内容正文:
(时间:75分钟 满分:100分)
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1.为实现碳达峰、碳中和目标,可将CO2催化加氢制甲醇,反应的化学方程式为CO2+3H2CH3OH+H2O,下列有关说法错误的是( )
A.两个H结合形成H2,体现了共价键的饱和性
B.H2O是极性分子
C.CH3OH中心原子杂化为sp3杂化
D.CO2分子中σ键与π键的个数比为2∶1
解析 共价键具有饱和性、方向性,两个H结合形成H2,体现了共价键的饱和性,故A正确;H2O中O原子价电子对数为4,有2个孤电子对,所以H2O是极性分子,故B正确;CH3OH中心C原子形成4个σ键,C原子杂化方式为sp3杂化,故C正确;CO2分子的结构式为O===C===O,双键中有1个σ键和1个π键,σ键与π键的个数比为1∶1,故D错误。
答案 D
2.下列图示或化学用语表示不正确的是( )
A.乙炔的空间结构模型
B.SO2的VSEPR模型
C.基态Cr的价层电子的轨道表示式
D.p轨道的电子云轮廓图
解析 乙炔为直线结构,且C原子半径大于H,空间填充模型正确,故A正确;SO2中心S原子价层电子对数为3,有1对孤电子对,VSEPR模型符合二氧化硫的结构,故B正确;基态Cr的价层电子的轨道表示式为,故C错误;p轨道为哑铃型,电子云轮廓正确,故D正确。
答案 C
3.用示意图或图示的方法能够直观形象地将化学知识传授给学生,下列示意图或图示正确的是( )
解析 砷原子的核外各层电子数为2、8、18、5,A错误;B项中配位键应表示为F→B,B错误;F—H…F中的实线是共价键,虚线是氢键,C错误;丙氨酸的手性异构体互为镜像而不能重叠,D正确。
答案 D
4.下列分子中键角最大的是( )
A.H2S B.H2O
C.CCl4 D.NH3
解析 题中四种物质中的中心原子的价层电子对数都是4,CCl4中不存在孤电子对,键角为109.5°;NH3中存在1个孤电子对,H2S和H2O中存在2个孤电子对,由于孤电子对的排斥作用,导致NH3、H2S和H2O的键角小于109.5°。
答案 C
5.下列三种有机物:①苯酚,②花生油,③木糖醇[CH2OH(CHOH)3CH2OH],它们在常温下的水溶性大小顺序正确的是( )
A.①>②>③ B.③>①>②
C.③>②>① D.②>①>③
解析 苯酚以及木糖醇都含有羟基,可形成氢键,含有羟基数目越多,越易溶于水,溶解性③>①,花生油为酯类物质,难溶于水,溶解性最小。
答案 B
6.在分子结构中,当a、b、x、y为彼此不相同的原子或原子团时,称此分子为手性分子,中心碳原子为手性碳原子。下列分子中指定的碳原子(用*标记)不属于手性碳原子的是( )
A.苹果酸
B.丙氨酸
C.葡萄糖
D.甘油醛
解析 手性碳原子是指连有四个各不相同的原子或基团的碳原子,判断手性碳原子时抓住以下两点:手性碳原子一定是饱和碳原子,手性碳原子所连接的四个原子或基团是不相同的。
答案 A
7.(2025·黑吉辽内蒙古卷)Cl2O可用于水的杀菌消毒,遇水发生反应:Cl2O+H2O===2HClO。下列说法正确的是( )
A.反应中各分子的σ键均为p-p σ键
B.反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形
C.Cl—O键长小于H—O键长
D.HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对
解析 反应中各分子的σ键不全是p-p σ键。例如,H2O中的H—O键是s-sp3 σ键,而非p-p σ键,A错误;根据价层电子对互斥理论,Cl2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2,还含有2个成键电子对,因此其VSEPR模型为四面体形;H2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2,还含有2个成键电子对,因此其VSEPR模型为四面体形;HClO中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2,还含有2个成键电子对,因此其VSEPR模型为四面体形;反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形,B正确;Cl的原子半径大于H,Cl—O键长应大于H—O键长,C错误;HClO中Cl的最外层电子数为7,其1个价电子与O形成共价键,剩余6个价电子形成3个孤电子对,D错误。
答案 B
8.NF3分子中的中心原子采取sp3杂化,下列有关叙述正确的是( )
A.NF3分子的空间结构呈三角锥形
B.NF3分子的空间结构呈平面三角形
C.NF3分子中的N—F键间的夹角与CH4分子中的C—H键间的夹角相等
D.NF3分子不能与其他粒子形成配位键
解析 氮原子采取sp3杂化,形成4个杂化轨道,其中1个轨道已填入孤电子对,另外3个则与F的2p轨道重叠形成共价键,所以NF3呈三角锥形;由于孤电子对对成键电子对的排斥作用,导致N—F键间的夹角小于CH4分子中的C—H键间的夹角;由于NF3中有孤电子对,所以NF3能与具有空轨道的原子或离子形成配位键。
答案 A
9.下列叙述不正确的是( )
A. [Ag(NH3)2]+的空间结构是直线形,其中Ag+采取sp杂化
B.[Ni(CN)4]2-和[Zn(NH3)4]2+的配位数都是4,它们的空间结构都为正四面体形
C.Pt(NH3)2Cl2有顺式和反式异构体,其中顺式为极性分子,反式为非极性分子
D.用BaCl2溶液可区别[Cu(NH3)4]SO4溶液和[Cu(NH3)4](NO3)2溶液
解析 [Ni(CN)4]2-的空间结构为平面正方形。
答案 B
10.(2025·甘肃卷)物质的结构决定性质,下列事实与结构因素无关的是( )
选项
事实
结构因素
A
K与Na产生的焰色不同
能量量子化
B
SiH4的沸点高于CH4
分子间作用力
C
金属有良好的延展性
离子键
D
刚玉(Al2O3)的硬度大,熔点高
共价晶体
解析 焰色试验的本质是电子跃迁释放特定波长的光,不同元素的原子能级(能量量子化)导致焰色差异,结构因素正确,A不符合题意;SiH4和CH4均为分子晶体,沸点差异由分子间作用力(范德华力)强弱决定,结构因素正确,B不符合题意;金属延展性源于金属键的特性(自由电子使原子层滑动),而离子键对应离子晶体(延展性差),结构因素“离子键”错误,C符合题意;四大晶体类型只是理想的模型,共价晶体与离子晶体没有明显的边界,二者间存在过渡区域,Al2O3的化学键中共价键百分数多,属于偏向共价晶体的过渡晶体,性质和共价晶体接近,故Al2O3的硬度大,熔点高,结构因素正确,D不符合题意。
答案 C
11.(2024·新课标卷)我国科学家最近研究的一种无机盐Y3[ZW6X6]2纳米药物具有高效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力。W、X、Y、Z的原子序数依次增加,且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电子数是其内层电子数的2倍,X和Y的第一电离能都比左右相邻元素的高。Z的M层未成对电子数为4。下列叙述错误的是( )
A.W、X、Y、Z四种元素的单质中Z的熔点最高
B.在X的简单氢化物中X原子轨道杂化类型为sp3
C.Y的氢氧化物难溶于NaCl溶液,可以溶于NH4Cl溶液
D.Y3[ZW6X6]2中WX-提供电子对与Z3+形成配位键
解析 W的外层电子数是其内层电子数的2倍,则W为C元素;X、Y的第一电离能都比左右相邻元素的高,则X、Y为第ⅡA族或第ⅤA族的元素,W、X、Y、Z的原子序数依次增加,且W、X、Y属于不同族的短周期元素,则X为N元素,Y为Mg元素;Z的M层未成对电子数为4,根据构造原理知,Z的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,则Z为Fe元素。W、X、Y、Z四种元素可分别形成的单质有金刚石、氮气、单质镁、单质铁,其中金刚石为共价晶体,熔点最高,A项错误;NH3的中心N原子的价层电子对数为3+×(5-3×1)=4,轨道杂化类型为sp3,B项正确;Mg(OH)2难溶于NaCl溶液,由于NH4Cl为强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,故Mg(OH)2能与NH4Cl溶液反应:Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O,C项正确;Mg3[Fe(CN)6]2中Fe3+有空轨道,CN-提供孤电子对可以与Fe3+形成配位键,D项正确。
答案 A
12.冠醚是皇冠状的分子,可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。18-冠-6结构如下图A所示,图D是18-冠-6与钾离子形成的超分子结构。下列说法不正确的是( )
A.18-冠-6中碳原子核外电子有5种不同的空间运动状态
B.18-冠-6在水相和油相中均有一定的溶解度,能表示其在油相中的结构应是图C
C.18-冠-6与K+作用,不与Li+或Na+作用,这反映了超分子的“分子识别”的特征
D.图D的超分子与二甲醚相比,该超分子中“C—O—C”键角更大
解析 18-冠-6中碳原子参与sp3杂化,核外电子占用5个原子轨道,有5种不同的空间运动状态,故A正确;烃基亲油、O原子亲水,能表示其在油相中的结构应是图B,故B错误;18-冠-6与K+作用,不与Li+或Na+作用,冠醚空穴适配不同大小的碱金属离子,这反映了超分子的“分子识别”的特征,故C正确;图D的超分子中O原子有1个孤电子对,二甲醚中O原子有2个孤电子对,与二甲醚相比,该超分子中“C—O—C”键角更大,故D正确。
答案 B
13.(2025·江苏卷)探究含铜化合物性质的实验如下:
步骤Ⅰ 取一定量5%CuSO4溶液,加入适量浓氨水,产生蓝色沉淀。
步骤Ⅱ 将沉淀分成两等份,分别加入相同体积的浓氨水、稀盐酸,沉淀均完全溶解,溶液分别呈现深蓝色、蓝色。
步骤Ⅲ 向步骤Ⅱ所得的深蓝色溶液中插入一根打磨过的铁钉,无明显现象;继续加入稀盐酸,振荡后静置,产生少量气泡,铁钉表面出现红色物质。
下列说法正确的是( )
A.步骤Ⅰ产生的蓝色沉淀为SO4
B.步骤Ⅱ的两份溶液中:c深蓝色(Cu2+)<c蓝色(Cu2+)
C.步骤Ⅲ中无明显现象是由于铁钉遇深蓝色溶液迅速钝化
D.步骤Ⅲ中产生气体、析出红色物质的反应为2++Fe===Cu+Fe2++4NH3↑
解析 步骤Ⅰ中产生的蓝色沉淀是Cu(OH)2,而非[Cu(NH3)4]SO4。因为适量浓氨水与CuSO4溶液反应首先生成Cu(OH)2沉淀,过量氨水才会溶解沉淀形成络合物,A错误;步骤Ⅱ中,深蓝色溶液(加入浓氨水)中的Cu2+因形成[Cu(NH3)4]2+络离子而浓度降低,而蓝色溶液(加入稀盐酸)中Cu2+可以自由移动,浓度较高,因此c深蓝色(Cu2+) < c蓝色(Cu2+),B正确;步骤Ⅲ中无明显现象并非因铁钉钝化。铁在碱性溶液中不易钝化,且后续加入盐酸后有反应发生,说明铁未钝化。真正原因是络合物中Cu2+浓度过低,无法被Fe置换,C错误;步骤Ⅲ中加入盐酸后,H+与NH3结合生成NH,导致配合物释放Cu2+,随后Fe与H+反应生成H2(气泡),并与Cu2+发生置换反应生成Cu,D的反应式未体现H+的作用,与实际反应原理不符,D错误。
答案 B
二、非选择题:共4小题,共61分。
14.(14分)臭氧(O3)能吸收紫外线,保护人类赖以生存的环境。O3分子的结构如图所示,呈V形,键角为116.5°,中间的一个氧原子与另外两个氧原子分别构成一个非极性共价键。中间氧原子提供2个电子,旁边两个氧原子各提供一个电子,构成一个特殊的化学键(虚线内部分),分子中三个氧原子共用这4个电子。请回答:
(1)O3中的非极性共价键是________(填“σ”或“π”,下同)键,特殊的化学键是________键。
(2)分子中的大π键可用符号Π表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Π),则O3中的大π键应表示为________。
(3)下列物质的分子与O3分子的结构最相似的是________(填字母)。
A.H2O B.CO2
C.SO2 D.BeCl2
(4)分子中某一原子上没有跟其他原子共用的电子对叫孤电子对,O3分子中有________对孤电子对。
解析 (1)由题意可知,中间的氧原子以2个σ键和1个π键与旁边的2个氧原子连接。(3)H2O分子中氧原子采用sp3杂化;CO2中碳原子采用sp杂化;BeCl2中Be原子采用sp杂化;SO2中硫原子采用sp2杂化,为V形结构,所以SO2和O3的结构类似。
答案 (1)σ π (2)Π (3)C (4)5
15.(15分)(1)在化学中,常用一条短线表示一个化学键,如下图所示的物质结构中,虚线表示化学键或分子间作用力的是________(填字母)。
(2)已知PH3与NH3结构相似,回答下列问题:
①PH3的电子式为________。
②空间结构为________。
③中心原子采取________杂化。
④PH3分子中的化学键________(填“有”或“无”)极性,其分子为________(填“极性”或“非极性”)分子。
⑤PH3与NH3的热稳定性:________更强。
解析 (1)A选项中的虚线表示石墨结构中层与层之间存在的范德华力;C选项中的实线表示CCl4分子中实际存在的C—Cl共价键,虚线表示四个成键的氯原子相连时在空间形成了正四面体;B、D两项中的虚线表示共价键。(2)氮元素的非金属性比磷元素强,故热稳定性:NH3>PH3。
答案 (1)ABD
(2)① ②三角锥形 ③sp3 ④有 极性 ⑤NH3
16.(16分)(1)COCl2分子中所有原子均满足8电子构型,COCl2分子中σ键和π键的个数比为________,中心原子的杂化方式为_____________。
(2)As4O6的分子结构如图所示,其中As原子的杂化方式为________。
(3)AlH中,Al原子的轨道杂化方式为__________;列举与AlH空间结构相同的一种离子和一种分子:________、________(填化学式)。
(4)用价层电子对互斥理论推断SnBr2分子中,Sn原子的轨道杂化方式为______________,SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角________(填“>”“<”或“=”)120°。
解析 (1)COCl2分子中有1个C—O键和2个C—Cl键,其中σ键的数目为3,π键数目为1,二者个数比为3∶1,COCl2的价层电子对数为3,无孤电子对,采用sp2杂化。(2)根据结构示意图,As的价电子对数=3+1=4,采用sp3杂化。(3)AlH中,Al的价电子对数=4+×(3+1-1×4)=4,所以Al原子为sp3杂化;等电子体的结构相似,所以与AlH空间结构相同的离子有NH、BH等,分子有CH4等。(4)由价层电子对互斥理论可知,SnBr2分子中Sn原子的价电子对数=2+×(4-1×2)=3,Sn原子的轨道杂化方式为sp2,价层电子对互斥模型为平面三角形,空间结构为V形,孤对电子的斥力使SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角减小,小于120°。
答案 (1)3∶1 sp2 (2)sp3
(3)sp3 NH CH4 (4)sp2 <
17.(16分)A、B、C、D、E为短周期元素且它们的原子序数依次增大,A的核外电子总数与其周期数相同;其中D原子的L电子层中,成对电子与未成对电子占据的轨道数相同,并且无空轨道;B原子的L电子层中未成对电子数与D相同,但还有空轨道;D与E同族,请回答下列问题:
(1)A与其他元素形成的二元共价化合物中,一种化合物分子呈三角锥形,该分子的化学式为________,其中心原子的杂化方式为________,A分别与B、C、D形成的共价化合物中既含有极性共价键,又含有非极性共价键的化合物是________(填化学式,任意写出三种)。
(2)这些元素形成的含氧酸根离子中,其中心原子的价层电子对数为3的酸根离子是________(填化学式,下同);酸根离子呈三角锥形结构的是________。
(3)BA4分子的空间结构为________;根据电子云重叠方式的不同,该分子中共价键的类型为________。
(4)B的一种氢化物的相对分子质量是26,其分子中σ键和π键的数目之比为________。
解析 由“A的核外电子总数与其周期数相同”可知A是H元素;由“D原子的L电子层中,成对电子与未成对电子占据的轨道数相同,并且无空轨道”可知D是O元素;由“B原子的L电子层中未成对电子数与D相同,但还有空轨道”可知B是C元素;由“A、B、C、D、E的原子序数依次增大”可知C是N元素;由“A、B、C、D、E为短周期元素”和“D与E同族”可知E是S元素。(1)H与其他元素形成的二元共价化合物中,一种化合物分子呈三角锥形,该分子的化学式为NH3,其中心原子的价层电子对数为4,所以中心原子的杂化方式为sp3,H分别与C、N、O形成的共价化合物中既含有极性共价键,又含有非极性共价键的化合物是H2O2、N2H4、C2H4等。(2)这些元素形成的含氧酸根离子中,其中心原子的价层电子对数为3的酸根离子是NO、NO、CO;酸根离子呈三角锥形结构的是SO。(3)CH4分子的空间结构为正四面体形;根据电子云重叠方式的不同,该分子中共价键的类型为σ键。(4)B的一种氢化物的相对分子质量是26,该氢化物的分子式为C2H2,结构式为H—C≡C—H,其分子中σ键和π键的数目之比为3∶2。
答案 (1)NH3 sp3 H2O2、N2H4、C2H4
(2)NO、NO、CO SO
(3)正四面体形 σ键 (4)3∶2
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