内容正文:
·化学·
2025一2026学年度
选择题答案速查
题号
1
2
3
6
答案
A
A
D
B
D
一、选择题
1.A【解析】“俑”为陶瓷,A项符合题意;铜
首、青铜为金属材料,B项、D项不符合题意;
玉龙为玉,为天然硅酸盐,C项不符合题意。
2.A【解析】C2中形成的是ppo键,形成过
程为O+←O→OO→,
故CL2分子中。键的电子云轮廓图为
(
○,A项错误;NH3中含有1
个孤电子对,其VSEPR模型为
,B项正确;基态N原子的2s
能级有2个电子,2p能级为3个电子,其价
层电子轨道表示式正确,C项正确;NH,Cl
的阳离子NH也要用电子式表示出来,
故NH,Cl的电子式为
H:N:H [:CI:],D
项正确。
3.D【解析】火箭工作时的反应为C2HsN2+
2N2O,—2CO2+4H2O+3N2,故C2HgN2
是燃料,N2O,为助燃剂,A项正确;铝合金、
钨钼合金均为金属材料,是热的良导体,
B项正确;碳纤维增强材料是以碳纤维为增
强体,树脂为基体构成的,C项正确;火箭尾
部红棕色火焰主要是未反应的N2O,分解生
成的NO2,D项错误。
答案与解析
高三复习滚动卷(五)
7
8
9
10
11
12
13
14
15
B
C
B
C
A
B
B
C
C
4.B【解析】液体受热过程中,沸石释放吸附
的气体,形成气泡,能防止液体暴沸,A项正
确;铜与浓硫酸反应后的混合液相当于浓硫
酸,故不能直接加入水,否则会导致浓硫酸
溶于水大量放热,而水处于上层,使水沸腾
飞溅,B项错误;Na2O2与水反应生成腐蚀性
的NaOH,故该实验时须佩戴护目镜
),C项正确;电器着火,必须先
切断电源,然后用干粉灭火器或CO2灭火器
灭火,不能用泡沫灭火器或水灭火,D项
正确。
5.D【解析】冠醚中C、O原子均为sp3杂化,
A项正确;图示三种冠醚的空腔直径依次增
大,Li+、Na+、K+的半径逐渐增大,直径大的
空腔容纳离子半径大的离子,B项正确;高锰
酸钾溶液中加人冠醚(18-冠-6),K+被该冠
醚吸附,KMnO,在乙烯中的量增多,从而
使MnO,氧化乙烯的反应速率加快,C项正
确;冠醚中C为sp3杂化,VSEPR模型为四
面体形,超分子中碳原子不在同一平面,
D项错误。
6.C【解析】PdL2转化为PdL2RX,Pd化合
价升高2,PdL2 HX转化为PdL2,Pd化合价
也发生改变,A项错误;(CH)3NHX相当于
3个甲基取代了NH,X中的3个H原子,
故(CH)3NHX为离子化合物,B项错误;反
23·
高三复习滚动卷
应过程中涉及R,一X极性键的断裂,Pd一X、
Pd一R,极性键的形成,H2C=CHR2中C=C
非极性键的断裂,及形成R,CH一CHR2过程
中的C一C非极性键的形成,C项正确;根据
反应机理,用H2C一CDR代替H2C一CHR2,
反应生成物为R,CH一CDR2,D项错误。
7.B【解析】木犀草素结构中含有酚羟基,遇
FeCl溶液发生显色反应,A项正确;酚羟基
与Na2CO3反应生成NaHCO3,不能生成
CO2,B项错误;酚羟基邻对位与Br2发生取
代反应,碳碳双键与Br2发生加成反应,
C项正确;碳碳双键能使酸性KMnO,溶液
褪色,D项正确。
8.C【解析】稀硝酸与银反应生成NO,正确
的离子方程式为3Ag十4H++NO
3Ag+NO个+2H2O,A项错误;向Ca(CO)2
溶液中通入过量SO2,则Ca(ClO)2中的
C1O全部被还原,正确的离子方程式为
Ca2++2ClO-+2S02+2H2O
CaSO,V+2CI-+SO+4H,B项错误;
加热时,乙酸乙酯在碱液中水解生成
CH3CH2OH、CH3 COONa,C项正确;甲醛
被酸性KMnO,溶液氧化生成CO2,正确的
离子方程式为5HCHO+4MnO,+12H+
→5C02↑+4Mn2++11H2O,D项错误。
9.B【解析】由黑火药的成分为木炭、硫黄、
KNO3及题目中的化学方程式可知,R为S,
X为K,Y为N,Z为O,Q为C,其中R、Y、
Z、Q均位于短周期,A项正确;N为第VA
族元素,其2p能级有3个电子,为半充满稳
定结构,第一电离能大于相邻元素,故第一
电离能Y(N)>Z(O)>Q(C)>X(K),
B项错误;N3-、O2-的电子层结构相同,前者
·24
·LE·
核电荷数少,故简单离子半径R(S2-)>
Y(N3-)>Z(O2-),C项正确;N的非金属性
比S强,故简单氢化物稳定性Z(H2O)>
Y(NH3)>R(H2S),D项正确。
10.C【解析】步骤I为二甘氨酸合铜在酸性
条件下转化为Cu2+的可逆反应,故该步骤
中稀硫酸过量可使Cu元素尽可能地转化
为Cu2+,A项正确;步骤Ⅱ中的反应
为2Cu++3I-一2Cu++15,故过量的
KI既有利于Cu+的充分还原,又有利于生
成I5,B项正确;滴定反应为I5+2S2O
一S4O十3I,若溶液碱性太强,5与碱
反应,造成5的流失,而使测得结果不准,
C项错误;NO具有氧化性,会与过量的
I~生成I5,额外消耗Na2S2O3标准液,从
而使测定结果偏高,D项正确。
11.A【解析】制备O2所用的是固体试剂,故
试管口应该向下倾斜,A项错误;制备乙酸
乙酯、浓硫酸与Cu的反应、浓氨水制
备NH?的反应均有液体试剂,试管口必须
斜向上倾斜,B项、C项、D项正确。
12.B【解析】由反应历程的能量变化可知,
C2H2*+H*→C2H,*的活化能最大,
为反应历程的决速步骤,A项错误:物种能
量越低,与催化剂之间的作用力越小,越容
易从催化剂上脱附,B项正确;催化剂只能
改变化学反应速率,不能改变化学平衡,即
不能改变平衡转化*,C项错误;由图可知,
C2H3*十H*→C2H,*为放热反应,故
升高温度,平衡向逆反应方向移动,即正反
应速率的增大幅度小于逆反应速率的增大
幅度,D项错误。
·化学·
13.B【解析】碳极板N上Mn2+转化为
MnO,Mn元素化合价升高,故碳极板N
为阳极,则碳极板M为阴极,连接电源负
极,A项错误;由DTD和ES的结构简式可
知,二者均为酯类,B项正确:阴极反应为还
原反应,属于得电子的反应,C项错误;作为
阳离子的H移向电解池阴极,即移向碳极
板M,D项错次。
14.C【解析】Mg位于晶胞顶点和2个面心,
1个晶胞中的Mg*有8×g+2×2=2
个,Ca2+位于晶胞的4个面心,1个晶胞中
的C*有4×号=2个,0-位于校心和体
心,1个晶胞中的0有12×子+1=4个,
故晶体的化学式为MgCaO2,A项错误;与
Ca2+等距离且最近的Mg2+有8个,B项错
误;Ca+间与Mg2+间的最短距离为
√2
Pm,C项正确;1个的胞的质量为
2×24+2×40+4×16
g,1个晶胞的体积
NA
为a3pm3=a3×10-30cm3,则晶体的密度
为1.92X10
NA·a3g·cm3,D项错误。
15.C【解析】由图甲可知,CO?与HC03
物质的量分数相等时,pH=10.25,即
c(H+)=10-1o.25mol·L-1,此时c(C0)=
c(HCO3),故K2(H2CO3)=10-10.25,
而Na2CO3的第一步水解常数K1=
Kw
K2(H,CO=105,A项正确;随着pH
的增大,溶液中的c(OH-)、c(CO3)均增
大,因为常温下难溶电解质的溶度积常数
·25
答案与解析
不变,故lgc(Mg2+)逐渐降低,lgc(Mg2+)
与pH[一lgc(H+)]为线性关系,故曲线I
表示Mg(OH)2的沉淀溶解平衡曲线,即曲
线I上任一点满足c(Mg2+)·c2(OH)=
K[Mg(OH)2],B项正确;达到平衡后溶
液中含碳粒子包括CO、HCO5、H2CO3
及脱离溶液体系的MgCO3,故平衡后溶液
中的c(CO号-)+c(HCO)+c(H2CO3)<
0.1mol·L,C项错误;由图甲曲线可知,
当8.31<pH<10.25时,c(HCO5)>
c(CO),且c(H2CO3)更小,D项正确。
二、非选择题
16.(1)3d4s2(1分)+3(1分)(2)FeV2O4+
2CL.商遇FeC2+2V0,C1(2分)(3)Si02
(1分)(4)2(1分)调节溶液pH使
TO2+沉淀完全(2分,合理答案均可给分)
(5)H2O2不稳定,易分解,且产生的Fe3+
催化H2O2分解(1分)(6)消耗H+,使萃
取反应的平衡逆向移动,将H2VoO与萃
取剂分离(2分,合理答案均可给分)
(7)NH+2SO+3Fe3++6H2O
-NH Fes (SO,)2(OH)+6H+(2)
【解析】(1)钛元素为第四周期第NB族元
素,故基态钛原子的价层电子排布式为
3d4s2。FeV2O,中Fe元素为+2价,O元
素为一2价,故V元萦化合价为+3价。
(2)“加压焙烧”产物氯气对FeV2O,“二次
氯化”,则该反应的反应物为氯气、FeV2O,
生成物为VO2CI和FeCl3,V元素化合价
由十3升高至+5,被氧化,故反应的化学方
程式为2L,+FeV,0,商温2V0,C1+
FeCl2。(3)由该钒钛磁铁矿精矿的成分可
知,只有二氧化硅不与盐酸反应,故“酸浸”
高三复习滚动卷
滤渣为SiO2。(4)Kp[TiO(OH)2]=
c(TiO2+)·c2(OH-),则TiO2+恰好完全
沉淀时c2(OH)=K[TiO(OH)]-
c(TiO2+)
1×10-29
1.0X10-5(mo1·L-1)2=1.0×
10-4(mol·L-1)2,故c(OH-)=1.0×
10-12mol·1-1,则c(H+)=1.0×
10-mol·L-1,即pH=2,为使TiO2+沉
淀完全,需要调节溶液的pH不低于2。
“酸浸”过程中引入了较多的盐酸,该过程
加入适量铁粉,铁消耗盐酸,调节溶液的
pH,从而使TiO2+沉淀完全。(5)过氧化氢
不稳定,容易分解,且该流程中生成的Fe3+
能催化过氧化氢分解,导致过氧化氢消耗
过多,从而使H2O2的使用量远大于理论计
算量。(6)“反萃取”过程中加入碳酸钠溶
液,可消耗混合液中的H+,使反应4RN
4H++H2 V1o Os=[R2 NH]H2 V1o O28
的平衡向逆反应方向移动,使H,VOs与
萃取剂更好地分离。(7)“沉铁”加入硫酸
铵,“沉铁”时反应物离子为NH、SO及
“水相”混合液中的Fe3+,生成物为黄铵铁
钒,则离子方程式为NH+2SO+
3Fe3++6H2O=NH Fes (SO)2 (OH)+
6H+。
17.(1)长颈漏斗(1分)平衡锥形瓶内外压
强(1分)(2)打开(1分)关闭(1分)
检验通入的H2S是否过量(1分)
(3)4S02+2HS-+4HC03-—3S2O?+
4CO2↑+3H2O(2分)c(1分)(4)de
(1分)乙醇(1分)(5)淀粉溶液(1分)
83(2分)偏高(1分)
【解析】(1)根据仪器a的构造特点可知其
名称是长颈漏斗;在该实验中,长颈漏斗起
·26
·LE·
到平衡锥形瓶内外压强的作用。(2)通入
过量尾气「时,需打开活塞K,关闭活塞
K2;干燥管内的湿润CuSO,试纸起到检验
通入的H2S是否过量的作用,即观察到
CuSO,试纸变黑时,停止通入尾气i。
(3)通入尾气ⅱ,即通入SO2时,三颈烧瓶
内SO2、NaHS、NaHCO3反应生成
Na2S2O3·5H2O,故反应的离子方程式为
4S02+2HS-+4HCO3 -3S20+
4C02个+3H2O;由已知信息②可知,
Na2S2O3在中性或碱性溶液中能稳定存
在,通入SO2时,不能过量至溶液呈酸性,
可以呈中性,c项正确,尽管碱性时产物稳
定任在,但因SO2的量不足,产品杂质多,
故pH不能太大,d项错误。(4)从反应后
混合液获取Na2S2O3·5H2O,需经过蒸发
浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等“一系
列操作”,该一系列操作过程中用不到容量
瓶和量筒;因Na2S2O3·5H2O难溶于乙
醇,故对所得固体目标产品用乙醇洗
涤。(5)因滴定反应涉及12→I一,故滴定前
需加入的指示剂是淀粉溶液。由反应
Cr2O号-+6I-+14H+—2Cx3++312+
7H20、2S2O3-+12一S,O+2I可知关
系式Cr2O-~312~6S2O,故滴定反应中
消耗的n(S2O?)=61(Cr2O)=6×
0.02000L×0.01mol·L-1=0.0012mol,
则3.6g产品样品中,n(Na2S2O3·
5H2O)=0.0012moI×24,80mL,故产品
样品Na2S2O2·5H2O的纯度为
250
0.0012×
×248
24.801
一×100%≈83%。量
3.6
取K2Cr2O,标准液前,滴定管尖嘴处有气
·化学·
泡,量取后气泡消失,则取得的标准液过
少,故消耗的样品待测液少,测定结果偏高。
18.(1)一867(2分)(2)减小压强、分离
H2O(g)(或通人更多CH,等,答案合理即
可)(2分)(3)①16(2分)②1.56(2分)
(4)①SO,使催化剂催化CH,还原NO的
选择性降低(2分)②[Co一O一Co]+
(2分)温度高于600℃时,S02在催化剂
表面的吸附能力减弱,对催化剂造成的影
响降低(2分)
【解析】(1)结合盖斯定律,由热化学方程
式I、Ⅱ和目标热化学方程式中的物质转
化关系可知,△H=
△H,+△H2
一867mol·L-1。(2)甲烷还原二氧化氮
的反应特点:放出热量;气体分子数增多。
因为恒温,不能改变温度,故提高二氧化氮
的平衡转化率措施可以是减小体系压强·
增大甲烷浓度(或通入甲烷),及时移出生
成物等。(3)①设向该恒容密闭容器中通
入1 mol CH4、2 mol NO2,达到平衡时,转
化的CH4为1mol×20%=0.2mol,平衡
体系中的CH4为0.8mol,列“三段式”:
CH (g)+4NO:(g)=CO:(g)+4NO(g)+2H:O(g)
起始/mol
2
0
0
0
转化/mol
r
2r
平衡/mol
1-x-y2-4xx+y4.x-4y2x+2y
CH,(g)+4NO(g)=CO:(g)+2N,(g)+2H,O(g)
起始/mol
0
0
0
转化/mol
4y
y
2y
2y
平衡/mol
1-x-y 4x-ly r+y 2y
2.x+2y
则1一x一y=0.8;因NO和N2的分压相
等,故4x一4y=2y,则x=0.12,y=0.08。
因此平衡混合体系中,n(CH,)=0.8mol,
n(NO2)=1.52 mol,n (CO2)=0.2 mol,
·27
答案与解析
n(NO)=0.16 mol,n (H2O)=0.4 mol,
n(N2)=0.16mol,则混合气体总物质的量
为3.24mol;平衡体系的压强p平衡=
120kPa×3.24-129.6kPa,平衡时水的分
3
<04=16kPa。②反应相关物
压为p*×3.24
质的分压:p(CH,)=p×,08
3.24=32kPa,
X3.2=6.4kPa,
D(NO)=力(N)=P¥南X96
pc0,)=ps×0
=8 kPa,(H2O)=
l6kPa,故该温度下反应Ⅱ的压强平衡常数
K。
p(C02)·p2(N2)·p2(H20)
p'(NO)·p(CH,)
1.56。(4)①二氧化硫的存在,使得甲烷还
原NO的催化反应的选择性降低,而甲烷
还原NO2反应的选择性增强,故出现NO
转化率降低,而甲烷转化率升高的现象。
②在SO2存在前后,NO被甲烷还原时,在
[C0一O一Co]2+上活性物种峰值降低,故甲烷
催化NO的催化活性中心是[Co一O一Co]+。
SO2使甲烷还原NO的效率降低的原因是
温度高于600℃时,SO2在催化剂活性中心
的吸附能力降低,对催化剂造成的影响降
低,从而使得NO能吸附于催化剂活性
中心。
HN
19.(1)
61分)
酮羰基(1分)
C
羟基(1分)(2)8(2分)
C=0(2分)
●
高三复习滚动卷
(3)
CF-
HCI(2分)取代
反应(1分)(4)间二氯苯(或1,3-二氯
OH
苯)(1分)
C(1分)浓盐
ci
酸和浓硫酸(2分)
【解析】(1)结合信息“B与C具有相同的碳
环结构”可知,B中含有苯环、三碳环,由B
的分子式及C的结构简式可推知B为
H
:由B、C结构简式可知.
B-→C的过程中酮羰基转化为羟基。(2)D
为心。除装环外,还合1个联原
CI
子,且为不饱和碳原子,故苯环支链分为两
组:①2个一CI、一CHO,采用“定二移一”
法,2个C1邻位,则醛基有2种位置;2个Cl
间位,则醛基有3种位置;2个C1对位,则
CI
醛基只有1种位置;②一Cl、
一C一0,存
在邻、间、对3种同分异构体,故符合条件的
同分异构体还有1+2十3+3一1=8种,其
中核磁共振氢谱的峰面积之比为1:1的
同分异构体的结构简式是
·28
·LE·
J的
CI
结构简式,由I的分子式可知】为
N,故1→J的化学方程式是
+HCl;由化学方程
式可知该反应为取代反应。(4)结合F
的分子式,由G、X的结构逆推可知F为
CI
,故其化学名称是间二氯苯(或
1,3-二氯苯);由合成路线甲中B→C可知,
X在NaBH,的还原作用下,酮羰基转化为
OH
羟基,故Y为
cI;结合H
ci
CI
的分子式,由I逆推可知H为
C,Y-→H为羟基被Cl取代
的反应,故试剂a为浓盐酸和浓硫酸。2025一2026学年度高三复习滚动卷
化学(五)
本试卷总分100分,考试时间75分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需
改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本
郑
试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H1O16Na23Mg24S32Ca40Mn55Ni59
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符
合题目要求的。
1.十二生肖是中国传统文化的重要组成部分。下列与生肖有关的历史文物中,主要成分是陶
瓷的是
C
D
部
彩绘十二生肖俑(唐)
圆明园龙首铜像(清)
红山玉龙(新石器时代)
四羊青铜方尊(商)
2.浓氨水检验氯气管道是否漏气的原理为3Cl2十8NH3=N2+6NH4C1。下列有关化学用语
的表述错误的是
A.CL2分子中。键的电子云轮廓图为(。。
B.NH的VSEPR模型为
岛
C.基态N原子的价层电子轨道表示式为
2s
2p
个个个
H
7*
D.NH4Cl的电子式为H:N:H[:CI:]
3.“神舟二十号”载人飞船成功发射,搭载该载人飞船的是长征二号F遥二十运载火箭,其燃烧
剂为偏二甲肼(C2HN2)和N2O4;制造飞船的材料包括各种合金、碳纤维复合材料等。下列
说法错误的是
A.火箭中的C2HgN2是燃料,N2O4为助燃剂
B.制造飞船的高性能铝合金、钨钼合金具有良好的导热性能
化学·滚动卷(五)1/8页
直
C.以树脂为基体的碳纤维增强材料属于复合材料
D.火箭尾部红棕色火焰主要源于高温下N2和O2化合生成的NO2
4.实验操作规范及安全是实验顺利开展的基础。下列有关说法错误的是
A.乙酸乙酯制备实验中加入沸石可以防止受热过程中出现暴沸
B.向铜与浓硫酸反应后的混合液中加水,观察溶液颜色
C.Na2O2与水反应的实验标识中应包含
D.实验时电器着火,先切断电源,再用干粉灭火器灭火
5.冠醚与碱金属离子(Li计、Na+、K+)可形成如图所示超分子。下列有关叙述错误的是
冠醚(12-冠-4)
冠醚(15-冠-5)
冠醚(18-冠-6)
A.图示超分子中杂化方式为sp3的原子有2种
B.图示冠醚空腔中适配的碱金属离子从左到右顺序为Li+、Na+、K
C.向KMnO4溶液中加入冠醚(18-冠-6)可加快其与乙烯的反应
D.图示超分子中的碳原子均处于同一平面
6.Hck反应是指卤代烃在钯催化剂作用下与烯烃发生C一C偶联反应,其原理如图所示(R1、
R2代表烷基,L代表配体,X代表卤素原子)。下列说法正确的是
(CH)NHX
→PdL2
RX
N(CH3)3-
H-Pd-X
RPd-X
H2C=CHR2
RHC=CHR2一R,CHC
I-Pd-
A.反应过程中Pd元素化合价未发生变化
B.(CH3)3NHX属于共价化合物
C.反应过程涉及极性键和非极性键的断裂与形成
D.用H2C一CDR2代替H2C-CHR2,反应可得到R1DC=CHR2
7.白蒿主五脏邪气,风寒湿痹(《神农本草经·上品·草部》)。白蒿
OH
提取物中含有木犀草素(结构简式如图所示)。下列有关木犀草HO
OH
素的说法错误的是
A.遇FeCL,溶液发生显色反应
OH
B.与少量Na2CO3反应生成气体
C.与Br2能发生取代反应和加成反应
D.能使酸性KMnO4溶液褪色
化学·滚动卷(五)2/8页
8.下列指定反应的离子方程式书写正确的是
A.稀硝酸清洗试管内壁上残留的银:Ag+2H+十NO3一Ag++NO2个+H2O
B.向Ca(ClO)2溶液中通入过量SO2:Ca2++C1O-+SO2十H2O一CaS04V十C1+2H+
C.加热时,乙酸乙酯在碱液中水解:CHCH,OOCCH:十OH△CH,CH,OH十CHCO0
D.甲醛通人足量酸性KMnO4溶液中:5HCHO+2MnO+6H+→5 HCOOH+
2Mn2++3H2O
9.黑火药是中国古代四大发明之一,其爆炸反应的化学方程式为R十2XYZ十3Q一X2R十
3QZ2个十Y2个,其中R、X、Y、Z、Q分别代表相关元素。下列说法错误的是
A,R、Y、Z、Q均为短周期元素
B.第一电离能:Z>Y>Q>X
C.简单离子半径:R>Y>Z
D.简单氢化物稳定性:Z>Y>R
l0.二甘氨酸合铜[(H2NCH2COO)2Cu]中Cu元素含量可按如图所示步骤测定。下列说法错
误的是
二甘氨酸合铜
稍过量稀H2S04、
Cu2*(煮解液)
过量KI溶液,
]标准Na2S2O3溶液
[(H2NCH2COO)Cu]
煮解
转化
C元素含量
滴定
步骤1
步骤Ⅱ
步骤Ⅲ
A.步骤I,加入稍过量的稀H2SO4尽可能使Cu元素转化为Cu+
B.步骤Ⅱ,过量KI溶液既有利于Cu+的充分还原,也有利于生成易溶于水的I
C.为防止Na2S2O3与H+反应,步骤Ⅲ应将溶液调整至强碱性
D.用题述方法测定[Cu2(OH)3]NO3中的Cu元素含量,结果偏大
11.利用如图所示装置不能达到相应实验目的的是(除杂、尾气吸收装置任选)
选项
实验目的
试剂
装置
A
制备O2
KMnO,
B
制备乙酸乙酯
乙醇、冰醋酸、浓硫酸
C
制备SO2
浓硫酸、Cu
D
制备NH
浓氨水
12.我国科学家研究的Pd单原子催化剂(ISA-Pd)催化乙炔选择性加氢的反应历程如图所示。
吸附在催化剂表面的粒子用*标注,曲线上的数值为形成不同过渡态时正反应的活化能。
C2H4脱离催化剂表面可以得到C2H4(g),如未及时脱离,将在催化剂表面继续氢化经过渡
态Ⅲ形成乙烷等产物。下列说法正确的是
化学·滚动卷(五)3/8页
L
(0.88)
(1.04
0
过渡态I
过渡态
-1LC2H2*+2H*
C,H3*+H*
C.H(g)
(1.01)
-2
过渡态Ⅲ
C2H*
C2H4*+2H*
反应历程
A.图中反应历程的决速步骤为C2H2*十2H*→C2H3*+H*
B.过渡态Ⅲ的能量高于C2H4(g),表明在该反应历程中C2H4更易脱附
C.工业生产中将催化剂处理成纳米级颗粒可提高乙炔的平衡转化率
D.升高温度,C2H3*十H*→C2H4*的正反应速率的增大幅度大于逆反应速率的增大
幅度
13.DTD(硫酸乙烯酯)是一种提高锂离子电池充放电性能的电解质溶液添加剂。目前DTD主
要由强氧化剂氧化ES(亚硫酸乙烯酯)合成,我国科学家利用电化学方法合成DTD的原理
如图所示。下列说法正确的是
电源
极板N
Mn2+
碳极板
H2O
MnO
DTD
质子交换膜
A,连接碳极板M的是电源正极
B.DTD和ES均属于酯类化合物
C.阴极反应式为Mn2+-5e+4H20一MnO+8H+
D.电解时H+通过质子交换膜向碳极板N方向移动
14.采用AI技术模拟结合计算,预测CaO、MgO熔融冷却结晶物的晶胞结构(面心立方晶胞,
晶胞参数apm)如图所示。下列说法正确的是
】
。02-
0Ca2+
●Mg2+
A.该晶体的化学式为Mg2CaO3
B.与Ca2+等距离且最近的Mg+有4个
C.Ca2+间与Mg2+间的最短距离均为
2 pm
D.晶体的密度为1.92X10
一g·cm-3
化学·滚动卷(五)4/8页
E
15.常温下,起始c(Na2CO3)=0.1mol·L-1,Mg2+与不同pH的Na2C03体系反应可生成
MgCO3或Mg(OH)2沉淀。整个过程中总体积不变,Na2CO,溶液中各含碳粒子的物质的
量分数随pH的变化如图甲所示;常温下MgCO3和Mg(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图
乙所示。下列说法错误的是
1.0
0.8
0.4
111111111111.
0.2
0.0
4
8
10
PH
甲
10
pH
乙
A.该温度下,Na2C03溶液的第一步水解常数为10-3.5
B.曲线I上的点满足c(Mg2+)·c2(OH-)=Kn[Mg(OH)2]
C.若a点为反应的起始状态,则平衡后溶液中存在c(CO)十c(HCO)+c(H2CO3)=
0.1mol·L-1
D.当8.31<pH<10.25时,溶液中存在c(HC03)>c(CO?)>c(H2C03)
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
氛
16.(13分)稀有金属钒和钛在钢铁、化工、航空航天等领域应用广泛。一种利用钒钛磁铁矿精
矿(主要成分为FegO4、FeV2O4、TiO2和SiO2)综合提取钒、钛,并同步制备黄铵铁钒
[NH4Feg(SO4)2(OH)6]的工艺流程如图所示。
Na2C03溶液
有机
酸化的
NH.CI
盐酸
适量Fe粉
H202
苯取剂RN
NaSO4溶液
反萃取
系列操作V,0
钒钛
加压
酸浸
有机相
磁铁矿
沉钛
相
焙烧
氧化
萃取
洗涤
精矿
水
相
沉铁
→黄铵铁矾
NH
浸出渣
TiO(OH)2
废液相
(NH)2SO
化学·滚动卷(五)5/8页
已知:①“加压焙烧”过程中存在反应2FeCL3(s)一2FeC12(s)十Cl2(g),生成的Cl2会对钒
钛磁铁矿精矿“二次氯化”;
②“酸浸”所得溶液中钒、钛以VO、TO+形式存在。
(1)基态钛原子的价层电子排布式为
;已知FeV2O4中Fe为+2价,则V的化合
价为
价。
(2)“加压焙烧”中FeV2O4经“二次氯化”转化为VO2Cl和FeCl2的化学方程
式是
(3)“酸浸”时,产生的“浸出渣”的主要成分为
(填化学式)。
(4)已知Kp[Ti0(0H)2]=1×10-9,“沉钛”时,为使Ti02+沉淀完全(c≤1.0×10-5mo1.
L1),需要在常温下调节溶液的pH不低于;该过程中,加入适量铁粉的目
的是
(5)“氧化”时,H2O2的使用量远大于理论计算量,可能的原因是
(6)“萃取”时,VO士先转化为H2V1oO。,再与萃取剂R3N结合,其过程可表示为4R3N+
4H+十H2V1oO8→[RNH]4H2V1oO28,据此分析“反萃取”过程中加入Na2CO3溶液的作
用为
(7)“沉铁”时,生成黄铵铁钒的离子方程式是
17.(14分)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H20)是实验室中常用的一种试剂,也是一种重要的
化工原料。某工厂实验室人员利用该工厂两种尾气制备硫代硫酸钠晶体,实验装置如图所
示(夹持装置省略)。
干燥管(内置湿
润硫酸铜试纸)
醋酸亚铜氨溶液
仪器a
pH传感器(接
数据来集器)
尾气i
尾气ⅱ
Na.CO
溶液
匆
磁力搅拌子
丙
V
已知:①两种尾气成分如表所示。
尾气
主要成分为H2S
含CO、H2等杂质气体
尾气i
主要成分为SO2
含HCl、N2等杂质气体
②硫代硫酸钠易溶于水,难溶于乙醇,在中性或碱性溶液中能稳定存在。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是
;在该实验中,仪器a的作用是
(2)实验时,先通入过量尾气,再通入尾气ⅱ。通入过量尾气ⅰ时,先
(填“关闭”
或“打开”,下同)活塞K1,再
活塞K2;干燥管内的湿润CuSO,试纸的作用是
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(3)通入尾气ⅱ时三颈烧瓶内发生反应的离子方程式为
;通入尾气iⅱ时,pH传感
器的数据采集器显示的pH最好为
(填标号)时,停止通入。
a.5.6
b.6.4
c.7.0
d.12.0
(4)取三颈烧瓶中反应后的混合液进行“一系列操作”得到固体目标产品,该一系列操作过
程中用不到的实验仪器有
(填标号);对所得固体目标产品用
(填“蒸馏水”“乙
醇”或“稀硫酸”)洗涤。
250mi
6
(5)利用下列方法测定所得产品纯度:
I.取3.6g产品样品,用蒸馏水配制成250mL待测溶液。
Ⅱ.取20.00mL0.01mol·L-1的K2Cr2O,标准液,用稀硫酸酸化,然后加入过量KI溶液。
Ⅲ.用步骤I中的待测液滴定步骤Ⅱ反应后的混合液,3次滴定消耗待测液的平均体积为
24.80mL(已知:Cr2O?+6I+14H+—2Cr3++3I2+7H20、2S2O?+I2—S4Og+2I-)。
滴定前需加入
(填试剂名称)作为指示剂;计算所得产品样品Na2S2O3·5H2O的
纯度为
%(结果保留两位有效数字);若用滴定管量取K2Cr2O,标准液前,滴定管尖嘴
处有气泡,量取后气泡消失,则测定结果
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
18.(14分)低碳烃在催化剂表面对NO.具有较好的还原作用,CH4由于储量丰富、廉价易得
而成为最有前景的选择性脱硝剂。已知CH4还原NO的原理如下:
反应I.CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+C02(g)+2H2O(g)△H1=-574kJ·mol-1
反应Ⅱ.CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+C02(g)+2H2O(g)△H2=-1160kJ·mol-1
(1)反应CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=
k灯·mol-1。
(2)恒温下,欲提高NO2的平衡转化率可采取的措施有
(写出两点)。
(3)某温度下,向恒容密闭容器中按n(CH4):n(NO2)=1:2充入混合气,发生反应I和
Ⅱ,初始压强为120kPa,达到平衡时CH4的转化率为20%,NO和N2的分压相等。
①平衡时,水的分压p(H2O)=
kPa。
②该温度下,反应Ⅱ的压强平衡常数K。=
(保留两位小数)。
(4)为研究废气中少量SO2对CH4还原NO的催化剂Co/MOR活性和选择性的影响,某
实验小组将CH4和NO混合气体以一定流速通过催化剂发生反应Ⅱ,测得不同温度下CH4和
O的转化率如图所示(不考虑少量SO2与混合气体的反应,以及对混合气体中各组分分压的
影响)。
■
35040045050055060065式
35040045050055060065ò
温度/℃
温度/℃
口不含$0的混合气幽含$02的混合气
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①550℃时,与不含SO2相比,含有SO2会导致混合气体反应时NO的转化率降低,CH4
的转化率升高,原因是
②研究发现,SO2对催化剂造成影响的原因是SO2吸附在催化剂中心,改变了催化活性物
质的种类。结构检测表明反应前催化剂Co/MOR上有明显的[Co一O一Co]+活性物种峰,而
在含S02的体系中反应后催化剂上[Co一O一Co]2+峰值明显降低,并在550℃时出现了新的
CoO物种峰,则CH4还原NO反应的催化活性中心为
(填“[Co一O一Co]+”或
“CoO”);温度高于600℃时,含SO2对NO的转化率影响不大的原因可能是。
19.(14分)合成含氟杀虫剂环丙氟虫胺的中间体(K)的三条合成路线如图所示。
Na
HO
HN
B(Ci H,CINO.)NaBH
CI
SO:
E
丙F(C6H,C2)+
CI
Cl---→H(C.HsCI4)
回答下列问题:
(1)A→B为环化反应,B与C具有相同的碳环结构,则B的结构简式是
,B→C的
过程中官能团转化:
(填官能团名称,下同)转化为
(2)化合物D的含有苯环的同分异构体有
种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢
谱的峰面积之比为1:1的同分异构体的结构简式是
(3)I生成J的化学方程式是
;该反应的反应类型是
(4)合成路线丙中,F十G→H的合成路线设计如图所示。
F(+ci
CI NaBH4,试剂a
→H(CHCL)
C
F的化学名称是
;Y的结构简式是
;试剂a为
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E