第18期 分子结构与性质-【数理报】2026年高考化学一轮复习学案

素养·拓展 数理极 (上接第1版) 分子和溶剂分子间形成氢键时，会使溶质的溶 5.键的极性对化学性质的影响 解度增大、 素养提开（什八） 例如，比较羧酸的酸性，以三键乙酸和三氯 (3)互为同分异构体的物质，能形成分子内 乙酸为例，电负性：F>Cl,极性：F一C>C1一C, 氢键的，其熔沸点比能形成分子间氢键的物质 杂化轨道类型及分子空间结构的判断 极性F,C一>CL,C一，导致三氟乙酸的羟基的极的熔沸点要低 ◎数理报社试题研究中心 性更大，酸性：CF3COOH>CCl,COOH.烷基是推 (4)一个水分子中的氧原子与另一个水分子 根据所学知识，填写下列空白： 电子基团，烷基越长推电子效应越大，使羧基中中的氢原子沿该氧原子的一个s即杂化轨道的方 (1)S,C1,中s原子的杂化轨道类型为 的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱， 向形成氢键，因此当所有H20全部缔合一一结冰 知识点四 后，所有的H,0按一定的方向全部形成了氢键， (2)CO中C1原子的杂化轨道类型为 分子间的作用力 成为晶体，在冰的结构中形成许多空隙，体积膨 胀，密度减小.故冰的体积大于等质量的液态水 1.范德华力及其对物质熔、沸点的影响 的体积，冰的密度小于液态水的密度， (3)C0CL2分子中所有原子均满足8电子 (1)范德华力的特征 稳定结构，COCl,分子中σ键和π键的个数比 ①范德华力普遍存在于分子之间，但只有 知识点五 为 ,中心原子的杂化轨道类型为 分子充分接近时才有范德华力. 溶解性 S0Cl,(二氯亚砜)中心原子的杂化轨 ②范德华力很弱，比化学键的键能小1~2 1.“相似相溶”规律 道类型是 (填“极性”或 个数量级. (1)极性分子的溶质在极性分子的溶剂中溶 ③范德华力没有方向性和饱和性。 “非极性”)分子 解度大.如HC1在H,0中易溶解，而在CC4中的 (2)范德华力对物质熔、沸点的影响 (4)AH:中，A1原子的杂化轨道类型为 溶解度很小 一般来说，分子晶体中范德华力越大，物质 (2)非极性分子的溶质在非极性分子的溶 ;列举出与AH:空间结构相同的一种 的熔沸点越高.具体如下： 剂中溶解度大.如I2在CCL4中的溶解度很大， 离子和一种分子 (填化学 ①组成和结构相似的物质，随着相对分子 而在H20中的溶解度就远没有在CCl4中的大. 式) 质量的增大，分子间的范德华力逐渐增强，它们 (3)分子结构相似溶解度大.如甲醇、乙醇等 (5)硅材料在生活中占有重要地位， 的熔沸点逐渐升高.如下图所示： 低碳醇中的一0H与H,0分子中的一0H相近， 来温度℃ 温度/化 Si(NH,),分子的空间结构为 ,分子中 CB,点 熔，点 因而能互溶；而高碳醇中的烷基较大，使其一OH 氮原子的杂化轨道类型为 Br 点 与H0分子中的一0H的相似因素少了许多，因 50 CBr. (6)碳与氢也可形成碳正离子CH,,该离 200250+ 而高碳醇在水中的溶解性很小. B村对分子质量 相对分子质登 注意：“相似相溶”规律是从分子结构角度，通 子中，碳原子的杂化轨道类型为 L下 CF 过对实验的观察和研究而得出的关于物质溶解性 (7)硫代硫酸根(S,0?)可看作是S0?中 ②一般来说，分子组成相同但结构不同的 的经验规律，也会有不符合此规律的例外情况.如 的一个0原子被S原子取代的产物，S,0?的 物质（即互为同分异构体），分子的对称性越好， C0、NO等极性分子难溶于水，H2、N2等非极性分 空间结构是 范德华力越小，物质的熔沸点越低，如沸点高低 子难溶于水也难溶于苯等。 (8)铜能与类卤素(SCN)2反应生成 的顺序为新戊烷<异戊烷<正戊烷 2.影响物质的溶解性因素 Cu(SCN)2.已知SCN-中C原子为sp杂化，则 ③一般来说，相对分子质量接近的物质，分 (1)内因 ①如果溶质和溶剂之间形成氢键，则溶质 SCN的结构式为 子的极性越小，范德华力越小，物质的熔沸点越 低，如熔沸点：八2<CO(C0为极性分子，N2为非 在溶剂中的溶解度比较大. (9)NaN3中N?的结构如图甲所示，N中 极性分子) ②化学反应.溶质与溶剂反应可增大溶解 存在两个大π键，可用符号Π(3个原子共用 2.氢键及其对物质性质的影响 度.如S0,与H,0反应生成H,S03等 4个电子)表示，一个N中键合电子（形成化学 （1)氢键的形成条件 (2)外因 键的电子)总数为 ,叠氮酸(HN3)的结 形成氢键的条件为：①要有与电负性很大 ①温度：一般来说，温度升高，固体物质的 构如图乙，分子中②号N原子的杂化轨道类型 的原子X以共价键结合的氢原子；②要有电负 溶解度增大，气体物质的溶解度减小 性很大并且含有孤电子对原子Y;③x与Y的 ②压强：压强越大，气体的溶解度越大 一，叠氮酸(HN3)在常温下是液体，沸 原子半径较小.综上分析，能够参与形成氢键的 点相对较高，为308.8K,主要原因是 知识点分 原子一般是F、0和N. 分子的手性 (2)氢键的表示方法及特征 ① 124p ② 113pm③ 1.手性分子与手性异构体 112pm 112pm 氢键不是化学键，为了与化学键相区别，用 “…”来表示氢键.氢键既有方向性(X一H…Y中 具有完全相同的组成和原子排列的一对分 110 的三个原子尽可能在同一条直线上)，又有饱和子，如同左手与右手一样互为镜像，却在三维空 甲 性（一个X一H只能和一个Y原子形成氢键）. 间里不能重叠，互称手性异构体.有手性异构体 (10)已知酞菁分子中所有原子共平面，结 (3)氢键的类型 的分子叫做手性分子 构如下图所示，酞菁分子内氮原子的杂化轨道 氢键既可以存在于分子之间，也可以存在 2.手性碳原子 类型为 其中p轨道能提供一对电子 于分子内部的原子团之间.如邻羟基苯甲醛的 如果一个碳原子所连接的四个原子或原子 氢键存在于分子内部，对羟基苯甲醛存在分子团互不相同，则该碳原子称为手性碳原子.虽然 的氯原子是 (填氮原子标号) 间氢键. 分子中具有一个手性碳原子就有手性，但根据 (4)氢键的键能 大量的事实得知，分子中有无手性碳原子并不 氢键不是化学键，是分子间的一种作用力，是物质具有手性的充分条件，许多具有手性的 但键能比范德华力强.氢键和范德华力可共存. 物质并不具有手性碳原子 (5)氢键对物质性质的影响 3.手性分子的用途 (1)氢键的存在使得物质的熔沸点相对较高. 手性分子主要应用于生产手性药物、手 (2)氢键对物质的溶解度也有影响，当溶质性催化剂等 本版责任编辑：孙丽 报纸编辑质量反馈电话： 0351-5271268 2025年11月4日·星期二 高考化学 报纸发行质量反馈电话： 18期总第1162期 第一轮复习 0351-5271248 数评橘 第17期4版参考答案 山西师范大学主管山西师大教育科技传媒集团主办数理报社编辑出版社长：徐文伟国内统一连续出版物号：CN14-0707八F)邮发代号：21-208 素养提升（十七） 1.A2.C3.D4.A 第17期2-3版参考答案 分子结构与性质 知识点€ 精练卷（十七） 键的极性和分子的极性 1.A2.C3.A4.B 必备知识集锦 1.极性键和非极性键 5.A6.D7.B8.B 9.A10.D11.A12.B (1)非极性键：同种元素的原子间形成的共 四川蔡刚 13.C14.D 而中心原子上的孤电子对数，化学式里看不到， 价键，如A一A型 15.(除标注外，其余 知识点已 须计算得出，确定方法如下： (2)极性键：不同种元素的原子间形成的共 每空2分) 共价键 价键，如A一B型. (1)0(1分)N>0>P 中心原子上的孤电子对数=(a-xb) 1.σ键和π键的区别与联系 2.极性分子和非极性分子 1s22s22p3s23p3(或 [Ne]3s23p3)(1分) 键 T键 式中a为中心原子的价电子数，x为与中心 (1)极性分子：如果分子中正电中心与负电 (2过四N如 30 s轨道、s-p轨道 轨道组成 p-p轨道 原子结合的原子数，b为与中心原子结合的原子中心不重合，使分子的某一部分呈正电性(8+)， p-p轨道 最多能接受的电子数 另一部分呈负电性（δ-），这样的分子是极性分 分)2Cl2+Na2C0 成键方式 以“头碰头”方式重叠 以“肩并肩”方式重叠 以包含原子核的平面 (2)用价层电子对互斥模型预测分子（或离子，如HCl、NH,等， Cl2O+2NaCl +CO2 (3)Cu+Cu+的价 沿键轴呈轴对称，电子 为镜面，电子云呈镜面 子)的空间结构 (2)非极性分子：如果分子中正电中心与负 重叠部分 密集出现在键轴上 层电子排布式为3d,为 对称，电子密集出现在 确定中心原子的价层电子对数导出VSEPR电中心重合，这种分子是非极性分子，如O,、 键轴的上面或下面 全充满的较稳定结构，而 模 型 (理 想 模 一般是由一对电子组 仅存在于双键或三 型）C02等. Cu2+的价层电子排布式为 存在形式 成的单键 键中 3.键的极性和分子极性的关系 3d°，较不稳定 去s取模型中中心原子上的孤电子对，分子（或离 轨道重叠程度大，键能 轨道重叠程度小，键能 非极性键形成（如H2、P4等） 16.(除标注外，其余 键的性质 子)的空间结构（实际模型】 大，稳定性高 小，稳定性低 每空2分)(1)第三周期第 联系 只有在形成σ键后，余下的p轨道才能形成π键 价层电子对数和孤电子对数与AB.型分子 非极性分子{极性键形成，但空间结构对称 IA族CI>F->Na (如C02、CH4等) 般规律：共价化合物分子中，共价单键全 的空间结构关系如下表： 分子 (2)Al203+20H 是σ键；共价双键中有一个σ键，另一个是 中心原子价 VSEPR 中心原子上的 σ键电 分子的空 极性分子：极性键形成、空间结构不对称 3H20=2[A(0H)4] 层电子对数 模型名称 孤电子对数 子对数 间结构 (3)C-S-S-C1(1分) 键；共价三键由一个σ键和两个π键构成。 (如HCl、NH3、CHCl等) 直线形 0 直线形 2.键参数对分子性质的影响 0 特别提醒：臭氧分子是由极性键构成的极 3 平面三角形 平面三角形 (4)[:NH]+[:H] 键能一 决定，分子的稳定性 2 V形 性分子 键长= 决定分子的性质 4 正四面体形 4.判断分子极性的基本方法 共价键、离子键NH,H+ 键角 决定分子的空间结构 四而体形 三角锥形 (1)根据分子所含键的类型及分子的空间 H20=NH3·H20+H2↑ V形 (5)饱和NaHC0,溶 相同类型的共价化合物分子，成键原子半 结构判断 液(1分)(6)BD 径越小，键长越短，键能越大，分子越稳定 2.杂化轨道理论 由极性键构成的分子，当其结构具有一定 17.(除标注外，其余 高考热点大π键计算步骤 杂化轨道理论认为，原子在形成分子时，由的对称性时，使得正、负电中心重合，则为非极 每空2分)(1)第二周期第 于原子间相互作用的影响，若干不同类型、能量 (1)确定分子中价电子总数 性分子 NA族同位素(1分)》 相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新轨 (2)根据中心原子最外层电子是否全部成 (2)5AD (2)找出分子中的σ键以及不与π键p轨 道，这种重新组合的过程称为轨道杂化，所形成 (3)1s22s22p3s23p3 道平行的孤电子对的轨道. 键判断 的新的原子轨道称为杂化轨道， (1分) (3)用价电子总数减去这些σ键中的电子 对于ABn型分子，分子中的中心原子最外 (4)C->02->Na*> 可以先确定分子或离子的VSEPR模型，然 数和孤电子对中的电子数，剩余的就是填人大 层电子若全部成键，不存在孤电子对，此分子 后确定中心原子的杂化轨道类型.杂化轨道类 A+a+[:0:0:]2-Na 键的电子数 般为非极性分子；分子中的中心原子最外层电 型、价层电子对数孤电子对数与分子空间结构 (5)Fe3+的价层电子 示例：C02为直线形分子，中心原子C为sp 子若未全部成键，存在孤电子对，此分子一般为 的关系见下表： 排布为3d5,d能级处于半 杂化，无孤电子对，另外2个未参与杂化的p轨 极性分子.如CH4、BF、CO2等分子中的中心原 充满状态，能量低更稳定 VSEPR 价层电 孤电子 道与sp杂化轨道相互垂直，因而C02分子有两 化类型 对数 空间结构 子的最外层电子均全部成键，它们都是非极性 子对数 b(1分) 模型名称 直线形 直线形 分子.如H,0NH,、NF,等分子中的中心原子的 (6)共价化合物(1分) 套相互平行的p轨道，C02的价电子总数为16， 0 每个氧原子有1个容纳孤电子对的轨道不与形 平面正 3 0 平面三角形 最外层电子均未全部成键，它们都是极性分子 18.(除标注外，其余 三角形 3 1 V形 每空2分)(1)AB 成大π键的p轨道平行，则大π键中电子数为 (3)根据化合价判断 0 (2)+3(1分) 正四面 四面体形 16-2×2-2×2=8,则每套平行p轨道里有4 三角推形 B,型分子中，若中心原子的化合价的绝 (3)陶瓷中含有的 体形 个电子，故C02分子中的大π键表示为 4 2 V形 对值等于该元素的价电子数时，该分子为非极 氧化硅会与碳酸钠反应 (4)CL2、02 知识点仁 高考热点键角大小的此较 性分子；若中心原子的化合价的绝对值不等于 步：判断中 (5)BeF-+20H- 分子的空间结构 其价电子数，则分子的空间结构不对称，其分子 原子杂化 道类型 键角：sp>sp>sp Be(OH)2↓+4F 为极性分子具体实例如下： [Be(oH),]2- 1.价层电子对互斥模型 步：确定孤 中心原子的杂化轨道类型相同时，中心 分子 C02 电子对数 (6)防止空气与铍、镁 (1)价层电子对数目的计算 原子的孤电子对数越多，键角越小 中心原子 中心原子不同，配位原子 反应BeO+MgBe 比合价的 价层电子对互斥模型认为，分子的空间结 心原子的杂化 同：中心心原子电负性慧大，衡 :比较原 角越大 绝对值 MgO 构是中心原子周围的“价层电子对”相互排斥的 轨道类型与孤电 子电负性 子对数都相同时 中心原子相同，配位原子不 中心原子 结果.VSEPR的“价层电子对”是指分子中的中 同：配位原子电负越大，键 价电子数 角越小 心原子与结合原子间的σ键电子对和中心原子 分子极性 非极性 非极性 非极性 非极性极性极性极性 第四步：有化学 对于同一中心原子，双键问的斥力>双键与单键 上的孤电子对.σ键电子对数可由分子式确定 键类型 问的斥力>单键间的斥力，斥力越大，键角越大 (下转第4版) 21 素养·测评 数理招 不正确的是 ( 第一轮复习精练卷 (十八 A.分子的极性：C02<C0S B.键的极性：C=0<C=S 涉及内容：分子结构与性质 C.在水中的溶解性：NH3>H,S (满分：100分，时间：75分钟 D.键角：C0,>一NH, ◎数理报社试题研究中心 8.离子液体是由有机阳离子和无机阴离子组成 一、选择题（本题包括14小题，每小题3分，共42分，每小题只有一个选的，在100℃以下呈液体状态的盐类，离子液体可作 项符合题意) 为特殊溶剂溶解纤维素.常见的无机阴离子有 1.下列说法不正确的是 A1C、PF。、BF4等.右图为1-丁基-3-甲基咪唑 A.臭氧(03)是极性分子 六氟磷酸盐离子液体的结构.下列说法错误的是 B.表面活性剂中的亲水基团有极性 C.在相同条件下，三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性 A.离子液体难挥发 D.可燃冰(CH4·8H,0)中甲烷分子与水分子间存在氢键 B.图中碳原子的杂化轨道类型完全相同 2.CsS。是新型环烯类储氢材料，利用物理吸附的 C.纤维素中含有大量的氢键 方法来储存氢分子，其分子结构如右图所示，下列相关 D.AICL和BF:的空间结构相似 说法不正确的是 9.咪唑(a)和N-甲基咪唑(b)都是合成医药中 ① A.分子中的σ键和π键的数目比为4：1 间体的重要原料，分子中均存在大π键，结构如右图 B.C6Sg储氢时与H2间的作用力为氢键 下列说法正确的是 ( C.C6Ss的熔点由所含分子间作用力的强弱决定 A.ab分子中大π键均表示为 D.C16S完全燃烧的产物既有极性分子也有非极性分子 B.C一N的键长：①<② 3.三氟化氯(NF)在微电子工业中有重要用途.下列有关化学用语正确 C.a、b分子中C、N原子均为sp2杂化 的是 D.a、b分子中所有原子均在同一平面上 10.As,03（砒霜)是两性氧化物（分子结构如右 A.NE,的电子式：：N:r: 图所示)，与盐酸反应能生成AsCL,·AsCL,和LiIH4 :F: 反应的产物之一为AsH,.下列说法正确的是() B.基态F原子的电子排布式：1s22s22p A.As,03分子中存在极性共价键和非极性共 C.NF,中存在的共价键：s-pσ键 价键 D.NF3分子的空间结构：平面三角形 B.LiAIH,为离子化合物 4.我国在科技上取得举世瞩目的成就.下列说法中错误的是( C.AsCL3的空间结构为平面正三角形 A.“神舟十九号”三名航天员协同出舱9小时在太空活动，太空中3H和 D.AsH与NH,相比，As一H的键能比N一H的大 4He互为同素异形体 11.研究发现，在70~80℃下可利用 B.“上海光源”能揭示物质微观结构生成及演化机制，如BF,分子的空 HC03与HC00在Pd-Ag-TiO,复合催 H2 TiO:Pd HCOO (步骤1 化剂表面的相互转化实现H,的储存与释 步骤V 间结构为平面三角形 HH C.“嫦娥六号”大功率推进器使用与金刚石结构相似的BN陶瓷，BN中 放，其中释放的机理如右图所示.下列说法 BN均为sp杂化 错误的是 ( OH ←个步骤Ⅳ D.“探索三号”深远海多功能科学考察及文物考古船具备艏、艉双向破 A.该过程中碳原子的杂化轨道类型未H 冰能力，破冰过程中有氢键断裂 发生过改变 步 5.下列说法中不正确的是 B.该过程涉及极性键的断裂与形成 A.邻羟基苯甲醛因形成分子内氢键使其沸点低于对羟基苯甲醛 C.相同温度下，通过调节压强可在该催化剂表面实现H2的储存 B.DNA双螺旋是通过氢键使它们的碱基相互配对形成的 Pd-Ag TiO2 D.该过程的总反应为HC00+H,0 70-0℃HC03+l,↑ C.NH,和HC1都极易溶于水，均与它们能和水分子形成氢键有关 12.通过有机分子a可组装高度有序的聚电解质薄膜b,该薄膜具有精确 可调节的层间距和高效的离子传输.下列说法错误的是 D.如图为冰的晶体结构 该晶体中1mol水形成2mol氢键 6.下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 ● 选项 实例 解释 用He代替氢气填充探空气球 He的电子构型稳定，不易得失 更安全 电子 A.a分子中参与sp3杂化和sp2杂化的C原子数目之比为4：1 NO、NO5、NO,的键角依次 孤电子对与成键电子对之间的斥 B B.a分子中存在离子键和共价键 减小 力大于成键电子对之间的斥力 C.聚电解质薄膜b中相邻的有机分子a之间存在氢键 D.离子在聚电解质薄膜b中依靠正、负电荷间的静电作用传输 H,S、H,Se、H,Te的沸点依次 它们均为分子晶体，随着相对分 C 13.我国科学家发现了一种锂载体物质(LWY,XZ,),可显著提高锂离子 升高 子质量增大，范德华力增大 电池的性能.已知短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X、Y、Z同周 N原子价层只有4个原子轨道 期，Y与W同主族，X的核电荷数等于W的最外层电子数.Y的核外电子占 不存在稳定的NF;分子 不利于形成5个N一F键 5个原子轨道且有2个未成对电子.下列叙述正确的是 A.电负性：Y<Z<W 7.利用甲醇在低温(-30~-70℃)下对C0,、H,S、C0S等杂质的高效 B.WY2与XY,分子的空间结构相同 物理吸收能力，实现合成气深度脱疏脱碳，同时干燥气体，为后续液氮洗工艺 C.Y、Z的简单氢化物混合时，分子间形成的氢键有4种 创造低温条件合成氨(NH)、尿素[C0(NH2)2]等发挥关键作用.下列说法 D.X、W的最高价氧化物对应的水化物均为强酸 数理极 素养·测评 3 14.X、Y、Z、W、Q为原子序数逐渐增大的短周期元素，其中X、Y、Q处于空间结构为三角双锥形（如右图所示）.下列关于PCL 不同周期，W、Q同主族.五种元素中，Z的基态原子中未成对电子数最多.现分子的说法正确的有 (填字母序号) 有这些元素组成的两种单体I、Ⅱ，通过三聚可分别得到如下图（图中未区别 A.PC1、分子中磷原子没有孤对电子 标示出单、双键)所示的环状物质(a)和(b).下列说法错误的是 B.PCL,分子中没有形成π键 C.PCl,分子中所有的C1一P一Cl键角都相等 D.SF4分子中S原子也采用spd杂化 ④N、P是同一族元素，P能形成PCl,、PCl,两种氯 化物，而N只能形成一种氯化物NCl,而不能形成 NCl,原因是 (a) A.第一电离能：Z>W>Y (2)P0,是磷在氧气中燃烧生成的白色无定形粉末或六方晶体，P,0 B.单体I中Y原子为sp杂化 分子事实上是由4个磷原子和10个氧原子构成，其分子结构为在白磷分子 C.物质(b)中键长：①>② 的每一个磷磷键上插人一个氧原子，剩余的4个氧原子分别通过配位键与4 D.单体Ⅱ为非极性分子 个磷原子相连，则P,0、是 _(填“极性”或“非极性”)分子，磷原子的 二、非选择题（本题包括4小题，共58分） 杂化轨道类型为」 15.(10分)回答下列问题： (3)纯净的磷酸黏度极大，随温度升高黏度迅速下降，原因是 I.照相底片定影时，常用定影液硫代疏酸钠溶解未曝光的AgBr,生成 直链多磷酸根离子是由两个或两个以上磷氧四面体通过共用顶角氧原子连 含Na3[Ag(S,0,)2]的废定影液：然后向其中加入Na,S溶液将银转化为接起来，其结构如下图所示.则由n个磷氧四面体形成的这类磷酸根离子的 Ag2S沉淀，使定影液再生；最后将Ag,S在高温下转化为Ag,达到回收银的通式为 目的. (1)写出AgBr溶于NaS20,溶液并反应的化学方程式： (2)在空气中灼烧AgS生成Ag和S02,S02的键角」 (填“> 18.(14分)回答下列问题： “<”或“=”)H,0的键角. (1)将ABr,的二聚体溶于CH,CN生成[AI(CH,CN),Br,]Br,其结构为 Ⅱ.以CO2为原料催化加氢可以制备CH4、CH,OH,C,H4等有机化合物， Z0/Z02为我国科学家发明的二氧化碳加氢的一种催化剂. H,C一C=N一AI一N=C一CH (3)基态Z原子的价层电子排布图为 ,其核外电子运动状 态有 种 Br (4)碳元素除了可以形成C0、C02外，还可以形成C,03(结构式为 ①基态Br原子的简化电子排布式为. 0 ②已知配离子[Ag(CH,CH),B,]+为四面体形，中心原子的杂化方式为 0=CC=0).C,0,中碳原子的杂化轨道类型为 ,其中配体是 16.(16分)碳族元素的单质及其化合物在研究和生产中有着广泛的应 CH 用.回答下列问题： (2)已知吡啶( )中含有与苯类似的大π键 (1)硅和氯气单质反应可以得到SiCL4,SiCL 的VSEPR模型为 ;SiCL4与N-甲基咪 H:C- 的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是 唑(H,C )反应可以得到M2+,其结构如 ,已知N4H。中所有原子共面，结构如图1所示，其中 图1所示.1个M2+中含有 个σ键.下列对M+的中心原子Si的杂的大π键可表示为 化轨道类型推断合理的是 (填字母). A.sp B.sp C.sp'd D.sp'd2 (2)锗及其化合物广泛应用于光电材料领域，基态锗原子核外电子占据 1092 的最高能级符号为 (3)锡(Sn)是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等.SnCl, 和SnCL4是锡的常见氯化物. ①SnCl,分子中Sn原子的杂化轨道类型为 分子的空间结构是 (3)NH,分子中的键角为107°，但在[Cu(NH)4]2+中NH,分子的键角 ②SnCL4易溶于四氯化碳、苯等有机溶剂，可能原因是 如图2所示，导致这种变化的原因是 (4)请用“*”标出下列分子中的手性碳原子： ③单质Sn的制备：将SnO2与焦炭充分混合后，于惰性气氛中加热至 OH 800℃，由于固体之间反应慢，未明显发生反应.在800℃下通入空气，S02 能迅速被还原为单质S,则通人空气的作用是 CH,OH 17.(18分)磷是维持人体骨骼和牙齿的必要物质，几乎参与所有生理上 的化学反应.请回答下列问题： HO (1)磷与氯气在一定条件下反应，可以生成PCL,、PCL ①写出基态磷原子的电子排布式 ②PCl,分子中磷原子的杂化轨道类型是 ,分子的空间结构为 ③在形成PCL,分子时，除最外层s、p轨道参与杂化外，其3d轨道也有1 个参与了杂化，称为sp3d杂化.成键电子对数与孤电子对数总和为5的原子 常采用sp'd杂化.PCl分子中5个杂化轨道分别与氯原子配对成键，PCl的 (参考答案见下期)高考化学第18~21期 数理括 答案详解 2025~2026学年高考化学第18~21期(2025年11月) 第18期4版参考答案 6.BN0,中N的价层电子对数为2+5-12×2=2+ 素养提升（十八） 2 (1)sp 0,N原子为$p杂化，无孤电子对，空间结构为直线形，键角为 (2)sp3 180°：N0中N的价层电子对数为3+5+1,2×3=3+0，N 2 (3)3:1sp2sp3极性 (4)sp3NHCH4(合理即可) 原子为sp杂化，无孤电子对，空间结构为平面三角形，键角为 (5)正四面体形sp3 120°；N0,中N的价层电子对数为2+5+1,2x2=2+1,N 2 (6)sp2 原子为sp杂化，有1个孤电子对，空间结构为V形，由于孤电 (7)四面体形 子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，导 (8)[S-C=N]或[S=C=N] 致其键角小于120°，故NO2、NO3、NO2的键角依次减小，这 (9)12spHN3分子间可形成氢键 不仅与孤电子对与成键电子对的作用力有关，也与中心N原 (10)sp2③ 子的杂化轨道类型有关，B错误。 第18期2-3版参考答案 7.BC02分子呈直线形(0=C=0),结构对称，正、负 精练卷（十八） 电中心重合，属于非极性分子，COS分子虽然呈直线形 1.D臭氧分子的空间结构是V形，是由极性键结合而成 (0=C一S),但不是对称分子，分子存在极性，A正确；元素电 的极性分子，A正确；根据相似相溶原理，水是极性分子，因此 负性越大，与碳原子形成的共价键的极性越强，由于电负性： 表面活性剂中的亲水基团有极性，B正确；由于氟的电负性大 O>S,所以键的极性：C=O>C=S,B错误；NH能与水形成 于氯的电负性，三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性，C正确； 氢键，H,S不能与水形成氢键，在水中的溶解性：NH,>H,S,C 可燃冰中甲烷分子与水分子间，通过分子间作用力相互作用， 正确：C0,中的C的价层电子对数为2+4-？x2=2,C原子采 没有形成氢键，D错误. 2 2.B由分子结构可知，一个该分子中σ键的数目为32，π 取sp杂化，键角为180°；一NH2中的N原子与NH,中的N原 键的数目为8，故分子中的σ键和π键的数目比为4：1，A正 子一样采取sp3杂化，N原子有1个孤电子对，键角约为105°， 确；C6S分子中没有能形成氢键的原子，H2为分子晶体，故二 所以键角：CO,>一NH,,D正确. 者之间的作用是范德华力，B错误；C16S是分子晶体，熔点由 8.B离子液体中含有阴、阳离子，属于离子晶体，熔沸点 范德华力（分子间作用力）大小决定，C正确：C6S完全燃烧的 较高，难挥发，A正确；该物质中C原子有的形成双键，有的为 产物分别为C02和S02,CO2结构对称，正负电荷中心重合，为 单键，因此有sp2、sp3两种杂化轨道类型，B错误；纤维素分子 非极性分子，S02中心原子S的价层电子对数为3，有1个孤电 中的氢键由葡萄糖单元上的一OH之间形成，C正确；A1C1,和 子对，正负电荷中心不能重合，为极性分子，D正确 BF,的中心原子均形成4个共价键，且无孤电子对，则空间结 3.BNF,中N原子还有一个孤电子对，其电子式应为 构相似，均为正四面体形，D正确。 9.AN-甲基咪唑分子在形成大π键过程中，每个C原 F:N F ….:.·,A错误；NF3中N原子的价层电子对数为3+ 子提供1个电子，与甲基相连的N原子提供2个电子，另一N ∶F: 原子提供1个电子，形成的大π键表示为.咪唑分子在形成 -3×1=4(其中3个σ键，1个孤电子对)，N原子采取sp 大π键的过程中，每个C原子提供1个电子，双键N原子提供 2 1个电子，单键N原子提供2个电子，形成的大π键表示为， 杂化，空间结构为三角锥形，N与F形成的共价键是 A正确；b分子中的甲基是推电子基，大π键电子云重叠的程度 sp-pσ键，C、D错误。 较大，故C-N的键长：①>②，B错误；咪唑(a)和N-甲基眯唑 4.A3He和He互为同位素，A错误；BF,中心原子B的 (b)都含大π键，a和b分子中的N原子都采取sp杂化，环上 价层电子对数为3+3-3×1=3，为sp杂化，分子空间结构为 的C原子采取sp杂化，但甲基上的C原子采取sp杂化，C错 2. 误；b分子中甲基上的氢原子一定不能都共平面，D错误 平面三角形，B正确；BN结构与金刚石结构相似，金刚石中C 10.B由图可知，As,03分子中只存在As一0极性键，A 原子均为sp3杂化，则B、N也均为sp3杂化，C正确；破冰过程 错误；AsCl中中心原子As的孤电子对数为1，价层电子对数 中破坏水分子间的氢键和范德华力，D正确。 为4，故空间结构为三角锥形，C错误；As与N为同主族元素， 5.CHCl与水不能形成氢键，C错误。 As的原子半径比N的大，则As一H的键长比N一H的长，故 高考化学第18~21期 As一H的键能比N一H的小，D错误. 11.A步骤Ⅱ→Ⅲ中，碳原子由sp杂化变为sp3杂化，A 6-2×2=3,p杂化：H,0的中心原子0的价层电子对数为2 2 错误；该过程中涉及H一O极性键的断裂和C一O极性键的形 +6-2 2 =4,sp3杂化，则S02的键角>H20的键角. 成，B正确；相同温度下，增大压强可使反应平衡向消耗氢气的 方向移动，实现氢气的储存，C正确：由题图可知，入环为反应 (3)核外有多少个电子就有多少种运动状态。 物、出环为生成物，该过程的总反应为HCO0+H,0 (4)C,03中每个碳原子周围有3个σ键，无孤电子对，则 Pd-Ag-TiOz 杂化轨道类型为sp2. 70-80℃ HC03+H2↑，D正确. 16.(每空2分)(1)（正）四面体形54D 12.Aa属于高分子，聚合度n具体数值无法确定，无法 (2)4p 确定a中参与sp杂化和sp杂化的C原子数目之比，A错误. (3)①sp2V形 13.CY的核外电子占5个原子轨道且有2个未成对电 ②SCl,是非极性分子，根据相似相溶原理，易溶于非极性 子，则Y的电子排布式为1s22s22p,Y为0元素，Y与W同主 溶剂 族，W为S元素；X的核电荷数等于W的最外层电子数，X为C ③氧气与焦炭在高温下反应生成C0,CO将SO,还原为 元素；X、Y、Z同周期，则Z为F元素.综上所述，X、Y、Z、W依 单质Sn 次为C元素、O元素、F元素、S元素， 解析：(1)SiCL4的中心原子Si的价层电子对数为4+ 同周期主族元素从左往右，电负性增大，同主族元素从上 到下，电负性减弱，元素的电负性：S<O<F,A错误；WY2 4-】×4=4,属于sp杂化，其VSEPR模型为正四面体.由题图 2 (S0,)的中心原子S的价层电子对数是2+6-？×2=3，含有1 可知，M2中硅原子与6个配位原子(4个N,2个CI)成键，1个 2 个孤电子对，空间结构为V形，XY2(CO2)的中心原子C的价 -CH基团含有13个σ键，另外还有2个Si一Cl 层电子对数是2+4一？×2=2，无孤电子对，空间结构为直线 2. 键，所以该配合离子内共有54个σ键.离子M2+中，硅原子的 形，B错误；Y的氢化物为H2O,Z的氢化物为HF.混合时，可能 价层电子对数为6，杂化轨道数等于价层电子对数，等于参与 的氢键包括：①H,O分子间的氢键、②HF分子间的氢键、③ 杂化的原子轨道总数，所以硅原子的杂化方式为sp3d. F (2)Ge为第四周期第NA族元素，基态Ge的价层电子排 H一F…HO 、④H H ,即分子间形成的氢键有4 布式为4s24p,核外电子占据的最高能级符号为4p. H 0 (3)①5m,分子中5n原子的价层电子对数为2+7×(4 -2×1)=3,所以S原子的杂化方式为sp;由于存在一个孤 种，C正确；H2CO3为弱酸，H2S04为强酸，D错误， 电子对，分子空间结构是V形. 14.CX、Y、Z、W、Q为原子序数逐渐增大的短周期元素， ②SnCl,易溶于四氯化碳、苯等有机溶剂，是因为SnCL4是 X、Y、Q处于不同周期，X为H元素，Y为第二周期元素，Q为 第三周期的元素，由a物质结构图可知，Z周围形成三个共价 非极性分子，根据相似相溶原理，非极性分子易溶于非极性 溶剂. 键，又Z的基态原子中未成对电子数最多，则Z为N元素，Y和 ③在800℃下通入空气，S02能迅速被还原为单质Sm,通 Z形成的环状结构中，存在大π键，则Y为C元素，即a物质 人空气的作用是与焦炭在高温下反应生成CO,C0将SO2还 为NH,C=N的三聚体；由b物质结构图可知，W形成2个键， 原为单质Sn. W与Q同主族，W为0元素，Q为S元素，b是SO3的三聚体. 17.(每空2分)(1)①1s22s22p3s23p3②sp3三角锥形 据此分析解答. ③ABD 同周期第一电离能从左到右逐渐增大，N原子2p轨道半 ④N原子最外层无d轨道，不能发生spd杂化，故不能形 充满（稳定），第一电离能：N>O>C,A正确；单体I的结构简 成NCL 式为H,N一C三N,存在碳氮三键，C原子的杂化方式为sp杂 (2)非极性sp 化，B正确；根据环状结构分析，物质b中S原子杂化轨道类型 为sp,①为S一0双键，②为S一0单键，双键键长小于单键键 (3)温度升高，磷酸分子间氢键被破坏[P0+1]+2) 长，键长：①<②，C错误：单体Ⅱ为S0,中心原子为S,价层电 解析：(3)根据题意，n个P原子的多聚磷酸根离子，相当 于有n个磷酸根离子中去掉了(n-1)个氧原子，0原子数目= 子对为3+6-3×2=3，孤电子对为0，空间结构为平面正三角 2 4n-(n-1)=3n+1,所带电荷数为(-2)×(3n+1)+5n= 形，正负电荷中心重合，为非极性分子，D正确： -(n+2),故这类磷酸根离子的通式为[P0+1]a+2). 15.(每空2分) 18.(除标注外，其余每空2分)(1)①[Ar]3d4s24p I.(1)AgBr +2Na2S2O3 =Nag[Ag(S2 O3 )2]+NaBr ②sp3CH,CN、Br (2)> 3d 45 L.(3过T四回 30 (4)sp1 (3)形成配合离子后，配位键与NH中N一H之间的排斥 解析：(2)S02中中心原子S的价层电子对数为2+力小于原孤电子对与NH,中N一H之间的排斥力 2 高考化学第18~21期 积为c×10”m,该晶胞中Mg“的个数为8×日+1=2， H的个数为4×7+2=4，相当于晶胞中含有2个MgH,晶 (4)① (1分)》 业2 2M OH 体密度为Vcx10gcm,C错误g(i)和 Mg2+(ⅱ)之间的距离等于晶胞体对角线长度的一半，为 CH2OH V2a +e2 -m,D错误. 2 ②HO OH (1分)》 3.B NaAlH4晶体中，以体心的AlH为例，与之紧邻且 解析：(1)①Br的原子序数为35，基态原子的简化电子排 布式为[Ar]3d4s24p3. 等距的Na位于晶胞棱上、晶胞中上层立方体左右侧面心，晶 胞中下层立方体前后面面心，故与AlH,紧邻且等距的Na*有 ②已知其配离子为四面体形，中心原子的杂化方式为sp, 由已知结构可知，其中配体是CHCN、Br. 8个，结合化学式NaAlH4可知，与Na紧邻且等距离的AlH (2)甲基为推电子基，一Cl为吸电子基，当吡啶中N的间 有8个，A错误：品胞中NH数目为1+8×日+4×分=4， 位C上的H原子被甲基取代时，N原子的电子云密度增大，当 被一C1取代后N原子的电子云密度减小，又根据 如数目为6×子+4×}=4，晶胞质量为 (23+27+1×4)×4g,晶胞体积为(a×107×a×107×2a× CI N 的碱性随N原子电子云密度的增大而增 10-7)cm3,则晶体的密度为 (23+27+1×4)×4 ax10'xax10×2ax10')N om=L图X1心gam,B正确；a*与AH,之间的最短距离为 aN 强，所以碱性最弱的为 .N,H中所有原子共面，氮原 下底面面对角线长的一半，为号m,C错误；AN中N原子 子均为sp'杂化，4个氮原子参与形成大π键，由图可知每个 最外层有3个电子，与3个H原子形成共价键后，又接受了1 氮原子形成3个σ键，故未杂化的p轨道上含有2个电子，该 个H提供的孤电子对形成配位键，D错误。 离子中参与形成大π键的电子数为4×2-2=6，故大π键可 4.C根据数学立体几何关系，若原子1的分数坐标是 表示为Π (3)NH分子中存在1个孤电子对，而[Cu(NH,)4]2+中 (日子子)，则原子4的分数华标是（子，子，子），A正确： NH,分子中氮的孤电子对和铜离子形成配位键，配位键与NH 顶点和面心的原子为镓原子，观察晶胞上下面面心的镓原子， 中N一H之间的排斥力小于原孤电子对与NH,中N一H之间 其周围有4个N原子，傢原子配位数为4，N原子处于镓原子 的排斥力，导致其键角变大. 形成的正四面体空隙中，配位数也为4，B正确；原子1的分数 第19期4版参考答案 素养提升（十九） (合会子，原子5的分数坐标是1，分子)，放两者 坐标是(444 1.D由图可知，NbO的立方晶胞中距离Nb原子最近且 距离相等的0原子有4个，Nb的配位数是4，A错误；由图可 之间的距离为“√子+（子尸+（分子 知，山和0最短距离为晶胞边长的子，晶胞参数为am,山 4acm,C错误：晶胞中共包含4个N原子和4个镓原子，故 w/1 和0最短距离为2am,B错误；根据均摊法计算可知，b的 晶胞密度为4×(14+70)=336 N·a3 ·a8/am,D正确 个数为6×了=3,0的个数为12×=3，即晶胞中含有3个 5.D由均摊法可知，每个晶胞中含有B+的个数为1+ 3×(93+16) 12×=4个，含有F的个数为8+8×日+6×分=12个，故 b0,晶胞密度为p=平=ax10 g/cm 该铋氟化物的化学式为B,A正确；将晶胞均分为8个小立 =3×(93+16)×102g/m,C错误：P的分数坐标为(0,0， 方体，由晶胞中MNPQ点的截面图可知，晶胞体内的8个Fˉ位 Na 于8个小立方体的体心，以M为原点建立坐标系，令N的原子 0),M位于立方体的面心，1的分数坐标为宁分宁)，D正 分数坐标为(00,1)，则T的原子分数坐标为1，子），S 确 2.B由图可知，与H距离最近且等距离的Mg2+的个数 的原子分数坐标为（子片，子）.所以粒子S,T之间的距离为 是3，则H的配位数为3，A错误；Mg2+位于晶胞的顶点和体 心上，该晶胞中g的个数为8×日+1=2，B正确：该晶胞体 B正确；由A项可知，每个晶胞中有4个B+、12个F,晶胞 3 高考化学第18~21期 体积为(apm)3=a3×10-0cm3,则晶体密度为2NH,Cl,C正确；Fe(NH)2C中[Fe(NH3)2]2+半径大于 498gm“d00,C正确：以品胞 1064 Fe2+,[Fe(NH)2]2+与C1之间的键能小于Fe2+与Cl之间 的键能，且Fe2+与NH,之间的配位键受热易断裂，故 体心处B+为分析对象，距离其最近且等距的F-位于晶胞体 Fe(NH3)2Cl2的热稳定性小于FeCl2的，D错误. 内，即将晶胞均分为8个小立方体后，每个小立方体的体心的 F-,共有8个，D错误. 9.C由晶胞结构可知，o的个数为8×令+6×7=4， 第19期2-3版参考答案 精练卷（十九） C的个数为12×子+1=4，该品体的化学式是MC,A正确；碳 1.B金刚石(C)、单晶硅(Si)、金刚砂(SiC)、立方氮化硼 原子位于Mo形成的八面体空隙中，B正确；已知晶胞参数为 (BN)都为共价晶体，结构相似，则原子半径越大，键长越长，键 能越小，熔沸点越低，在这几种晶体中，键长：Si一Si>Si一C> am,X,Y原子间的距离为√2+口+（受子pm=子apm, B一N>C一C,所以熔点最低的为单晶硅. C错误：该晶胞的密度是4x96+2)g/cm= 2.C石墨晶体结构是层状的，每一层原子之间由共价键 (a×10-1o)3·N 组成正六边形结构，层与层之间由范德华力互相吸引，石墨晶 4×1.08×102 g/cm,D正确， 体属于混合晶体，A正确；氧化镁晶体中离子键、共价键的成分 a3·Na 各占50%，所以氧化镁晶体是一种过渡晶体，B正确；等离子体 10.B晶胞中含有O的个数为8×8+6×2=4个，含 具有良好的导电性和流动性，等离子体中也有中性粒子，在通 有O的个数为8个，故O表示P2+,O表示F,A正确；与面心 过电场时方向不会发生改变，C错误；液晶像液体一样具有流 的Pb2+距离最近的4个F位于晶胞内部，则Pb2+的配位数为 动性，也具有晶体的各向异性，D正确. 3.C根据玻璃的结构示意图可知，构成玻璃的粒子无周 B错误Pb2+与F的最小间距为体对角线的4，为经αE 期性排列，是无序的，所以玻璃是非晶体，因此没有固定的熔 点，A、B正确；玻璃属于非晶体，但光导纤维属于晶体，C错误； C正确；PbE,晶体中有4个PF,晶胞的质量为4x245g,体积 N 区分晶体与非晶体最科学的方法是对固体进行X射线衍射实 为a×100cm则晶体的密度为，又100Ngcm,D正确。 验，D正确. 4.B非金属性：0>C,最简单气态氢化物的稳定性：H,0> 11.AK处于顶点和面心AF。构成的正四面体中，顶 CH,A错误：甲烷分子、水分子的中心原子均为sp杂化，由于 点的阴离子在晶胞内有一个等距离K用于在顶点位置，故有 水分子中氧原子存在2个孤电子对，孤电子对与成键电子对之 间的斥力大于成键电子对之间的斥力，故甲烷分子的键角大于 8个，A正确；据“均摊法”，晶胞中AP房的数目为8×日+6× 水分子的键角，B正确；水分子笼通过氢键形成，C0分子笼通 2=4个，结合图2可知，钠离子处于棱心和体心、钾离子处于 1 过共价键形成，故水分子笼的强度低于Co分子笼，C错误；甲 烷分子中碳原子的电负性较小，不能形成氢键，D错误。 晶胞平分8个小立方体的体心，则晶胞中含Na的个数为 5.B配合物1中C0为+2价，A正确；配合物1中含有2 2×子+1=4个，含8个K,其化学式为KAE,B错误：阴 种配体，配体数为5，B错误；由配合物2的结构可知，N形成2 个σ键，一个配位键，剩余的1个孤电子对参与形成大π键， 用离子鼓近距离应该是品胞体对角线长度的}，应为。Pm.C 故采取sp2杂化，C正确；转变过程中，配合物1中断裂2个 错误；晶胞中有8个K,所有K+围成的形状是立方体，D错误. H,0与Co2+形成的配位键，配合物2中，S0中的0与C02+ 1 形成2个配位键，涉及配位键的断裂和形成，D正确， 12.D图c晶胞中I厂数目为10×4=2.5，CH,NH和 6.C该螯合物中环上氮原子为sp杂化，单键氮原子为 sp杂化，C错误. Ge+分别是1和8×8=L,不符合晶体的化学式 7.B超分子具有自组装的特性，18-冠-6、X与HCl04 GCH,NHI3,A错误；由于晶胞不是立方体，是长方体，晶体中 形成超分子的过程体现超分子自组装的特征，A正确；该超分 与CHNH最近且距离相等的I不是12个，B错误；I构成 子晶体材料和NaClO,均为离子晶体，由于该超分子晶体材料 的是正八面体，G2+构成的是立方体，二者的立体构型不相同， 的阳离子半径大于Na的半径，故NaCIO,中所含的离子键更 强，熔点更高，B错误；18-冠-6空腔直径为260~320pm, C错误：晶胞中I数目为12×号=3，CH,NH和Ce分别是 Pb的直径为304pm,K的直径为276pm,均在18-冠-6空 1 1和8×3三1，晶胞的质量为6g,体积为xz×102cm,显 腔直径的范围内，均能进人18-冠-6的空腔，则二者不能通 过18-冠-6进行分离，C正确：X中C原子的杂化方式为 胞的密度为4.86×10gcm',D正确， 的VAXY sp,18-冠-6中C原子的杂化方式为sp,形成超分子后C 13.C以上底面面心Ce4+为例，上、下各有4个02-， 原子的杂化方式均未发生改变，D正确 CeO2晶胞中Ce4的配位数是8，A错误；Ce4+与0最近的核 8.D由图可知该化合物中层内存在离子键、配位键，层 间存在氢键，故晶体类型为混合晶体，A正确；NH,与二价铁通 间距是晶飞体对角线的子，即C0,的品胞参数为。pm,B 过配位键形成[Fe(NH)2]2+,B正确；Fe(NH3)2C2与水反应 可以生成Fe(OH)2沉淀：Fe(NH3)2Cl2+2H0=Fe(OH)2↓+ 错误：C0,品胞中Ce“的个数为8×令+6×子=4,02的个 1 4 高考化学第18~21期 数为8，按n(Ce02):n(Y203)=3:1掺杂Y203的新晶体中， (4)>B分子间存在氢键 个品胞中含有心“数目为号，含有Y"数目为，由电荷守恒 0时8a瑞 可判断，含有0数目为7.2，因此平均每个晶胞氧空位数为 解析：(4)氟原子是吸电子基，会使氮氢键的极性增强，电 0.8,0的空缺率为10%，C正确：Cc0,的品体密度为p=受 离出氢离子的能力增大，乙基是推电子基，会使氮氢键的极性 减弱，电离出氢离子的能力减弱，则B的酸性强于D的；由图 M 688 一×10”g/cm3,D错误 可知，B分子能形成分子间氢键，E分子不能形成分子间氢键， 所以B的分子间作用力强于E的，沸点高于E的 14.D基态4，Ag原子的价电子排布式为4d5s,占据的 (5)①由晶胞结构可知，晶胞中位于体心的氯离子个数为 最高能级为5s,最高能级的形状为球形，A正确；C点银原子位 1,位于顶点的氧离子个数为8×号=1，位于棱上的锂离子个 于Ag二维层状结构的上层中心，Z轴分数坐标为（乞+子）= 数为12×子=3，由化合价代数和为0可知，晶胞中俚离子的 ,C点原子的分数坐标为(}，}，P),B正确：如图所 2 2·22 个数为2，则锃离子的总缺位率为3；2-了：晶胞中位于体心 的氯离子与位于12条棱上的锂离子距离最近，但离子的缺位 率为兮，则氯离子周围紧邻的锂商子平均数目为12×号=8 ②设Li2(OH)Cl的摩尔质量为M,由晶胞结构可知，长方 示： 2,0,0) ,晶胞中A、B两原子 体形温体的嗜度为，，立方体形温体的密度为兴由两种 晶型的密度近似相等可知，c= ab anm 17.（每空2分)(1)0sp3过硼酸根中含有过氧键，因 X的四方晶胞 此具有强氧化性，具有漂白性 间距离为直角三角形ABD的斜边，AD=乞m、BD=dm,所 (2)<二者均为分子晶体，硼酸能形成分子间氢键，硼 酸三甲酯不能形成分子间氢键 以AB=√+（气）2m,C正确；根据均摊原则，晶胞中Ag (3)2B,0,+7C商温B,C+6C0 168 abcN·10-2n 1 1 原子数为8×4+2=4，N原子数为8×4+12×2+4=12， 解析：(4)根据沿Z轴的俯视图可知，B原子位于棱上和体 内，C原子位于体内，则B原子有×24+6=2个，C原子有 已知密度为pgcm,p= 4x108+4×2,则N,=6x10 ,D a2c×10-21×W apc 3个，则化学式为B,C,B,O3和过量碳单质高温条件下反应，过 错误 15.(每空2分)(1)四面体形 量的碳单质生成的是C0,化学方程式为2B,0,+7C商墨 56 g/mol (2)Na2S0,和AgS (3)4 x10 心4mal×3 B.C+6c0:该晶体的密度为p=号=aCx10cm 168 (4)S20号中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子 对，不能作配位原子；端基$原子含有孤电子对，能作配位原子 abeN·10-2ig/cm3. 解析：(2)过程Ⅱ中S20断裂的只有硫硫键，根据氧化 18.(每空2分)(1)p3s23p3d (2)C 还原规律可知，整个过程中S0号最终转化为S0?,S最终转 (3)0>N>C>H强于 化为AgS.若过程i所用的试剂为NaSO,和5S,则过程Ⅱ的 (4)a SbCl,中Sb原子周围价层电子对数为4，而GaCl, 含硫产物是Na22S04和Ag35S. 中G原子周围价层电子对数为3，存在空轨道，更容易与氯离 (3)由晶胞结构可知，1个晶胞中[Mg(H0)。]2+的个数 子上的孤电子对结合，形成配位键，构成[GaCl,] 为8×日+4×子+2x了+1=4，含有4个S,0时：该品体的 134M (5)①K,SeBr. ×10 m NM 4M 2NAP 度p=YN7Ncx10gcm=%×10g/m 4M. 解析：(5)②设晶胞参数为anm,由题意知 16.(每空2分)(1)Cl、S (ax10-7)亨g/cm (2)sp 34M =p g/cm',a ×10'm.X中相邻K之间的最短距离为 晶胞参数的一半，即 34M. ×107 1/NAP 第20期4版参考答案 素养提升（二十） 1.BC能表示金刚石、石墨等，A不符合题意；C2HC只 高考化学 第18~21期 能表示结构简式为CH,CH,Cl的氯乙烷，B符合题意；C,H。能 H 0一C2H,含有酯基，属于酯类，C错误： 0H属 表示环丙烷和丙烯，C不符合题意；C,HBr2可以表示丁烷的二 溴代物，有多种同分异构体，D不符合题意， OH CH,的苯环上有3种不同化学环境的 于酚类， 属于醇类，二者是不同类别的物质，不互 为同系物，D错误， 氢原子（如图所示），其苯环上的一氯代物有3种，A错误；丁烷 3.CB的分子式为CH0,A错误；D分子中只含有碳 (C,Ho)存在同分异构体：CHCHCH,CH,和CH,一CH一CH, 碳双键这一种官能团，B错误：A分子中不含苯环，不属于芳香 CH, 族化合物，D错误. 其一氯代物有4种（如图所示），B错误；菲分子结构对称： 4.ACo和C4中存在多个相互平行的p轨道，重叠在一 起，形成大π键，A正确；共价晶体具有空间网状结构，C。和 C4是由碳原子经过共价键形成的分子，均为分子晶体，B错 分子中有5种不同化学环境的氢原子（如 误；C1o和C4均为碳元素形成的单质，不互为同分异构体，C错 误；Co和C4中的碳原子的杂化轨道类型均为sp,D错误. 0 图所示)，则其一硝基代物有5种，C错误：D项中的有机化合物 HO 的分子式都是C,H0,结构不同，二者互为同分异构体，D正确. 5.B OH的命名应为间羟基苯甲酸或 3.B醛类含有醛基，则CH。0属于醛的结构为 3-羟基苯甲酸，B错误。 C4H,CHO,一CH,有4种结构，则CH。0属于醛的同分异构 6.A 体有4种，A正确；醇含有羟基，C4Ho0属于醇的结构为 由A的键线式可知A的结构简式为 C4H,OH,一C4H,有4种结构，则C4Ho0属于醇的同分异构体 CH3 有4种，B错误；羧酸含有羧基，C4HO2属于羧酸的结构为 CH3一C一CH一CH2一CH,分子中有5种不同化学环境的氢 C,H,C0OH,一CH,有2种结构，则C4H02属于羧酸的同分 CHCH; 异构体有2种，C正确；C,HCl属于氯代烃的结构为 原子，故其一氯代物有5种，A错误；最长的主链含有5个C原 CH1一Cl,一CH有8种结构，则CHCl属于氯代烃的同分 CHa 异构体有8种，D正确 23 4.(1)○ 子，从距离甲基最近的一端编号，则 CH:CH3 的 (2)CH,CH2 CH(CH2 CH )2 名称为2,2,3-三甲基戊烷，B正确：A分子中相邻碳原上各去 (3)HC=C一C=C一CH3、HC=C一CH,一C=CH 掉1个氢原子得到相应的烯烃，该烯烃为(CH)3CC=CH2、 H,C CH CH2CH, (4) (CH),C=CHCH(有顺反异构)、(CH),CCHCH=CH,所 H.C CH, CH CH 以该烯烃有4种，C正确；3-甲基-3-乙基戊烷与A的分子 式相同而结构不同，互为同分异构体，D正确。 (5)2 HCC一CH 7.BCH2有正戊烷、异戊烷和新戊烷三种同分异构体， 新戊烷C(CH3)4结构高度对称，分子中氢原子的化学环境均 (6)HC0 CH,Br 相同，系统命名为2,2一二甲基丙烷，A正确； (7) HO- HO- C00H的不饱和度为3，苯环的不饱和度为4，该物 CH CH H.C CH NH OH 质不存在含苯环的同分异构体，B错误；2-甲基-3-己烯的 HN NH 结构简式为(CH,)2CHCH=CHCH2CH3,碳碳双键两端的碳原 HN 子均连接不同的原子或基团，存在顺反异构，C正确；二环[1. 第20期2-3版参考答案 1.0]丁烷（①）的结构中，两个溴原子的取代情况：①两个溴 精练卷（二十） 1.C含碳、氢、氧三种元素的化合物不一定是有机化合 原子在同一个碳原子上，有1种：②两个溴原子在不同碳原子 物，如碳酸是无机物，C错误。 上，有3种（相邻碳原子间2种、相间碳原子间1种），共4种 二溴代物（不考虑立体异构），D正确。 2.B 〔不含有苯环，不是芳香烃，〔 NO2是芳香 8.B狗烯分子不对称，有15种不同化学环境的氢原子， 族化合物，因含有氮元素，不是芳香烃，A错误；分子式为C4H。0 则一氯代物共有15种，A正确；立方烷的二硝基取代物有3 的物质，不饱和度为0，可能属于饱和一元醇类或醚类，B正确； 种，根据替换法，可得六硝基取代物也有3种，B错误；C项有 6 高考化学 第18~21期 4321 (3)7(3分) CH-CH-CH-CH (4)10(3分) 6 COOH 7 HO 机化合物的加成产物为 ,分子中有8种不同化 学环境的氢原子，C正确；分子式为CHo的芳香烃，其可能的 解析：(2) 的含有1个醛基和2个羟基的芳 结构是乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯，有4种，D正确. OH OH 9.BCH2CL2和CCl4互溶，二者沸点不同，可采用蒸馏法 香族同分异构体有 数字代表 分离，需使用温度计测量蒸汽温度、蒸馏烧瓶盛装混合溶液、锥 形瓶盛装收集到的馏分，故选（③⑤⑥等，A正确：粗苯甲酸中常 OH 混有少量氯化钠和泥沙，需要利用重结晶法提纯苯甲酸，具体 醛基的位置)，共6种. 操作为：加热溶解、趁热过滤、冷却结晶，利用的玻璃仪器为漏 OH 斗、烧杯、玻璃棒，不需使用球形冷凝管②和温度计③，B错误： 用苯萃取碘水中的碘单质并分液，需要使用分液漏斗、玻璃棒、 (3)若苯环上含一个取代基，结构简式为 COOH. 烧杯等，则需使用⑦，C正确；用盐酸滴定NaOH溶液，盐酸盛 只有1种结构；若苯环上含2个取代基：①一OH、一CH2COOH, 放在酸式滴定管内，盐酸和NaOH溶液在锥形瓶内发生反应， 有邻、间、对3种结构；②一CH20H、一C00H,有邻、间、对3种 故需使用④⑥，D正确。 结构，故满足条件的共7种。 10.D有机相密度小于水在上层而水在下层，下层从下 (4)H含3种含氧官能团，能与FeCl3溶液发生显色反应， 口放出后再倒出上层有机相，A错误；“操作2”为蒸馏，需用到 说明含酚羟基，可以发生水解反应说明含酯基，可以发生银镜 直形冷凝管，而球形冷凝管通常用于回流反应，不适合蒸馏操 反应，说明含醛基，故苯环上含3个取代基：一OH、一OOCH、 作，B错误；环己醇中的羟基和环己烯中的碳碳双键均可以被 OOCH OOCH 酸性KMO,溶液氧化，因此两者都能使酸性高锰酸钾溶液褪 色，故无法鉴别M和N,C错误 CHO,满足条件的结构简式为 11.C分批次加水有利于控制水的量，既保证粗产品完全 OH 溶解，也有利于后续结晶，A正确：加活性炭前要稍微冷却的目 OOCH 的是防止加入活性炭时发生暴沸，B正确；趁热过滤是为了防 (数字代表醛基的位置)，共10种. 止乙酰苯胺析出，导致产率降低，C错误；采用减压过滤，压强 差更大，过滤速度更快，D正确. OH 12.C萃取完成后，咖啡因留在圆底烧瓶内，进一步处理 17.(每空2分)(1)=〈医用胶中含有氰基和酯基， 后可得到咖啡因，C错误. 有较强极性，对碳碳双键产生了影响，使其更易发生加聚反应 13.C苯和氘代苯相对分子质量不同，可用质谱法区分， (2)一COOH、-NH A正确；硝基苯分子中有三种不同化学环境的氢原子，核磁共 (3)C.HO CH.CH,CH,CH,OH 振氢谱中有3组峰，B正确；用氘代苯进行反应时，ⅰ中无 解析：(3)由质谱图可知G的相对分子质量为74，则7.4g C一D键的断裂与形成，C错误；C一D键能大于C一H键能，而 G的物质的量为0.1mol,它完全燃烧生成8.96LC02(标准状 反应速率无明显变化，说明ⅱ不是决速步骤，故过程的反应速 率主要由i决定，D正确. 况).9g水.则a(c0,)=26=0,4mla(L0 14.D蒸馏时，球形冷凝管不利于冷凝液体流入接收器 9 g 中，为增强冷凝效果应选用直形冷凝管，A错误：因反应温度需 18ga=0.5molL.即每个G分子中含有4个C、10个H,设该 要稳定维持在285~290℃，水浴温度低，酒精灯加热温度不稳 物质的化学式为C,H1o0:12×4+10+16x=74,得到x=1.G 定，因此要用熔融的KNO3+NaNO3盐浴，B错误；步骤I中，分液 的分子式为C,H。0.核磁共振氢谱显示有5组峰，峰面积之比 操作需要的玻璃仪器有分液漏斗、烧杯，C错误；因环戊酮沸点 为1：2：2：2：3，则G的结构简式为CHCH2CH,CH2OH. 131℃，步骤Ⅲ中，应收集131~135℃范围内的馏分，D正确. 18.(除标注外，其余每空2分)(1)增大青蒿与乙醚的接 15.(每空2分)(1)①5,5-二甲基-3-乙基-1-己炔 触面积，提高青蒿素的浸取率 ②3,3-二甲基丁酸甲酯 (2)漏斗(1分)蒸馏 ③苯甲酰胺 (3)B (2)羟基、酯基 (4)①ed (3)CIoH2o ac sp ②在装置F后连接一个防止空气中的二氧化碳和水蒸气 (4)41:1:1:1 进入F的装置 16.(1)①CH=C-CH=CH-CH=CH2、 ③C1sH20 CH,=CH一C=C一CH=CH2(4分) 解析：(4)①装置E和F一个吸收生成的H20,一个吸收 生成的CO2,应先吸水后再吸收CO2,所以装置E内盛装的为 无水CaCl2或P20,而装置F中为碱石灰. (2分) ②装置F直接与空气接触，外界空气中的C02和H20(g) (2)6(3分) 进入装置中，使测得的CO2的质量偏大，则测得含碳量偏高， 高考化学第18~21期 含氧量偏低，解决方法为在装置F后增加一个吸收空气中水与有破坏作用，使臭氧层产生“臭氧空洞”，危及地球上的生物，A 二氧化碳的装置. 错误。 ③由表中数据可知，m(H20)=42.4g-22.6g=19.8g, 3.A分子式为C,H6的烃，分子中有4个甲基的同分异 nHD）=2n(H,0)=2×9.8g=2.2mml,m(C0,)=146.2g CH CH 18 g/mol 80.2g=6g,a(C)=n(c0,)=40=1.5ml,m(0) 构体有CH一C一CH2CHCH3、CHCH2一C一CH2CH,、 CH CH 28.2g-2.2g-1.5mdl×12g/mol=8g,n(0）=0.5mol,则 CH,CH一CH一CHCH3、CHCH一CH2一CHCH,共4种不同 n(C):n(H):n(0)=1.5:2.2:0.5=15:22:5,所以最简式为 CH,CH CH CH, CIsH0s. 第21期4版参考答案 结构，A正确； 命名：2,4,4-三甲基-3-乙基-2-戊 素养提升（二十一） 1.BHC1中氢原子带正电荷、氯原子带负电荷，结合机理 烯，B错误；乙炔与苯的分子式分别为C2H2和C6H6,相同物质 可知，乙烯与HCl反应的中间体为氢原子和乙烯形成的正离 的量的乙炔与苯分别在足量的氧气中完全燃烧，苯消耗氧气的 8,8 子：CH,一CH2,A正确；氯水中存在HC0,其结构为HOC1 量要多，C错误；聚丙烯（七CH,一CH)中无碳碳双键，不能 结合机理可知，乙烯与氯水反应可能会有CH,CICH,OH生成， CH B错误；由机理可知，第一步反应为慢反应，决定反应的速率， 使酸性高锰酸钾溶液褪色，D错误 溴原子半径大于氯，HB中氢溴键键能更小，更容易断裂，反应 4.B 在溴的四氯化碳溶液中通入少量乙炔，溴过量，乙 更快，则卤化氢与乙烯反应的活性：HBr>HCl,C正确；已知实 炔与溴以1：2反应，CH=CH+2Br2一→Br,CH一CHBr2,A错误； 验测得CH2=CH,、CH,CH=CH2、(CH,)2C=CH2与Br2进行 CH2 加成反应的活化能依次减小，则烯烃双键碳上连接的甲基越 多，与B2的反应越容易，D正确。 顺丁橡胶的结构简式为 n,C错误；甲 2.C柠檬烯中含有碳碳双键，属于不饱和烃，A正确；柠 檬烯中含有碳碳双键和单键，碳碳双键上的碳原子为$p?杂 苯与C,在光照条件下的反应为〔 化，单键上的碳原子为sp杂化，B正确；柠檬烯不是共轭二烯 +HCl,D错误. 烃，不能发生1,4-加成，C错误；柠檬烯中含有碳碳双键，能发 5.D烯烃、炔烃被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物如下表： 生加聚反应，D正确。 烯烃、炔烃被氧化的部分 氧化产物 3.B结合已知信息可知，CH,C=CH在一定条件下反 CH2= C0, 应合成的芳香烃可能是 名称分别为1,2,4- R-C一OH RCH= 三甲苯和1,3,5-三甲苯. 4.C环己烯中有4个饱和碳原子，饱和碳原子以正四面 R' R 体结构连接其他原子，所有的碳原子不能处于同一平面上，A C- C=0(酮)》 错误；环己烷中混有的环己烯如果用足量H,发生加成反应而 R" B" 除去，会导致引入新的H2杂质，B错误；环己烯与氢气发生加 CH= C02 成反应生成船式环己烷或椅式环己烷都是放热反应，△H,> △H2,说明生成船式环己烷放出的热量小于生成椅式环己烷放 R一C-OH 出的热量，椅式环己烷能量更低，更稳定，D错误。 R一C三 0 5.C甲中含有甲基、碳碳双键、碳碳三键，碳原子采取 sp、sp,sp杂化，A错误；乙分子含醚键和碳碳双键2种官能 A项反应的产物为CO2和CH,COCH,A错误；B项反应 团，含有苯环，属于芳香族化合物，B错误；甲中含有2个碳碳 双键、1个苯环、1个碳碳三键，1mol甲最多能与7molH2发生 的产物为 COOH,B错误；草酸(COOH)具有一定还原 COOH 加成反应，C正确：人Y是共轭双烯体系，能够和八发生反 COOH 性，能被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化碳，则C项反应的生 应生成 或Q ,D错误 COOH 第21期2-3版参考答案 成物为 和二氧化碳，C错误 COOH 精练卷（二十一） 6.B根据螺[3,4]辛烷的结构可知，其分子式为CH14,A 1.B氯乙烷中C原子采用sp杂化，氯乙烯中C原子采用 sp杂化，C一C所处环境不同，故碳氯键的键能不同，B错误. 2.A氟氯代烷化学性质稳定，无毒，具有不燃烧、易挥 发、易液化等特性，曾被广泛用作制冷剂和溶剂.但其对臭氧层：错误；该物质结构对称，如图 有4种不同 8— 高考化学第18~21期 化学环境的氢原子，一氯代物有4种，B正确；该分子中所有的 14.B电石与水反应剧烈，故实验室选用电石和饱和食盐 碳原子为饱和碳原子，故分子中所有碳原子不共面，C错误；2 水制备乙炔，A正确：将电石放置于甲处时，产生的糊状物质可 -甲基-3-庚烯的分子式为CH6,二者分子式不同，不互为 以沿着玻璃珠空隙流下，而电石留在玻璃珠上方，实现固体与 同分异构体，D错误 糊状物质的及时分离，B错误，D正确；制得的乙炔气体中含有 7.B由结构简式可知，HPE分子中饱和碳原子的杂化方 H,S、PH,等杂质气体，可以选择CSO溶液除杂，因此装置M 式为sp3杂化，苯环上碳原子的杂化方式为sp杂化，A正确： 中盛放CuSO,溶液，C正确 HPE分子中含有s即杂化的碳原子，分子中所有原子不可能在 15.（每空2分)(1)CH,CH,CH,Br+KOH 同一平面上，B错误；HPE分子中含有三种不同化学环境的氢 △ 原子，则一硝基取代物有三种，C正确；PE的分子式为 CH2=CHCH3↑+KBr+H2O C8H0,D正确. (2)水浴加热 (3)C装置中酸性高锰酸钾溶液褪色 8.B顺-2-丁烯分子中含碳碳双键，可发生加聚反应形 (4)NOH在乙醇中的碱性弱于KOH在乙醇中的碱性，饱 成高分子，A正确；一府随温度升高面增大，由图像可知k随 和KOH乙醇溶液的沸点高于饱和NaOH乙醇溶液的 府增大面增大，因此温度升高，：和均增大，B错误 (5)72.7% 解析：(5)溴的四氯化碳溶液质量增加了3.36g说明 顺-2-丁烯和反-2-丁烯分子中均有2种不同化学环境的 10mL1-溴丙烷发生消去反应生成丙烯的质量为3.36g,则 氢原子，其核磁共振氢谱均有2组峰，C正确：由lnk=lnA-7 3.36g 丙烯的产率为10mL×1.354/mL×42gmml -×100%≈72.7%. 可知图像斜率为E,由图可知，nk对应曲线的斜率大于nk过 123 g/mol 的，推得E。正大于E迪，D正确. 16.(每空2分)(1)碳碳三键加成反应 2CH,OH 浓硫酸 9.A甲苯还有链状结构的同分异构体，如 (2) HOOCC=CCOOH CH,=CH一CH=CH一CH2一C=CH,A正确；Z没有不饱和 CH,OOCC=CCOOCH +2H,O 键，不能与酸性KMnO4溶液反应，B错误；1molX与足量的四 (3)CH,=CH-C=CH 氯化碳溶液反应最多消耗2 mol Br2,1molY与足量的四氯化 (4)AD 碳溶液反应最多消耗3olBr2,C错误；根据Z的结构可知，Z COOCH 分子中有3种不同化学环境的氢原子，其一氯代物有3种，D 错误. COOH COOH 10.DY分子中有一个碳原子为sp3杂化，因此不可能所 有原子共平面，A错误；M分子中碳氧双键上的碳原子采用sp (5) COOCH 杂化，其余碳原子采用s即3杂化，即M中碳原子杂化轨道类型 (6)不会产生.因为电负性：0>C>H,反应1过程中甲醛 有sp、sp2两种，B错误；X→Y是卤代烃的消去反应，相应条件 中碳氧键断裂，乙炔中碳氢键断裂释放出带正电的氢，正电氢 为NaOH醇溶液、加热，C错误；由Y、Z、W的分子结构及合成 结合原甲醛中带负电的氧生成羟基 路线知，Y与Z能发生加成反应生成W,根据已知反应推知Z 解析：由流程可知，HOCH,C=CCH2OH被重铬酸钾氧化 为CH,CH=CHCOOCH3,D正确： 11.A由题意可知薄荷醇为 ,在Cu或Ag催化 为A,结合反应2，可推知A为HO0CC=CCOOH. 0和 OH CH,OOCC三CCOOCH3发生共轭二烯的加成反应转化为的C COOCH 下被O2氧化成酮，A错误。 12.A CH;CH2 CH2 Br与钠发生反应可生成 CH,CH2CH2CH,CHCH3,B错误；BCH2CH,CH2Br与钠以物质 COOCH,C和H2发生加成反应生成的D为 COOCH 的量之比1：2发生反应可生成环丙烷或环己烷，C错误； CHCH2CHBr,与钠发生反应可生成CHCH,CH=CHCH2CH, D错误. COOCH,D和CH,=CHCH=CH,还是发生共轭二 13.D根据物质结构简式可知，Q分子中含有2种不同化 COOCH 学环境的氢原子，其中两个甲基上的6个氢原子等效，苯环上 的2个氢原子等效，因此核磁共振氢谱中有两组峰且峰面积之 烯的加成反应，生成的为E为 COOCH,E发 比为3：1；P分子中含有2种不同化学环境的氢原子，其中两个 生氧化反应得到M,以此解答。 甲基上的6个氢原子等效，2个亚甲基一CH2一的4个氢原子 (2)B的分子式为C4H4,已知为链状结构，不饱度为3，又 等效，P的核磁共振氢谱中有两组峰且峰面积之比为3：2，A错 分子中有3种不同化学环境的氢原子，故结构简式为 误，D正确：；Q分子中，卤素原子直接连接在苯环上，无法发生 CH,=CHC=CH. 消去反应；P分子中与卤素原子相连碳原子的邻位碳原子上没 (4)由上述分析可知D中的官能团为酯基、醚键、碳碳双 有氢原子，也不能发生消去反应，B错误；在适当条件下，卤素 键，A正确；C中含有2个碳碳双键，1molC能与2molH2反 原子均可被一OH取代，C错误。 应，D中含有1个碳碳双键，1molD能与1molH2反应，B错 9 高考化学第18~21期 误；E中有6个手性碳原子（如图所示）：②含有苯环且苯环上只有2个取代基：③含有1个手性碳原 COOCH 子；④能与碳酸氢钠反应，说明其中含有一COOH,则苯环上取 代基的组合为一CF,、一CH(SCH)COOH或-SCH3、 ~C00CH,C错误；E中含有碳碳双键，能发生 -一CH(CF,)COOH或一COOH、一CH(CF,)SCH,每种组合都 有邻、间、对三种位置关系，则满足条件的同分异构体有9种. 加聚反应，D正确 (5)CD选择催化氢化时还有副产物F,F与D互为同分 18.(每空2分)(1)1,2-二氯丙烷 〔 COOCH (2)CH,CHCHCI +2NaOHCH,CHCH,OH +2NaCl △ CI OH 异构体，则F为 COOCH,若F按合成路线继续反应， COOCH (3)CD (4)取代反应 COOC,H COOC,H 与CH2=CHCH=CH2发生加成反应生成 CO0CH3,继续 (5)8 HOOCCH,CHCH COOH COOCH CH; COOH MnO,/H' C,H,OH COOH (6)CHsOH- →CHC00H 浓硫酸/△CH,C00C,H, 发生氧化反应生成M的同分异构体N为 COOCH 0 17.(每空2分)(1)溴苯C一1比C一Br键长更长，键能 C,H,ON DMF →CH,CCH2C00C2H 更小，故更易断裂 Br 解析：A的分子式为CH。,根据C的结构可推知A的结构 NO, 简式为CH2=CHCH;A与CL2反应生成的B的结构简式为 (2) +H0一NO,浓硫酸 +H20 CH,CHCICH2CL.根据F的结构简式HOOC(CH2)4COOH和D CF3 的分子式逆推，D的结构简式为 ,E的结构简式为 (3)碳氟键、碳溴键、硝基 取代反应 CN 〕；聚酯G是常见高分子材料，反应⑦为缩聚反应，G的结 SCH 0 O CH, 4) 构简式为HOEC(CH)4 COCHCH,OH;根据反应⑥的反应 CF. 条件，反应⑥发生题给已知反应ⅱ的反应，F+I→H为酯化反 (5)9 应，结合H→KI和K的结构简式推出，I的结构简式为 COOH SCH, CHCH2OH,H的结构简式为CHCH2OOC H20,H 浓硫酸 (6)F H (CH2)4 COOCH2CH3,据此分析解答. CH,OH (4)F中含有2个羧基，与F官能团种类和数目完全相同 的同分异构体有相当于C,Ho被2个一CO0H取代，共有9种， 除去F本身，还有8种，分别为HOOCCH,CHCH,COOH、 解析：A和L2发生取代反应生成B,C发生硝化反应生成 CH, Br HOOCCH,CH,CHCOOH HOOCCHCH,COOH D.则C为 ,D和CuCN发生取代反应生成E,E和CH,SNa CH, CH2 CH CF CH3 CH3 HOOCCHCOOH 发生取代反应生成F,结合H的结构简式可以推知F为 HOOCCH,CCOOH、HOOCCHCHCOOH、 CH2CH2CH3、 CN CN COOH CH SCH, SCH, SCH CH3 HOOCCHCOOH 水解得到的G为 CH CH(CH)2、HOOCCC0OH.其中核磁共振氢谱为4组 CF CF CH2 CH COO SCH 峰，且峰面积之比为1：2：3：4的结构简式为 和CH,OH发生酯化反应生成H,以此解答 HOOCCH,CHCH,COOH (5)H的同分异构体满足条件：①含有一SCH和一CF3; -10