3.4 配合物与超分子【上好课】高二化学深度学习辅导讲义（人教版选择性必修2）

本讲义聚焦配合物与超分子核心知识点，系统梳理配位键的形成条件与表示方法，配合物的组成（中心离子、配体等）及性质改变（颜色、溶解性），并延伸至超分子的定义、分子识别与自组装，构建从微观结构到宏观性质再到应用的学习支架。 资料通过典例变式（如Fe³⁺与SCN⁻显色、冠醚识别碱金属离子）培养科学思维，结合超分子分离C₆₀/C₇₀等实例强化科学探究与实践。课中助教师突破重难点，课后分层练习（含高考真题）帮学生查漏补缺，体现化学与生活联系，落实科学态度与责任。

第三章 晶体结构与性质 第四节 配合物与超分子 要点 1 配合物 1．配位键 (1)定义： 由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道而形成的共价键，即“电子对给予—接受”键，是一类特殊的共价键。 (2)形成条件 一个成键的原子（或离子）含有孤电子对，另一个成键原子（或离子）中有接受孤电子对的空轨道。 (3)表示方法： 如NH4+中配位键表示为： 2．配合物 (1)定义： 金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 在[Cu(H2O)4]2+中，H2O的O提供孤电子对，Cu2+接受电子对，以配位键形成了[Cu(H2O)4]2+。 (2)配合物的组成 配合物由中心原子或离子(提供空轨道)和配体(提供孤电子对)组成，分成内界和外界。如[Cu(NH3)4]SO4可表示为 ①中心原子或离子：提供空轨道接受孤电子对的原子或离子。一般都是带正电荷的阳离子或原子，最常见的有过渡金属离子：Fe3+、Ag+、Cu2+、Zn2+等。 ②配体：提供孤电子对的阴离子或分子。配体可以是阴离子，如X－(卤素离子)、OH－、SCN－、CN－等；也可以是中性分子，如H2O、NH3、CO等。 ③配位原子：指配体中直接同中心原子配合的原子，如NH3中的N原子、H2O分子中的O原子。 ④配位数：直接同中心原子(或离子)配位的原子的数目叫中心离子(或原子)的配位数，如[Cu(NH3)4]2＋的配位数为4。 3．配合物形成时物质性质的改变 (1)颜色的改变 当简单离子形成配离子时其性质往往有很大差异。我们根据颜色的变化就可以判断是否有配离子形成。 如Fe3+与SCN-在溶液中可生成红色的铁的硫氰酸根配离子。 无水CuSO4为白色，溶于水得蓝色溶液，就是因为Cu2+与H2O形成了天蓝色的[Cu(H2O)4]2+。 (2)对溶解性的影响 某些难溶物形成配合物时可使溶解度增大。如AgCl沉淀可溶于氨水得到[Ag(NH3)2]＋。 (3)稳定性 配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。例如，血红蛋白中的Fe2+与CO形成的配位键比Fe2+与O2形成的配位键强，因此血红蛋白中的Fe2+与CO结合后，就很难再与O2结合，血红蛋白失去输送氧气的功能，从而导致人体CO中毒。 要点 2 超分子 1．超分子 (1)定义： 超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。超分子定义中的分子是广义的，包括离子。 (2)形成超分子的作用力：有人将其概括为非共价键，有人则将其限于分子间作用力。 2．超分子的重要特征 (1)分子识别 ①分离C60和C70 将C60和C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，“杯酚”像个碗似的把C60装起来而不能装下C70；加入甲苯溶剂，甲苯将未装入碗里的C70溶解了，过滤后分离出C70；再向不溶物中加入氯仿，氯仿溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放出来并沉淀。从而将C60和C70分离开来。 ②冠醚识别碱金属离子 冠醚是皇冠状的分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，而形成冠醚—碱金属离子超分子。 (2)自组装 实例：细胞和细胞器的双分子膜。 命题点 1 配合物 典例1 下列关于配位化合物的叙述中，不正确的是(　　) A．配位化合物中必定存在配位键 B．配位化合物中只有配位键 C．[Cu(H2O)4]2＋中的Cu2＋提供空轨道，H2O中的氧原子提供孤电子对形成配位键 D．配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有着广泛的应用 【答案】B 【解析】含有配位键的化合物就是配位化合物，但配位化合物还会含有共价键、离子键等，B错误。 变式1关于[Cr(H2O)4Cl2]Cl的说法正确的是(　　) A．中心原子的化合价为＋1价 B．配位数是6 C．配体为水分子，外界为Cl－ D．在其水溶液中加入AgNO3溶液，不产生白色沉淀 【答案】B 【解析】[Cr(H2O)4Cl2]Cl中阴离子是氯离子，氯离子的化合价是－1价，所以铬离子的化合价是＋3价，A错误；中心原子铬与4个水分子和2个氯离子结合形成配位离子，故Cr的配位数为6，B正确；[Cr(H2O)4Cl2]Cl中配体为水分子和氯离子，外界为Cl－，C错误；[Cr(H2O)4Cl2]Cl的外界为Cl－，在其水溶液中加入AgNO3溶液，会产生氯化银白色沉淀，D错误。 变式2 下列叙述与形成配合物无关的是(　　) A．Fe3＋与SCN－不能大量共存 B．向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加少量水，溶液呈绿色，再加水，溶液呈蓝色 C．Cu与浓HNO3反应后，溶液呈绿色；Cu与稀HNO3反应后，溶液呈蓝色 D．向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至过量，先出现白色沉淀，后沉淀消失 【答案】C 【解析】A项，涉及[Fe(SCN)]2＋等配合物的形成；B项，涉及[CuCl4]2－与[Cu(H2O)4]2＋的转化；C项，Cu与浓HNO3反应后溶液显绿色，是因为反应后生成的NO2溶于Cu(NO3)2溶液中；D项，涉及[Al(OH)4]－的形成。 命题点 2 超分子 典例2 已知尿素分子结构为。尿素分子在一定条件下形成六角形“超分子”(结构如图)。 (1)“超分子”中尿素分子间主要通过哪种作用力结合？____________ (2)图示“超分子”的纵轴方向有一“通道”。直链烷烃分子刚好能进入通道。支链烷烃因含有侧链，空间体积较大而无法进入“通道”。利用这一性质可以实现直链烷烃和支链烷烃的分离。 ①直链烷烃分子进入通道时，通过哪种作用力与“超分子”结合？_________ ②下列物质可以通过尿素“超分子”进行分离的是________ A．乙烷和丁烷 B．丁烷和异丁烷 C．异戊烷和新戊烷 D．氯化钠和氯化钾 【答案】(1)氢键 (2)①范德华力 ②B 【解析】(1)尿素微粒为分子，应从分子间作用力方面考虑，H与N相连，且分子内还含有极性较强的C===O，故分子间可形成氢键。 (2)①微粒为分子，不具备形成分子间氢键的条件，作用力只能是范德华力。 ②不含支链的分子可通过，含有支链的分子不能通过。A项都不含支链，C项都含支链，均不可分离；B项，丁烷不含支链，异丁烷含有支链，可以分离；D项，NaCl和KCl均以离子形式存在，不可分离。 变式1下列有关超分子的说法正确的是(　　) A．超分子是如蛋白质一样的大分子 B．超分子是由小分子通过聚合得到的高分子 C．超分子是由高分子通过非化学键作用形成的分子聚集体 D．超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体 【答案】D 【解析】超分子不同于蛋白质、淀粉等大分子，也不同于高分子，超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，故选D。 变式2 冠醚能与阳离子，尤其是与碱金属离子作用，并且随环的大小不同而与不同的金属离子作用。12-冠-4与锂离子作用而不与钠离子、钾离子作用；18-冠-6与钾离子作用(如图)，还可与重氮盐作用，但不与锂离子或钠离子作用。下列说法错误的是(　　) A．18-冠-6中C和O的杂化轨道类型相同 B．18-冠-6与钾离子作用，不与锂离子或钠离子作用，这反映了超分子的“分子识别”的特征 C．18-冠-6与钾离子作用反映了超分子的自组装的特征 D．冠醚与碱金属离子作用的原理与其可作相转移催化剂的原理有关 【答案】C 【解析】18-冠-6中C和O都是sp3杂化，A项正确；18-冠-6与钾离子作用，不与锂离子或钠离子作用，反映了超分子的“分子识别”的特征，B项正确，C项错误；由于冠醚是皇冠状分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，把无机物带入有机物中，它可以作为相转移催化剂也是基于这个原理，D项正确。 点拨 1 配合物 (1)形成配合物的中心原子必须存在空轨道，配位体一般都存在着孤电子对。当配位体接近中心原子时，为了增加成键能力，中心原子用能量相近的空轨道杂化，配位体的孤电子对填到中心原子已杂化的空轨道中形成配离子。配离子的空间结构、配位数及稳定性等主要决定于杂化轨道的数目和类型。 (2)配合物可看作盐类，若内界为阳离子，外界必为阴离子；若内界为阴离子，外界必为阳离子。一般情况下，外界和内界可完全电离。 (3)有的配合物没有外界。如五羰基合铁Fe(CO)5、四羰基合镍Ni(CO)4。 (4)有的配合物有多种配体。如[Cu(NH3)2(H2O)2] SO4、[Co(SO4)(NH3)5]Br、[Co(NH3)5Br]SO4。 (5)配位键的强度有大有小，有的配合物很稳定，有的很不稳定。 ◆能力强化练 1．下列过程与配合物的形成无关的是(　　) A．除去Fe粉中的SiO2可用强碱溶液 B．向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失 C．向FeCl3溶液中加入KSCN溶液 D．向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失 【答案】A 【解析】A项，除去Fe粉中的SiO2是利用SiO2可与强碱反应的化学性质，与配合物的形成无关；B项，AgNO3与氨水反应首先生成AgOH沉淀，继续滴加氨水反应生成了配合物离子[Ag(NH3)2]＋；C项，Fe3＋与KSCN反应生成了配合物离子[Fe(SCN)n]3－n；D项，CuSO4与氨水反应生成了配合物离子[Cu(NH3)4]2＋。 2．配位化合物广泛应用于物质分离、定量测定、医药、催化等方面。利用氧化法可制备某些配位化合物。2CoCl2＋2NH4Cl＋8NH3＋H2O2===2[Co(NH3)5Cl]Cl2＋2H2O，下列说法正确的是(　　) A．该配位化合物的配位数为5 B．提供孤电子对的成键原子是N和Cl C．[Co(NH3)5Cl]2＋中存在配位键、共价键和离子键 D．氧化剂H2O2是直线形分子 【答案】B 【解析】 由[Co(NH3)5Cl]Cl2配位化合物可知，内界为[Co(NH3)5Cl]2＋，Co3＋为中心离子，5个NH3和1个Cl－是配体，该配位化合物的配位数为5＋1＝6，故A错误；在[Co(NH3)5Cl]2＋配合物离子中，中心离子Co3＋提供空轨道，配体NH3中N原子和配体Cl－中Cl原子提供孤电子对，故B正确；[Co(NH3)5Cl]2＋中氨分子内存在N—H共价键，Co3＋与氨分子之间形成配位键，Co3＋与Cl－之间也形成配位键，则[Co(NH3)5Cl]2＋中有配位键、共价键，故C错误；H2O2分子不是直线形的，两个氢原子在犹如半展开的书的两页上，氧原子则在书的夹缝上，如，故D错误。 3．配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是(　　) A．CuSO4溶液呈天蓝色是因为含有[Cu(H2O)4]2＋ B．魔术表演中常用一种含硫氰化铁配离子的溶液来代替血液 C．[Ag(NH3)2]＋是化学镀银的有效成分 D．除去硝酸铵溶液中的Ag＋，可向其中加入过量氨水 【答案】D 【解析】水合铜离子在溶液中呈天蓝色，正确；硫氰化铁配离子是配合物，Fe3＋是中心离子、SCN－是配体，正确；葡萄糖能与银氨溶液中的[Ag(NH3)2]＋反应生成单质银，所以[Ag(NH3)2]＋是化学镀银的有效成分，正确；Ag＋与少量氨水生成氢氧化银沉淀、与过量氨水生成[Ag(NH3)2]＋不能除去硝酸铵溶液中的Ag＋，错误。 4．已知氯化铬的水合物为CrCl3·6H2O，其中铬元素的配位数是6，将含0.1 mol氯化铬的水溶液用过量稀硝酸银溶液处理时，只得到0.2 mol AgCl沉淀，则氯化铬溶于水中的含铬阳离子为(　　) A．Cr3＋　　　　 B．[CrCl2(H2O)4]＋ C．[CrCl(H2O)5]2＋ D．[Cr(H2O)6]3＋ 【答案】C 【解析】中心配离子中的配体在溶液中很难电离，已知0.1 mol氯化铬的水溶液用过量稀硝酸银溶液处理时，只得到0.2 mol AgCl沉淀，说明该配合物的外界有2个氯离子，则其内界只有一个氯离子。 5．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法不正确的是(　　) A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键 B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2－，中心离子为Fe3＋，配位数为6，配位原子有C和N C．1 mol配合物中σ键数目为12NA D．该配合物为离子化合物，易电离，1 mol配合物电离共得到3NA阴、阳离子 【答案】A 【解析】Na＋与[Fe(CN)5(NO)]2－存在离子键，NO分子、CN－与Fe3＋形成配位键，碳氮之间、氮氧之间存在极性共价键，不存在非极性键，A错误；NO分子、CN－与Fe3＋形成配位键，共有6个，配位原子有C和N，B正确；1 mol配合物中σ键数目为(5×2＋1×2)×NA＝12NA，C正确；配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]为离子化合物，电离出2个Na＋与1个[Fe(CN)5(NO)]2－，所以1 mol配合物电离共得到3NA阴、阳离子，D正确。 6．配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是(　　) A．CuSO4溶液呈天蓝色是因为含有[Cu(H2O)4]2＋ B．魔术表演中常用一种含硫氰化铁配离子的溶液来代替血液 C．[Ag(NH3)2]＋是化学镀银的有效成分 D．除去硝酸铵溶液中的Ag＋，可向其中加入过量氨水 【答案】D 【解析】水合铜离子在溶液中呈天蓝色，正确；硫氰化铁配离子是配合物，Fe3＋是中心离子、SCN－是配体，正确；葡萄糖能与银氨溶液中的[Ag(NH3)2]＋反应生成单质银，所以[Ag(NH3)2]＋是化学镀银的有效成分，正确；Ag＋与少量氨水生成氢氧化银沉淀、与过量氨水生成[Ag(NH3)2]＋，不能除去硝酸铵溶液中的Ag＋，错误。 7．如图是卟啉配合物叶绿素的结构示意图(部分)，下列叙述正确的是(　　) A．该叶绿素只含有H、Mg、C、N元素 B．该叶绿素是配合物，中心离子是镁离子 C．该叶绿素是配合物，其配体是氮元素 D．该叶绿素不是配合物，而是高分子化合物 【答案】B 【解析】Mg2＋中含有空轨道，而化合物中Mg2＋与4个氮原子作用，氮原子能够提供孤电子对，由此可以判断该化合物中Mg2＋与氮原子间形成配位键，该物质为配合物，B项正确，D项错误；该化合物的组成元素中还含有氧元素，A项错误；该化合物的配位原子为氮原子，不能称氮原子为配体，同样氮元素也不能称为配体，配体一般为分子或离子，C项错误。 8．下列关于超分子的说法中，不正确的是(　　) A．超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的分子聚集体 B．将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子 C．碱金属离子虽然不是分子，但冠醚在识别碱金属离子时，形成的也是超分子 D．超分子的重要特征是自组装和分子识别 【答案】A 【解析】超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，不一定是氢键，A错误；将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，两分子间的作用力为分子间作用力，能形成超分子，B正确；冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，会与合适的碱金属离子形成超分子，C正确；超分子的两大特征为分子识别和自组装，D正确。 9．冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是(　　) 冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子(直径/pm) 15-冠-5 170～220 Na＋(204) 18-冠-6 260～320 K＋(276)、Rb＋(304) 21-冠-7 340～430 Cs＋(334) A．冠醚可以用来识别碱金属离子 B．二苯并-18-冠-6也能适配Li＋ C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D．一个配离子中配位键的数目为6 【答案】B 【解析】由表知，碱金属离子在冠醚空腔直径范围内，冠醚与碱金属离子的包含物都是超分子，可以识别碱金属离子，A正确；Li＋半径小于Na＋；则二苯并-18-冠-6不能适配Li＋，B错误；该冠醚分子中苯环碳原子为sp2杂化、其他碳链上的碳原子为sp3杂化，C正确；由结构简式可知，一个配离子中配位键的数目为6，D正确。 10．利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法错误的是( ) A．第一电离能：C<O B．“杯酚”分子中存在大π键 C．“杯酚”与C60形成氢键 D．C60与金刚石晶体类型不同 【答案】C 【解析】同周期主族元素从左到右，元素的第一电离能呈增大的趋势，C处于第ⅣA族，O处于第ⅥA族，则第一电离能C<O，A正确；“杯酚”分子中含多个苯环，苯环内均存在大π键，B正确；“杯酚”与C60之间只存在范德华力，未形成氢键，C错误；C60属于分子晶体，金刚石属于共价晶体，二者晶体类型不同，D正确。 11．冠醚是皇冠状的分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。如图是18-冠-6与钾离子以配位键结合形成的超分子结构示意图。下列说法错误的是(　　) A．冠醚与碱金属离子之间的配位键属于共价键 B．中心原子K＋的配位数为6 C．冠醚与碱金属离子形成配合物得到的晶体里还有阴离子 D．这类配合物晶体是分子晶体 【答案】D 【解析】配位键是共价键的一种类型，是由一方提供空轨道，另一方提供孤电子对形成的共价键，故冠醚与碱金属离子之间的配位键属于共价键，A正确；由图可知，中心原子K＋周围形成了6个配位键，故其配位数为6，B正确；由题干信息可知冠醚是皇冠状的分子，则冠醚与碱金属离子形成配合物是一个配位阳离子，故所得到的晶体里还有阴离子，C正确；由C项分析可知，该类配合物晶体是由阴、阳离子组成的，故属于是离子晶体，D错误。 12．向黄色的氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成红色。该反应在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1∶3的个数比配合，还可以其他个数比配合。请按要求填空。 (1)Fe3＋与SCN－反应时，Fe3＋提供________，SCN－提供________，二者通过配位键结合。 (2)所得Fe3＋与SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数比1∶1配合所得离子显红色。含该离子的配合物的化学式是_____________。 (3)若Fe3＋与SCN－以个数比1∶5配合，则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为_______________________________________________。 【答案】(1)空轨道　孤电子对　(2)[Fe(SCN)]Cl2　(3)FeCl3＋5KSCN===K2[Fe(SCN)5]＋3KCl 【解析】Fe3＋和SCN－形成配合物时，Fe3＋提供空轨道，SCN－提供孤电子对，Fe3＋和SCN－以1∶1和1∶5形成配离子时写化学式要用Cl－和K＋分别平衡配离子的电荷，使配合物呈电中性。 13．铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。 (1)往硫酸铜溶液中加入氨水，先形成蓝色沉淀，继续加氨水，得到深蓝色透明溶液，再加入乙醇，得到的深蓝色晶体为____________________。 (2)[Cu(H2O)4]2＋中存在的化学键类型有__________________。 [Cu(NH3)4]2＋具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]2＋中的两个NH3被两个Cl－取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]2＋的空间构型为___________。其结构可用示意图表示为_______________。 (3)科学家通过X射线测得胆矾结构示意图可简单表示如下： 图中虚线表示的作用力为___________________。 【答案】每空1分，共5分 (1)[Cu(NH3)4]SO4·H2O (2)共价键(或极性键)、配位键　平面正方形 (3)配位键、氢键 【解析】(1)CuSO4与NH3·H2O反应生成蓝色沉淀，沉淀为Cu(OH)2，继续加入氨水，得到深蓝色溶液，即Cu(OH)2与NH3·H2O形成[Cu(NH3)4]2＋，加入乙醇得到深蓝色晶体，该晶体为[Cu(NH3)4]SO4·H2O； (2)Cu2＋和H2O之间存在配位键，H2O中存在极性共价键；[Cu(NH3)4]2＋具有对称的空间构型，可能为正四面体，也可能为平面正方形，[Cu(NH3)4]2＋中的两个NH3被两个Cl－取代，能得到两种不同结构的产物，如果是正四面体，则两个Cl－取代NH3，只有一种结构，则[Cu(NH3)4]2＋的空间构型为平面正方形；其结构为； (3)O和Cu2＋之间构成配位键，H和O之间构成氢键。 ◆综合拔高练 14．Fe为过渡金属元素，在工业生产中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4，该配合物的中心离子的最外层电子数与配体提供的电子总数之和为26。下列有关说法不正确的是(　　) A．该配合物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4 B．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表s、p区 C．1 mol该配合物与足量Ba(OH)2溶液反应可生成1 mol沉淀 D．该配合物中阳离子呈正八面体结构，阴离子呈正四面体结构 【答案】D 【解析】配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4的中心离子的最外层电子数与配体提供的电子总数之和为26，因为中心离子Fe2＋的最外层有14个电子(3s23p63d6)，配体为NO和H2O，每个配体只提供一对电子，因此，14＋2＋2n＝26，所以n＝5。由分析可知，n＝5，故该配合物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4，A正确；该配合物所含的非金属元素中，H位于元素周期表s区，N、O、S均位于p区，B正确；[Fe(NO)(H2O)5]SO4属于配合物，其内界[Fe(NO)(H2O)5]2＋较稳定，不与Ba(OH)2发生反应，但是其外界中的硫酸根离子可以与Ba(OH)2反应，因此，1 mol该配合物与足量Ba(OH)2溶液反应只能生成1 mol硫酸钡沉淀，C正确；该配合物中阳离子为[Fe(NO)(H2O)5]2＋，中心原子的配位数为6，但是，由于有两种不同的配体，因此其空间结构不可能是正八面体结构，D不正确。 15．如图所示，a为乙二胺四乙酸(EDTA)，易与金属离子形成螯合物，b为EDTA与Ca2＋形成的螯合物。下列叙述正确的是(　　) A．a和b中N原子均采取sp3杂化 B．b中Ca2＋的配位数为4 C．a中配位原子是C原子 D．b中含有共价键、离子键和配位键 【答案】A 【解析】A项，a中N原子有3个σ键电子对，含有1个孤电子对，b中N原子有4个σ键电子对，没有孤电子对，则a、b中N原子均采取sp3杂化，正确；B项，b为配离子，Ca2＋的配位数为6，错误；C项，a不是配合物，错误；D项，钙离子与N、O之间形成配位键，其他原子之间形成共价键，不含离子键，错误。 16．亚铁氰化钾属于欧盟批准使用的食品添加剂，受热易分解：3K4[Fe(CN)6]12KCN＋Fe3C＋2(CN)2↑＋N2↑＋C，下列关于该反应说法错误的是(　　) A．已知Fe3C晶胞中每个碳原子被6个铁原子包围，则铁的配位数是3 B．配合物K4[Fe(CN)6]中配位原子是碳原子 C．(CN)2分子中σ键和π键数目比为3∶4 D．基态Fe2＋的最高能层电子排布为3s23p63d6 【答案】A 【解析】由Fe3C晶胞中每个碳原子被6个铁原子包围可知，碳原子的配位数为6，配位数之比等于相应原子数目反比，则Fe原子配位数为6×＝2，故A错误；配合物K4[Fe(CN)6]中配体为CN－，由于电负性N>C，则C原子提供孤电子对，即配位原子是碳原子，故B正确；(CN)2分子的结构式为N≡C—C≡N，单键为σ键，三键中有1个σ键和2个π键，则σ键和π键数目比为3∶4，故C正确；Fe为26号元素，其原子核外共有26个电子，Fe原子失去4s轨道上的2个电子得Fe2＋，Fe2＋的最高能层电子排布为3s23p63d6，故D正确。 17．如图为B12单元形成的“超分子”的部分结构。有关说法不正确的是(　　) A．B12难溶于水 B．B12为正二十四面体 C．该物质为B的一种同素异形体 D．该晶体熔点高、硬度大 【答案】B 【解析】B12的空间结构与水分子相似性较小，难溶于水，故A正确；在几何学方面，正二十四面体是不存在的，故B错误；同素异形体是同种元素构成的不同种单质，故B12是B的一种同素异形体，故C正确；B12是空间网状结构，熔、沸点较高，硬度较大，故D正确。 18．超分子化学已逐渐扩展到化学的各个分支，还扩展到生命科学和物理学等领域。由Mo将2个C60分子，2个p­甲酸丁酯吡啶及2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示。 (1)Mo处于第五周期第ⅥB族，核外电子排布与Cr相似，它的基态原子的价层电子排布是________；核外未成对电子数是________。 (2)该超分子中存在的化学键类型有________(填字母)。 A．σ键　　　　B．π键 C．离子键 D．氢键 (3)该超分子中配体CO提供孤电子对的原子是________(填元素符号)，p­甲酸丁酯吡啶配体中C原子的杂化方式有________。 (4)从电负性角度解释CF3COOH的酸性强于CH3COOH的原因 __________________________________________________________________________。 (5)C60与C70互为同素异形体，分离混合物的实验操作是__________________________________________ ______________________________________________________________________________________。 【答案】(1)4d55s1　6　(2)AB　(3)C　sp3、sp2 (4)F的电负性强于H，对电子的吸引能力强，导致共用电子对偏向F，则O—H较易断裂，所以酸性强于乙酸 (5)将C60与C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，然后加入甲苯溶剂，将未装入“杯酚”的C70溶解，过滤后分离C70；再向不溶物中加入氯仿，氯仿溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放并沉淀出来 【解析】(1)Mo处于第五周期第ⅥB族，核外电子排布与Cr相似，其价电子为4d、5s电子，4d能级上有5个电子、5s能级上有1个电子，据此书写它的基态原子的价层电子排布；核外未成对电子是4d、5s能级上的电子。(2)该分子中只存在共价键，共价单键为σ键、共价双键中含有σ键和π键。(3)CO提供孤电子对的是C原子、Mo提供空轨道；p­甲酸丁酯吡啶配体中C原子价层电子对数有4、3，根据价层电子对互斥模型判断C原子杂化类型。(4)F的电负性强于H，对电子的吸引能力强，导致共用电子对偏向F，则O—H较易断裂。 ◆高考真题练 19．（2025·安徽卷）阅读材料，完成下列小题。 氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成。遇水转化为。溶于氨水得到深蓝色溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应，浓氨水与溶液反应生成沉淀。 下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 A．与结合的能力： B．与氨形成配位键的能力： C．和分子中的键长： D．微粒所含电子数： 【答案】B 【分析】A．根据题干信息，遇水转化为，反应为：，说明结合能力更强，A错误； B．根据题干信息，深蓝色溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色溶液，说明更容易与配位形成，故与氨形成配位键的能力：，B正确； C．原子半径，则键长：，C错误； D．所含电子数为，所含电子数，相同数量的两种微粒所含电子数相等，D错误； 故选B。 20．（2025·甘肃卷）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是 A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比小 D．和中N均采用杂化 【答案】B 【详解】A．主体分子内羟基与磺酸基相邻较近，磺酸基中含有羟基的结构，可以形成分子内氢键，A正确； B．主体与客体间通过非共价键形成超分子，B错误； C．已知单键的键能小于双键，则S-O的键能比S=O键能小，C正确； D．N原子价电子数为5，中N有4条键，失去1个电子形成阳离子，无孤对电子，采用sp3杂化，中N有3条键，1对孤对电子，价层电子对数为4，采用sp3杂化，D正确； 故选B。 21．（2024·黑吉辽卷）环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是 A．环六糊精属于寡糖 B．非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子 C．图2中甲氧基对位暴露在反应环境中 D．可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚 【答案】B 【解析】A．1mol糖水解后能产生2~10mol单糖的糖称为寡糖或者低聚糖，环六糊精是葡萄糖的缩合物，属于寡糖，A正确； B．要和环六糊精形成超分子，该分子的直径必须要匹配环六糊精的空腔尺寸，故不是所有的非极性分子都可以被环六糊精包含形成超分子，B错误； C．由于环六糊精腔内极性小，可以将苯环包含在其中，腔外极性大，故将极性基团甲氧基暴露在反应环境中，C正确； D．环六糊精空腔外有多个羟基，可以和水形成分子间氢键，故环六糊精能溶解在水中，而氯代苯甲醚不溶于水，所以可以选择水作为萃取剂分离环六糊精和氯代苯甲醚，D正确； 故选B。 1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三章 晶体结构与性质 第四节 配合物与超分子 要点 1 配合物 1．配位键 (1)定义： 由一个原子单方面提供____________，而另一个原子提供______而形成的共价键，即“电子对给予—接受”键，是一类特殊的共价键。 (2)形成条件 一个成键的原子（或离子）含有__________，另一个成键原子（或离子）中有接受孤电子对的______。 (3)表示方法： 如NH4+中配位键表示为：____________ 2．配合物 (1)定义： 金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以______结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 在[Cu(H2O)4]2+中，H2O的O提供_________，Cu2+接受______，以______键形成了[Cu(H2O)4]2+。 (2)配合物的组成 配合物由中心原子或离子(提供______)和配体(提供__________)组成，分成内界和外界。如[Cu(NH3)4]SO4可表示为 ①中心原子或离子：提供______接受孤电子对的原子或离子。一般都是带正电荷的阳离子或原子，最常见的有过渡金属离子：Fe3+、Ag+、Cu2+、Zn2+等。 ②配体：提供_________的阴离子或分子。配体可以是阴离子，如X－(卤素离子)、OH－、SCN－、CN－等；也可以是中性分子，如H2O、NH3、CO等。 ③配位原子：指配体中直接同中心原子配合的原子，如NH3中的_____原子、H2O分子中的_____原子。 ④配位数：直接同中心原子(或离子)配位的原子的数目叫中心离子(或原子)的配位数，如[Cu(NH3)4]2＋的配位数为______。 3．配合物形成时物质性质的改变 (1)颜色的改变 当简单离子形成配离子时其性质往往有很大差异。我们根据颜色的变化就可以判断是否有配离子形成。 如Fe3+与SCN-在溶液中可生成_____色的铁的硫氰酸根配离子。 无水CuSO4为白色，溶于水得_____色溶液，就是因为Cu2+与H2O形成了_____色的___________。 (2)对溶解性的影响 某些难溶物形成配合物时可使溶解度______。如AgCl沉淀可溶于氨水得到____________。 (3)稳定性 配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。例如，血红蛋白中的Fe2+与CO形成的配位键比Fe2+与O2形成的配位键强，因此血红蛋白中的Fe2+与CO结合后，就很难再与O2结合，血红蛋白失去输送氧气的功能，从而导致人体CO中毒。 要点 2 超分子 1．超分子 (1)定义： 超分子是由______或______以上的分子通过______相互作用形成的分子聚集体。超分子定义中的分子是广义的，包括离子。 (2)形成超分子的作用力：有人将其概括为非共价键，有人则将其限于分子间作用力。 2．超分子的重要特征 (1)分子识别 ①分离C60和C70 将C60和C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，“杯酚”像个碗似的把C60装起来而不能装下C70；加入甲苯溶剂，甲苯将未装入碗里的C70溶解了，过滤后分离出C70；再向不溶物中加入氯仿，氯仿溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放出来并沉淀。从而将C60和C70分离开来。 ②冠醚识别碱金属离子 冠醚是皇冠状的分子，可有不同大小的______适配不同大小的碱金属离子，而形成冠醚—碱金属离子超分子。 (2)自组装 实例：细胞和细胞器的双分子膜。 命题点 1 配合物 典例1 下列关于配位化合物的叙述中，不正确的是(　　) A．配位化合物中必定存在配位键 B．配位化合物中只有配位键 C．[Cu(H2O)4]2＋中的Cu2＋提供空轨道，H2O中的氧原子提供孤电子对形成配位键 D．配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有着广泛的应用 变式1关于[Cr(H2O)4Cl2]Cl的说法正确的是(　　) A．中心原子的化合价为＋1价 B．配位数是6 C．配体为水分子，外界为Cl－ D．在其水溶液中加入AgNO3溶液，不产生白色沉淀 变式2 下列叙述与形成配合物无关的是(　　) A．Fe3＋与SCN－不能大量共存 B．向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加少量水，溶液呈绿色，再加水，溶液呈蓝色 C．Cu与浓HNO3反应后，溶液呈绿色；Cu与稀HNO3反应后，溶液呈蓝色 D．向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至过量，先出现白色沉淀，后沉淀消失 命题点 2 超分子 典例2 已知尿素分子结构为。尿素分子在一定条件下形成六角形“超分子”(结构如图)。 (1)“超分子”中尿素分子间主要通过哪种作用力结合？____________ (2)图示“超分子”的纵轴方向有一“通道”。直链烷烃分子刚好能进入通道。支链烷烃因含有侧链，空间体积较大而无法进入“通道”。利用这一性质可以实现直链烷烃和支链烷烃的分离。 ①直链烷烃分子进入通道时，通过哪种作用力与“超分子”结合？_________ ②下列物质可以通过尿素“超分子”进行分离的是________ A．乙烷和丁烷 B．丁烷和异丁烷 C．异戊烷和新戊烷 D．氯化钠和氯化钾 变式1下列有关超分子的说法正确的是(　　) A．超分子是如蛋白质一样的大分子 B．超分子是由小分子通过聚合得到的高分子 C．超分子是由高分子通过非化学键作用形成的分子聚集体 D．超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体 变式2 冠醚能与阳离子，尤其是与碱金属离子作用，并且随环的大小不同而与不同的金属离子作用。12-冠-4与锂离子作用而不与钠离子、钾离子作用；18-冠-6与钾离子作用(如图)，还可与重氮盐作用，但不与锂离子或钠离子作用。下列说法错误的是(　　) A．18-冠-6中C和O的杂化轨道类型相同 B．18-冠-6与钾离子作用，不与锂离子或钠离子作用，这反映了超分子的“分子识别”的特征 C．18-冠-6与钾离子作用反映了超分子的自组装的特征 D．冠醚与碱金属离子作用的原理与其可作相转移催化剂的原理有关 点拨 1 配合物 (1)形成配合物的中心原子必须存在空轨道，配位体一般都存在着孤电子对。当配位体接近中心原子时，为了增加成键能力，中心原子用能量相近的空轨道杂化，配位体的孤电子对填到中心原子已杂化的空轨道中形成配离子。配离子的空间结构、配位数及稳定性等主要决定于杂化轨道的数目和类型。 (2)配合物可看作盐类，若内界为阳离子，外界必为阴离子；若内界为阴离子，外界必为阳离子。一般情况下，外界和内界可完全电离。 (3)有的配合物没有外界。如五羰基合铁Fe(CO)5、四羰基合镍Ni(CO)4。 (4)有的配合物有多种配体。如[Cu(NH3)2(H2O)2] SO4、[Co(SO4)(NH3)5]Br、[Co(NH3)5Br]SO4。 (5)配位键的强度有大有小，有的配合物很稳定，有的很不稳定。 ◆能力强化练 1．下列过程与配合物的形成无关的是(　　) A．除去Fe粉中的SiO2可用强碱溶液 B．向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失 C．向FeCl3溶液中加入KSCN溶液 D．向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失 2．配位化合物广泛应用于物质分离、定量测定、医药、催化等方面。利用氧化法可制备某些配位化合物。2CoCl2＋2NH4Cl＋8NH3＋H2O2===2[Co(NH3)5Cl]Cl2＋2H2O，下列说法正确的是(　　) A．该配位化合物的配位数为5 B．提供孤电子对的成键原子是N和Cl C．[Co(NH3)5Cl]2＋中存在配位键、共价键和离子键 D．氧化剂H2O2是直线形分子 3．配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是(　　) A．CuSO4溶液呈天蓝色是因为含有[Cu(H2O)4]2＋ B．魔术表演中常用一种含硫氰化铁配离子的溶液来代替血液 C．[Ag(NH3)2]＋是化学镀银的有效成分 D．除去硝酸铵溶液中的Ag＋，可向其中加入过量氨水 4．已知氯化铬的水合物为CrCl3·6H2O，其中铬元素的配位数是6，将含0.1 mol氯化铬的水溶液用过量稀硝酸银溶液处理时，只得到0.2 mol AgCl沉淀，则氯化铬溶于水中的含铬阳离子为(　　) A．Cr3＋　　　　 B．[CrCl2(H2O)4]＋ C．[CrCl(H2O)5]2＋ D．[Cr(H2O)6]3＋ 5．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法不正确的是(　　) A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键 B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2－，中心离子为Fe3＋，配位数为6，配位原子有C和N C．1 mol配合物中σ键数目为12NA D．该配合物为离子化合物，易电离，1 mol配合物电离共得到3NA阴、阳离子 6．配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是(　　) A．CuSO4溶液呈天蓝色是因为含有[Cu(H2O)4]2＋ B．魔术表演中常用一种含硫氰化铁配离子的溶液来代替血液 C．[Ag(NH3)2]＋是化学镀银的有效成分 D．除去硝酸铵溶液中的Ag＋，可向其中加入过量氨水 7．如图是卟啉配合物叶绿素的结构示意图(部分)，下列叙述正确的是(　　) A．该叶绿素只含有H、Mg、C、N元素 B．该叶绿素是配合物，中心离子是镁离子 C．该叶绿素是配合物，其配体是氮元素 D．该叶绿素不是配合物，而是高分子化合物 8．下列关于超分子的说法中，不正确的是(　　) A．超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的分子聚集体 B．将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子 C．碱金属离子虽然不是分子，但冠醚在识别碱金属离子时，形成的也是超分子 D．超分子的重要特征是自组装和分子识别 9．冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是(　　) 冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子(直径/pm) 15-冠-5 170～220 Na＋(204) 18-冠-6 260～320 K＋(276)、Rb＋(304) 21-冠-7 340～430 Cs＋(334) A．冠醚可以用来识别碱金属离子 B．二苯并-18-冠-6也能适配Li＋ C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D．一个配离子中配位键的数目为6 10．利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法错误的是( ) A．第一电离能：C<O B．“杯酚”分子中存在大π键 C．“杯酚”与C60形成氢键 D．C60与金刚石晶体类型不同 11．冠醚是皇冠状的分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。如图是18-冠-6与钾离子以配位键结合形成的超分子结构示意图。下列说法错误的是(　　) A．冠醚与碱金属离子之间的配位键属于共价键 B．中心原子K＋的配位数为6 C．冠醚与碱金属离子形成配合物得到的晶体里还有阴离子 D．这类配合物晶体是分子晶体 12．向黄色的氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成红色。该反应在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1∶3的个数比配合，还可以其他个数比配合。请按要求填空。 (1)Fe3＋与SCN－反应时，Fe3＋提供________，SCN－提供________，二者通过配位键结合。 (2)所得Fe3＋与SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数比1∶1配合所得离子显红色。含该离子的配合物的化学式是_____________。 (3)若Fe3＋与SCN－以个数比1∶5配合，则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为_______________________________________________。 13．铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。 (1)往硫酸铜溶液中加入氨水，先形成蓝色沉淀，继续加氨水，得到深蓝色透明溶液，再加入乙醇，得到的深蓝色晶体为____________________。 (2)[Cu(H2O)4]2＋中存在的化学键类型有__________________。 [Cu(NH3)4]2＋具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]2＋中的两个NH3被两个Cl－取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]2＋的空间构型为___________。其结构可用示意图表示为_______________。 (3)科学家通过X射线测得胆矾结构示意图可简单表示如下： 图中虚线表示的作用力为___________________。 ◆综合拔高练 14．Fe为过渡金属元素，在工业生产中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4，该配合物的中心离子的最外层电子数与配体提供的电子总数之和为26。下列有关说法不正确的是(　　) A．该配合物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4 B．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表s、p区 C．1 mol该配合物与足量Ba(OH)2溶液反应可生成1 mol沉淀 D．该配合物中阳离子呈正八面体结构，阴离子呈正四面体结构 15．如图所示，a为乙二胺四乙酸(EDTA)，易与金属离子形成螯合物，b为EDTA与Ca2＋形成的螯合物。下列叙述正确的是(　　) A．a和b中N原子均采取sp3杂化 B．b中Ca2＋的配位数为4 C．a中配位原子是C原子 D．b中含有共价键、离子键和配位键 16．亚铁氰化钾属于欧盟批准使用的食品添加剂，受热易分解：3K4[Fe(CN)6]12KCN＋Fe3C＋2(CN)2↑＋N2↑＋C，下列关于该反应说法错误的是(　　) A．已知Fe3C晶胞中每个碳原子被6个铁原子包围，则铁的配位数是3 B．配合物K4[Fe(CN)6]中配位原子是碳原子 C．(CN)2分子中σ键和π键数目比为3∶4 D．基态Fe2＋的最高能层电子排布为3s23p63d6 17．如图为B12单元形成的“超分子”的部分结构。有关说法不正确的是(　　) A．B12难溶于水 B．B12为正二十四面体 C．该物质为B的一种同素异形体 D．该晶体熔点高、硬度大 18．超分子化学已逐渐扩展到化学的各个分支，还扩展到生命科学和物理学等领域。由Mo将2个C60分子，2个p­甲酸丁酯吡啶及2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示。 (1)Mo处于第五周期第ⅥB族，核外电子排布与Cr相似，它的基态原子的价层电子排布是________；核外未成对电子数是________。 (2)该超分子中存在的化学键类型有________(填字母)。 A．σ键　　　　B．π键 C．离子键 D．氢键 (3)该超分子中配体CO提供孤电子对的原子是________(填元素符号)，p­甲酸丁酯吡啶配体中C原子的杂化方式有________。 (4)从电负性角度解释CF3COOH的酸性强于CH3COOH的原因 __________________________________________________________________________。 (5)C60与C70互为同素异形体，分离混合物的实验操作是__________________________________________ ______________________________________________________________________________________。 ◆高考真题练 19．（2025·安徽卷）阅读材料，完成下列小题。 氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成。遇水转化为。溶于氨水得到深蓝色溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应，浓氨水与溶液反应生成沉淀。 下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 A．与结合的能力： B．与氨形成配位键的能力： C．和分子中的键长： D．微粒所含电子数： 20．（2025·甘肃卷）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是 A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比小 D．和中N均采用杂化 21．（2024·黑吉辽卷）环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是 A．环六糊精属于寡糖 B．非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子 C．图2中甲氧基对位暴露在反应环境中 D．可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚 1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 $