)C1 Be Be 一C(2分) 【解析】(1)①根据图1预测，1~18号元素中 CI 位置最低的元素是钠，钠的基态原子核外电子 (3) -NH,1分) 排布式为1s22s22p3s。 (4)[Cu(NH3)]+(2分)因为N的电负性小 ②根据图2信息，BCL与水反应的化学方程式 于O的电负性，NH3的配位能力大于H2O,所以 为BC13+3H2O—H3BO,+3HCI↑。 ③元素周期表中，Li-Mg、Be一Al、B一Si处于 稳定性[Cu(NH3)]+>[Cu(H2O)4]+(2分) 对角线位置，其单质与化合物的性质相似。 (5)GaF3为离子晶体，GaCL3为分子晶体(2分) Li2CO3性质与碳酸镁相似，受热发生分解，A错 GaCl3、GaBr3、GaI3均为分子晶体，随着相对 误；氧化铝熔，点很高，可推知BO熔，点高，B正 分子质量增大、分子间作用力逐渐增强，因此熔 确；单质锂与单质镁相似，能与N2反应生成氨 点逐渐升高(2分) 化锂，C错误；晶体硼与晶体硅相似，均为共价晶 3200 (6JPNA ×1010(2分) 体，D正确。 【解析】(1)电负性：F>I≈C,所以在CF3I中， (2)分子N-H中大π健可表示为四，1号氯 受3个F原子吸引电子能力强的影响，I与C之 间的共用电子对偏向于C,I显十1价，则CF3I发 原子形成2个σ键，有1个孤电子对，提供1个 生水解时，生成CFH和HIO。 电子参与形成大π键，1号氮原子的杂化方式为 (2)Be的杂化方式为sp,因此BeCl2的二聚体中 sp,2号氨原子形成3个。键，提供2个电子参 Be原子有3个成键轨道，且Be原子最外层无孤 与形成大π键，2号氨原子的杂化方式为$p2。 对电子，则二聚体的结构式为 72 (3)① 〉NHN CI 中含有8个配位 HN CuCu NH CI Be -Ci 键，则0.2mol该离子含有配位键的数目为 (3)CH NH分子中甲基为推电子基团， 1A ·34· ·化学· 参考答案及解析 会使氨基中氨原子电子云密度大于○NH: GaCl3、GaBr3、Gal均为分子晶体，且结构相似，相 对分子质量越大，分子间作用力越大，熔点就越 碱性强于《一NH,;《》 CH2NH2分子中氨 高，故GaCl3、GaBr3、Gal的熔，点依次升高。 原子不能与苯环形成pπ共轭，氨基中氨原子电 子云密度大于《 N,碱性强于《 (6)每个小立方体中有8×日=1个的离子，电子对 -NH2, (2e)和氦原子交替分布填充在立方体的中心，所 所以藏性最弱的为○ 以该晶体的晶胞应是由8个小立方体形成的大立 (4)[Cu(H2O)4]+加入过量的氨水后变为深蓝 方体，其中有一半小立方体中有He原子，一半有 色，原因是生成了[Cu(NH)4]+, 电子对，所以晶胞中有8个钠离子、4个He原子， [Cu(NH3)4]+比[Cu(H2O)4]+更稳定，因为N 则晶胞的质量为23×8+4X4.200 的电负性小于O的电负性，NH的配位能力大于 8=Ng,已知晶体 H,O,所以稳定性[Cu(NH)4]2+ 的密度为pg·cm3,阿伏加德罗常数的值为NA, >[Cu(H2O)4]2+。 晶胞边长为apm,所以体积为a3pm3=a3X 200 (5)由表格中数据可知，GaF3的熔，点远高于GaCl3 10”cm,则密度为o-a'XNAX10西，可得a 的熔，点，F的非金属性强于C1,因此可判断是由晶 体类型不同而导致的，GaF3为离子晶体，GaCl3为 3200 X1010pm。 分子晶体，离子键的键能远大于分子间作用力； 2024一2025学年度二轮专题精准提升（九） 化学·化学反应与能量（热化学、电化学） 一、选择题 H0(g)—H(g)+20,(g)△H=+243k· 1.B【解析】放热反应中反应物的总能量大于生成 物的总能量，所以2SO2(g)和O2(g)的总能量大于 mar,由图2可得@C(s)+20,(g)一C0(g) 2SO3(g)的总能量，A错误；Zn(s)十H2SO4(aq) —ZnSO4(aq)+H2(g)△H<0,反应是自发进 △H=-109k·mol-1,根据盖斯定律①十② 得C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H= 行的氧化还原反应，可以设计成原电池，该反应的 化学能可以转化为电能，B正确；根据盖斯定律分 +134kJ·mol-1,B正确；由图1或图2均可得 出O一O的键能为494kJ·mol-1,C正确；由图 析可知，反应的焓变只与始态和终态物质状态能 量有关，与变化过程、反应条件无关，C错误；焓变 1可得H,0(g)—H(g)+202(g)△H= 和物质的量和物质聚集状态有关，计量数改变，反 应的焓变改变，D错误。 +243·mol1,由图2可得C0(g)+20:(g) 2.C【解析】青铜器为铜合金，在潮湿空气中易发生 C02(g)△H=-285k·mol1,则C0(g) 吸氧腐蚀，A错误；电化学腐蚀速率比化学腐蚀 +H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-285kJ· 快，青铜器含有杂质易形成原电池，在潮湿空气中 mol-1+243k·mol-1=-42kJ·mol-1,D错误。 发生电化学腐蚀比发生化学腐蚀更普遍，B错误； 4.C【解析】3-渙-1-丁烯的能量更高，没有1-溴-2-丁 青铜器表面的铜绿的主要成分是碱式碳酸铜 烯稳定，A错误；生成3-溴-1-丁烯所占的比例为 [Cu2(OH)2CO3],C正确；由于稀硝酸在常温下 15%,1-溴-2-丁烯所占的比例为85%，生成1-溴 也能腐蚀铜单质，故不能用稀硝酸清洗青铜器表 面的铜绿，可用稀硫酸来清洗青铜器表面的铜绿， 2丁烯的平均速率为0.850 mol·L-1·min1,B t D错误。 错误；根据图示可知，第一步反应的活化能大于第 3.D【解析】由图2可知C0(g)+20,(g)-C0,(g 二步反应的活化能，故第一步即H+进攻1,3-丁二 烯为决速步，C正确；根据盖斯定律，生成3-溴-1- △H=-285kJ·mol-1,A正确；由图1可得① 丁烯的焓变为△H1十△H2,生成1-溴-2-丁烯的焓 ·35· 1A