重难16 化学键与分子结构、性质（重难专练）（全国通用）2026年高考化学二轮复习讲练测

重难16 化学键与分子结构、性质 内容导航 速度提升 技巧掌握 手感养成 重难考向聚焦 锁定目标 精准打击：快速指明将要攻克的核心靶点，明确主攻方向 重难技巧突破 授予利器 瓦解难点：总结瓦解此重难点的核心方法论与实战技巧 重难保分练 稳扎稳打 必拿分数：聚焦可稳拿分数题目，确保重难点基础分值 重难抢分练 突破瓶颈 争夺高分： 聚焦于中高难度题目，争夺关键分数 重难冲刺练 模拟实战 挑战顶尖：挑战高考压轴题，养成稳定攻克难题的“题感” 一、共价键 （1）σ键、π键的判断。 ①由轨道重叠方式判断:“头碰头”重叠为σ键，“肩并肩”重叠为π键。 ②由共用电子对数判断:单键为σ键;双键或三键，其中一个为σ键，其余为π键。 ③由成键轨道类型判断:s轨道形成的共价键全部是σ键;杂化轨道形成的共价键全部为σ键。 （2）配位键与配合物。 ①配位键。 一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键。 ②配位化合物的组成。 如硫酸四氨合铜，化学式为[Cu(NH3)4]SO4，Cu2+为中心离子，NH3为配体，配位键的数目为4，配位数为4，表示为[]2+S。 ③配位化合物的形成条件。 配体:有孤电子对 中心原子(或离子):有空轨道，如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。 二、杂化轨道类型与分子空间结构的关系 杂化轨 道类型 杂化轨 道数目 分子空 间结构 实例 sp 2 直线形 CO2、BeCl2、HgCl2 sp2 3 平面三角形 BF3、BCl3、CH2O V形 SO2、SnBr2 sp3 4 四面体形 CH4、CCl4、CH3Cl 三角锥形 NH3、PH3、NF3 V形 H2S、H2O [注意] 杂化轨道数=与中心原子结合的原子数+中心原子的孤电子对数。 三、分子空间结构与价层电子对互斥模型 中心原子的价层电子对数=σ键电子对数(与中心原子结合的原子数)+中心原子的孤电子对数=σ键电子对数+(a-xb)。 其中a为中心原子的价电子数，x、b分别为与中心原子结合的原子数及与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(H为1，其他原子为“8-该原子的价电子数”)。粒子为阳离子时，中心原子的价电子数要减去离子所带电荷数;粒子为阴离子时，中心原子的价电子数要加上离子所带电荷数。如SO2中硫原子的孤电子对数为=1;H3O+中氧原子的孤电子对数为=1;C中碳原子的孤电子对数为=0。 四、分子性质 （1）分子结构与分子极性的关系。 （2）溶解性。 ①“相似相溶”规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。 ②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 2.氢键对物质性质的影响 （1）当形成分子间氢键时，物质的熔、沸点将升高:分子间有氢键的物质熔化或汽化时，除了要克服纯粹的分子间作用力外，还必须破坏分子间的氢键，所以这些物质的熔、沸点比同系列氢化物的熔、沸点高，如:HF、H2O、NH3沸点反常。 （2）当形成分子内氢键时，往往会降低分子间作用力，从而使物质的熔、沸点降低，如:邻羟基苯甲醛(熔点:-7 ℃，沸点:193.7 ℃)和对羟基苯甲醛(熔点:115 ℃，沸点:246.6 ℃)。 （3）氢键也影响物质的溶解度:在极性溶剂中，如果溶质分子和溶剂分子之间可以形成氢键，则物质的溶解度增大，如NH3极易溶于水，因NH3与H2O之间能形成氢键()，且都是极性分子。 （4）对物质密度的影响:氢键可使固体或液体的密度减小;使气体物质的密度增大。 （5）氢键的存在使分子间因氢键而发生“缔合”，形成“缔合分子”:相当多的H2O分子、HF分子“缔合”而形成(H2O)n分子、(HF)n分子。 （建议用时：10分钟） 1．（2026·山西省多校11月期中大联考）从结构探究物质性质和用途是化学学习的有效方法。下列说法正确的是 A．和均为直线形的非极性分子 B．三氟乙酸的大于三氯乙酸的 C．和均是极性分子，且分子的键角较大 D．石墨中含有个非极性键(为阿伏加德罗常数的值) 2．(2025·安徽省淮南市·二模)下列说法正确的是 A．的VSEPR模型为形 B．基态的价电子排布式为 C．的熔点高于 D．的键角大于 3．（2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①，生成的遇水发生反应②。下列说法正确的是 A．的电子式为 B．为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中为还原产物 4．(2025·广东清远·二模)下列有关物质结构和性质的说法，正确的是 A．与的中心原子杂化轨道类型均为杂化 B．和都是单质，在中溶解度几乎一样 C．可燃冰()中甲烷分子与水分子之间并没有氢键 D．分子晶体都存在分子间作用力和共价键 5．（2025·甘肃卷）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是 选项 事实 结构因素 A K与Na产生的焰色不同 能量量子化 B 的沸点高于 分子间作用力 C 金属有良好的延展性 离子键 D 刚玉的硬度大，熔点高 共价晶体 6．（2025·陕晋青宁卷）下列对物质性质的解释错误的是 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 （建议用时：10分钟） 1．（2025·湖北卷）N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是 A．的熔点比的低，因为的离子键更强 B．磷单质通常不以形式存在，因为磷磷之间难以形成三键 C．次磷酸比硝酸的酸性弱，因为前者的键极性小 D．P形成而N形成，因为P的价层电子轨道更多且半径更大 2．（2025·山东卷）用硫酸和可制备一元弱酸。下列说法错误的是 A．的水溶液显碱性 B．的空间构型为V形 C．为含有共价键的离子化合物 D．的中心N原子所有价电子均参与成键 3．从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释 A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的 B 键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力 C 晶体中与8个配位，而晶体中与6个配位 比的半径大 D 逐个断开中的键，每步所需能量不同 各步中的键所处化学环境不同 4．（2025·湖南卷）下列有关物质性质的解释错误的是 性质 解释 A 酸性： 是推电子基团 B 熔点： 的体积大于 C 熔点： 比的金属性弱 D 沸点： 分子间存在氢键 5．（2025·山东日照·一模）由H、C、N、O四种元素组成的化合物的成键结构如图所示，分子中五元环上原子共平面。下列说法错误的是 A．图中◍代表N原子 B．五元环中存在的大π键为 C．该化合物中所有碳氧键键长相等 D．五元环上原子的孤对电子位于sp2杂化轨道 6．（2025·黑吉辽蒙卷）可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：。下列说法正确的是 A．反应中各分子的键均为键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 7．SO3固态时有无限长链形式(β-SO3)和三聚分子形式(γ-SO3)，其结构如图所示，受热可分解生成以单分子形式存在的 SO3(g)。下列说法正确的是 A．β-SO3中键长：m>n B．分子中O-S-O键角：SO3(g)<γ-SO3 C．β-SO3晶体中存在的作用力只有共价键 D．1mol γ-SO3分子中含共价键的数目为9NA 8．（2026·重庆市第一中学校10月月考）W、X、Y、Z为四种短周期非金属元素，原子序数依次增大，W、X电子层数相同，W与Y同族，基态W的2p轨道半充满，Z的最外层只有1个未成对电子，形成的化合物WXZ中每个原子均为八电子结构。下列说法错误的是 A．第二电离能：W＜X B．1个W2分子中有2个键 C．化合物WXZ为直线形物质 D．W、Y的简单氢化物的键角：W＞Y （建议用时：20分钟） 1．（2025·甘肃卷）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是 A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比小 D．和中N均采用杂化 2．（2025·山东淄博·一模）格氏试剂是有机合成的常用试剂，在乙醚溶液中结晶析出获得，其结构如图所示(原子未标出)。下列说法错误的是 A．原子存在孤电子对 B．共价键成分：键键 C．基态原子第一电离能： D．图中○代表原子，杂化方式为 3．(2025·安徽省淮南市·二模)超分子是由两种(或两种以上)的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。大环化合物可以把从溶液中分离出来，下列说法正确的是 A．中碳原子的杂化方式有、 B．中所有原子共平面 C．通过形成共价键识别并分离 D．是超分子 4．（2025·安徽卷）阅读材料，完成下列小题。 氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成。遇水转化为。溶于氨水得到深蓝色溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应，浓氨水与溶液反应生成沉淀。 下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 A．与结合的能力： B．与氨形成配位键的能力： C．和分子中的键长： D．微粒所含电子数： 5．X、Y、Z、W四种短周期主族非金属元素，原子序数依次增大。X、Y与Z位于同一周期，且基态原子核外未成对电子数之比为，Z、W位于同一主族。下列说法正确的是 A．第一电离能： B．键角： C．氢化物沸点： D．极性：键键 6．近期研究人员证实了含碳-碳单电子σ键化合物的存在。其中一种化合物的结构如图，虚线和圆点表示仅有1个共用电子的共价键。下列说法错误的是 A．该化合物含有离子键、共价键 B．该化合物中碳原子的杂化方式为 C．该碳-碳单电子σ键的键长比普通碳-碳单键的键长要长 D．依据价层电子对互斥理论，的中心碘原子价层电子对数为5 7．（2025·河南卷）自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合物的结构及在氯气气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量(x为整数)。 下列说法正确的是 A． B．第一电离能： C．该化合物中不存在离子键 D．该化合物中配位数与配体个数相等 8．（2026·山西省上学期备考核心模拟）是一种高效的无机絮凝剂。Y、X、Q、Z分别为原子序数依次增大的短周期主族元素；元素X在所处周期中未成对电子数最多；元素Y的原子半径在元素周期表中最小；元素Q的最外层电子数是其内层电子数的3倍；Q与Z同族；元素M是人体必需的微量元素，参与血红蛋白的合成、运输O2.下列说法正确的是 A．Y2Q的键角大于Y2Z的键角 B．中含有的化学键为离子键、共价键、配位键 C．的核外电子排布式为3d5 D．Y2Q2分子是非极性分子 9．（2025·浙江省稽阳联谊上学期一模）三唑(平面结构)水溶液微滴表面接触发生反应，可能的反应机理如图所示。根据上述反应机理，下列叙述不正确的是 A．三唑在反应循环中起催化作用 B．反应过程中有极性键和非极性键的断裂和形成 C．微粒和中碳原子和氮原子的杂化方式均为 D．换成，总反应为： 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 重难16 化学键与分子结构、性质 内容导航 速度提升 技巧掌握 手感养成 重难考向聚焦 锁定目标 精准打击：快速指明将要攻克的核心靶点，明确主攻方向 重难技巧突破 授予利器 瓦解难点：总结瓦解此重难点的核心方法论与实战技巧 重难保分练 稳扎稳打 必拿分数：聚焦可稳拿分数题目，确保重难点基础分值 重难抢分练 突破瓶颈 争夺高分： 聚焦于中高难度题目，争夺关键分数 重难冲刺练 模拟实战 挑战顶尖：挑战高考压轴题，养成稳定攻克难题的“题感” 一、共价键 （1）σ键、π键的判断。 ①由轨道重叠方式判断:“头碰头”重叠为σ键，“肩并肩”重叠为π键。 ②由共用电子对数判断:单键为σ键;双键或三键，其中一个为σ键，其余为π键。 ③由成键轨道类型判断:s轨道形成的共价键全部是σ键;杂化轨道形成的共价键全部为σ键。 （2）配位键与配合物。 ①配位键。 一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键。 ②配位化合物的组成。 如硫酸四氨合铜，化学式为[Cu(NH3)4]SO4，Cu2+为中心离子，NH3为配体，配位键的数目为4，配位数为4，表示为[]2+S。 ③配位化合物的形成条件。 配体:有孤电子对 中心原子(或离子):有空轨道，如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。 二、杂化轨道类型与分子空间结构的关系 杂化轨 道类型 杂化轨 道数目 分子空 间结构 实例 sp 2 直线形 CO2、BeCl2、HgCl2 sp2 3 平面三角形 BF3、BCl3、CH2O V形 SO2、SnBr2 sp3 4 四面体形 CH4、CCl4、CH3Cl 三角锥形 NH3、PH3、NF3 V形 H2S、H2O [注意] 杂化轨道数=与中心原子结合的原子数+中心原子的孤电子对数。 三、分子空间结构与价层电子对互斥模型 中心原子的价层电子对数=σ键电子对数(与中心原子结合的原子数)+中心原子的孤电子对数=σ键电子对数+(a-xb)。 其中a为中心原子的价电子数，x、b分别为与中心原子结合的原子数及与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(H为1，其他原子为“8-该原子的价电子数”)。粒子为阳离子时，中心原子的价电子数要减去离子所带电荷数;粒子为阴离子时，中心原子的价电子数要加上离子所带电荷数。如SO2中硫原子的孤电子对数为=1;H3O+中氧原子的孤电子对数为=1;C中碳原子的孤电子对数为=0。 四、分子性质 （1）分子结构与分子极性的关系。 （2）溶解性。 ①“相似相溶”规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。 ②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 2.氢键对物质性质的影响 （1）当形成分子间氢键时，物质的熔、沸点将升高:分子间有氢键的物质熔化或汽化时，除了要克服纯粹的分子间作用力外，还必须破坏分子间的氢键，所以这些物质的熔、沸点比同系列氢化物的熔、沸点高，如:HF、H2O、NH3沸点反常。 （2）当形成分子内氢键时，往往会降低分子间作用力，从而使物质的熔、沸点降低，如:邻羟基苯甲醛(熔点:-7 ℃，沸点:193.7 ℃)和对羟基苯甲醛(熔点:115 ℃，沸点:246.6 ℃)。 （3）氢键也影响物质的溶解度:在极性溶剂中，如果溶质分子和溶剂分子之间可以形成氢键，则物质的溶解度增大，如NH3极易溶于水，因NH3与H2O之间能形成氢键()，且都是极性分子。 （4）对物质密度的影响:氢键可使固体或液体的密度减小;使气体物质的密度增大。 （5）氢键的存在使分子间因氢键而发生“缔合”，形成“缔合分子”:相当多的H2O分子、HF分子“缔合”而形成(H2O)n分子、(HF)n分子。 （建议用时：10分钟） 1．（2026·山西省多校11月期中大联考）从结构探究物质性质和用途是化学学习的有效方法。下列说法正确的是 A．和均为直线形的非极性分子 B．三氟乙酸的大于三氯乙酸的 C．和均是极性分子，且分子的键角较大 D．石墨中含有个非极性键(为阿伏加德罗常数的值) 【答案】B 【解析】A．为折线形结构，是极性分子； 为直线形非极性分子，A错误； B．氟的电负性比氯大，吸电子效应使三氟乙酸的酸性更强，Ka更大，B正确； C． 和均为极性分子，但的键角（约107°）大于（约104.5°），C错误； D．12 g石墨（1 mol C）含个C-C键，不是个，D错误； 故答案选B。 2．(2025·安徽省淮南市·二模)下列说法正确的是 A．的VSEPR模型为形 B．基态的价电子排布式为 C．的熔点高于 D．的键角大于 【答案】B 【来源】安徽省淮南市2024-2025学年高三二模化学试题 【解析】A．的价层电子对数是，VSEPR模型为四面体形，A错误； B．Fe为26号元素，形成失去3个电子，基态的价电子排布式为，B正确； C．是离子晶体，是分子晶体，所以的熔点更高，C错误； D．和中心原子杂化方式均为杂化且分子中心原子都有2个孤电子对，原子电负性大，成键电子对靠近氧，孤对电子对成键电子对斥力更大，所以的键角更大，D错误； 故选B。 3．（2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①，生成的遇水发生反应②。下列说法正确的是 A．的电子式为 B．为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中为还原产物 【答案】A 【解析】A．HOF中心原子为O，与H、F通过共用电子对形成共价键，电子式为，A正确 B．空间结构为半开页书形，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B错误； C．反应①中F-F非极性键断裂，但没有非极性键的形成，C错误； D．F的电负性大于O，HOF中氟表现为-1价，O为0价，H为+1价，生成物HF中氟还是-1价，F的化合价没有变化，反应②中氧化剂为HOF，还原剂为，既是氧化产物也是还原产物，HF既不是氧化产物也不是还原产物，D错误； 故选A。 4．(2025·广东清远·二模)下列有关物质结构和性质的说法，正确的是 A．与的中心原子杂化轨道类型均为杂化 B．和都是单质，在中溶解度几乎一样 C．可燃冰()中甲烷分子与水分子之间并没有氢键 D．分子晶体都存在分子间作用力和共价键 【答案】C 【解析】A．中N原子的价层电子对数为，N为sp2杂化，的中心原子S原子的价层电子对数为，为sp3杂化，A错误； B．氧气为非极性分子，臭氧分子具有弱极性，水为极性分子，根据相似相溶，在中溶解度臭氧大于氧气，B错误； C．因C元素的电负性不大，非金属性较弱，原子半径较大，不能形成氢键，则可燃冰中甲烷分子与水分子之间不能形成氢键，C正确； D．分子晶体存在分子间作用力，但不一定存在共价键，例如稀有气体形成的分子晶体中不存在共价键，D错误； 故选C。 5．（2025·甘肃卷）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是 选项 事实 结构因素 A K与Na产生的焰色不同 能量量子化 B 的沸点高于 分子间作用力 C 金属有良好的延展性 离子键 D 刚玉的硬度大，熔点高 共价晶体 【答案】C 【解析】A．焰色反应的本质是电子跃迁释放特定波长的光，不同元素的原子能级（能量量子化）导致焰色差异，结构因素正确，A不符合题意； B．SiH4和CH4均为分子晶体，沸点差异由分子间作用力（范德华力）强弱决定，结构因素正确，B不符合题意； C．金属延展性源于金属键的特性（自由电子使原子层滑动），而离子键对应离子晶体（延展性差），结构因素“离子键”错误，C符合题意； D．四大晶体类型只是理想的模型，共价晶体与离子晶体没有明显的边界，二者间存在过渡区域，刚玉的硬度大，熔点高，说明其具有共价晶体的特征，结构因素正确，D不符合题意； 故选C。 6．（2025·陕晋青宁卷）下列对物质性质的解释错误的是 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 【答案】C 【解析】A．氯化钠中的钠离子半径（Na+）比氯化铯中的铯离子半径（Cs+）小，离子键强度更大，因此熔点更高，解释正确，A正确； B．碘和四氯化碳均为非极性分子，符合“相似相溶”原理，解释正确，B正确； C．草酸氢钠溶液显酸性是因为草酸氢根（HC2O）的电离程度（释放H+）大于水解程度（生成OH⁻），解释错误，C错误； D．离子液体的导电性源于其内部可自由移动的阴、阳离子，解释正确，D正确； 故选C。 （建议用时：10分钟） 1．（2025·湖北卷）N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是 A．的熔点比的低，因为的离子键更强 B．磷单质通常不以形式存在，因为磷磷之间难以形成三键 C．次磷酸比硝酸的酸性弱，因为前者的键极性小 D．P形成而N形成，因为P的价层电子轨道更多且半径更大 【答案】A 【解析】A．熔点的差异源于离子键的强度。中带3个负电荷，而中只带1个负电荷；离子电荷越高，静电引力越强，离子键越强，熔点越高。因此，的离子键比更强，A错误； B．氮因原子半径小，p轨道有效重叠，能形成稳定的N≡N三键；磷原子半径大，p轨道重叠差，难以形成稳定的P≡P三键，因此倾向于形成四面体结构，B正确； C．含氧酸的酸性与O-H键极性有关。中心原子电负性越高，O-H键极性越大，越易解离；氮电负性高于磷，因此中O-H键极性大，酸性强；中P电负性低，O-H键极性小，酸性弱，C正确； D．氮价层仅有2s和2p轨道，的中心原子N形成杂化后有3个键和1个孤对电子；磷有3d轨道可参与杂化，且原子半径大，能容纳5个配体，故形成，D正确； 故选A。 2．（2025·山东卷）用硫酸和可制备一元弱酸。下列说法错误的是 A．的水溶液显碱性 B．的空间构型为V形 C．为含有共价键的离子化合物 D．的中心N原子所有价电子均参与成键 【答案】B 【解析】A．NaN3是强碱（NaOH）和弱酸（HN3）形成的盐，水解生成OH-，溶液显碱性，A正确。 B．与CO2是等电子体，两者结构相似 ，其中心原子均为sp杂化，其空间构型均为直线型，而非V形，B错误。 C．NaN3为离子化合物（Na+与通过离子键结合），内部三个N原子以共价键连接，C正确。 D．中心N原子通过sp杂化形成两个双键，无孤电子对，所有价电子参与成键，D正确。 故选B。 3．从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释 A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的 B 键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力 C 晶体中与8个配位，而晶体中与6个配位 比的半径大 D 逐个断开中的键，每步所需能量不同 各步中的键所处化学环境不同 【答案】B 【解析】A．原子光谱是不连续的线状谱线，说明原子的能级是不连续的，即原子能级是量子化的，故A正确； B．中中心C原子为杂化，键角为，中中心C原子为杂化，键角大约为，中中心C原子为杂化，键角为，三种物质中心C原子都没有孤电子对，三者键角大小与孤电子对无关，故B错误； C．离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小，离子半径比越大，配位数越大，周围最多能排布8个，周围最多能排布6个，说明比半径大，故C正确； D．断开第一个键时，碳原子周围的共用电子对多，原子核对共用电子对的吸引力较弱，需要能量较小，断开键越多，碳原子周围共用电子对越少，原子核对共用电子对的吸引力越大，需要的能量变大，所以各步中的键所处化学环境不同，每步所需能量不同，故D正确； 故选B。 4．（2025·湖南卷）下列有关物质性质的解释错误的是 性质 解释 A 酸性： 是推电子基团 B 熔点： 的体积大于 C 熔点： 比的金属性弱 D 沸点： 分子间存在氢键 【答案】C 【解析】A．是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A解释正确； B．的体积大于，导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低，B解释正确； C．Fe熔点高于Na是因金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与金属熔点无关，C解释错误； D．分子间氢键使其沸点反常高于，D解释正确； 故选C。 5．（2025·山东日照·一模）由H、C、N、O四种元素组成的化合物的成键结构如图所示，分子中五元环上原子共平面。下列说法错误的是 A．图中◍代表N原子 B．五元环中存在的大π键为 C．该化合物中所有碳氧键键长相等 D．五元环上原子的孤对电子位于sp2杂化轨道 【答案】C 【解析】A．由图可知◍形成3条共价键数满足稳定结构，则该球最外层电子数为5，代表N原子，故A正确； B．五元环中每个C原子提供1个电子、O原子提供2个电子参与形成大π键，表示为：，故B正确； C．五元环中碳氧键为大π键，而羟基氧与碳形成的碳氧键为单键，键长不相等，故C错误； D．五元环上原子采用sp2杂化，孤对电子位于sp2杂化轨道，故D正确； 故选C。 6．（2025·黑吉辽蒙卷）可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：。下列说法正确的是 A．反应中各分子的键均为键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 【答案】B 【解析】A．H2O中的H-O键是s-sp3 σ键，而非p-pσ键，A错误； B．根据价层电子对互斥理论，Cl2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；H2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；HClO中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确； C．Cl的原子半径大于H，Cl-O键长应大于H-O键长，因此C错误； D．HClO中Cl的最外层电子数为7，其1个价电子与O形成共价键，剩余6个价电子形成3对孤电子对，D错误； 故答案选B。 7．SO3固态时有无限长链形式(β-SO3)和三聚分子形式(γ-SO3)，其结构如图所示，受热可分解生成以单分子形式存在的 SO3(g)。下列说法正确的是 A．β-SO3中键长：m>n B．分子中O-S-O键角：SO3(g)<γ-SO3 C．β-SO3晶体中存在的作用力只有共价键 D．1mol γ-SO3分子中含共价键的数目为9NA 【答案】A 【解析】A．在SO3中的链状结构中，硫通过“桥氧”彼此相连，桥键(S–O)一般比端基(S=O)的双键更长，则键长：m>n，A正确； B．气态SO3的空间构型为平面正三角形结构，中心原子为sp2杂化，键角约120°，而γ-SO3中S原子形成4个键，为sp3杂化，则分子中O-S-O键角：SO3(g)>γ-SO3，B错误； C．β-SO3为无限长链的聚合物，链内以共价键连接，但不同链间还存在分子间作用力，C错误； D．由γ-SO3分子结构可知，其中含有12个共价键，1mol γ-SO3分子中含共价键的数目为12NA，D错误； 故选A。 8．（2026·重庆市第一中学校10月月考）W、X、Y、Z为四种短周期非金属元素，原子序数依次增大，W、X电子层数相同，W与Y同族，基态W的2p轨道半充满，Z的最外层只有1个未成对电子，形成的化合物WXZ中每个原子均为八电子结构。下列说法错误的是 A．第二电离能：W＜X B．1个W2分子中有2个键 C．化合物WXZ为直线形物质 D．W、Y的简单氢化物的键角：W＞Y 【答案】C 【分析】由题干信息可知，W、X、Y、Z为四种短周期非金属元素，原子序数依次增大，W、X电子层数相同，W与Y同族，基态W的2p轨道半充满即为1s22s22p3，则为N，Y的原子序数比W大，Y为P，Z的最外层只有1个未成对电子且Z的原子序数比Y的大，则Z为Cl，形成的化合物WXZ中每个原子均为八电子结构，且X的原子序数比W的大，则WXZ为NOCl，即X为O，据此分析解题。 【解析】A．由分析可知，W为N、X为O，第二电离能即N+失去2p2上不稳定结构的电子，而O+失去2p3上稳定结构的电子，故W＜X，A正确； B．由分析可知，W为N，N2的结构式为N≡N，已知三键是1个σ和2个键，故1个W2分子中有2个键，B正确； C．由分析可知，W为N、X为O、Z为Cl，化合物WXZ即NOCl，因其每个原子均为八电子结构，则N为中心原子，结构式为O=N-Cl，N原子形成2个σ键，还有1个孤电子对，故该物质的分子空间构型为V形，C错误； D．由分析可知，W为N、Y为P，W、Y的简单氢化物即NH3、PH3中心原子N、P周围的价层电子对数均为：3+=4，N的电负性比P大，P的半径比N大，则NH3中电子对间的距离比PH3中电子对间的距离，电子对间的距离越近，排斥力越大，键角越大，故NH3＞PH3即W＞Y，D正确； 故答案为：C。 （建议用时：20分钟） 1．（2025·甘肃卷）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是 A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比小 D．和中N均采用杂化 【答案】B 【解析】A．主体分子内羟基与磺酸基相邻较近，磺酸基中含有羟基的结构，可以形成分子内氢键，A正确； B．主体与客体间通过非共价键形成超分子，B错误； C．已知单键的键能小于双键，则S-O的键能比S=O键能小，C正确； D．N原子价电子数为5，中N有4条键，失去1个电子形成阳离子，无孤对电子，采用sp3杂化，中N有3条键，1对孤对电子，价层电子对数为4，采用sp3杂化，D正确； 故选B。 2．（2025·山东淄博·一模）格氏试剂是有机合成的常用试剂，在乙醚溶液中结晶析出获得，其结构如图所示(原子未标出)。下列说法错误的是 A．原子存在孤电子对 B．共价键成分：键键 C．基态原子第一电离能： D．图中○代表原子，杂化方式为 【答案】BD 【解析】A．氧原子的最外层有6个电子，在该化合物中氧原子形成2个共价键，所以还存在2对孤电子对，故A正确； B．电负性O > C，Mg−O键的电负性差值大于Mg−C键，Mg−O键的离子键成分更多，共价键成分更少，即共价键成分：Mg−C键>Mg−O键，故B错误； C．同周期从左到右第一电离能呈增大趋势，但第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一电离能大于相邻元素，所以O>C；同主族从上到下第一电离能逐渐减小，所以C>Mg，即基态原子第一电离能O>C>Mg，故C正确； D．图中○代表 C原子，故D错误； 故答案为BD。 3．(2025·安徽省淮南市·二模)超分子是由两种(或两种以上)的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。大环化合物可以把从溶液中分离出来，下列说法正确的是 A．中碳原子的杂化方式有、 B．中所有原子共平面 C．通过形成共价键识别并分离 D．是超分子 【答案】A 【解析】A．中不饱和碳原子的杂化方式为、饱和碳原子的杂化方式为，A正确； B．中含有饱和碳原子不可能所有原子共平面，B错误； C．M通过形成氢键识别并分离，C错误； D．超分子是由两种或两种以上分子通过分子间相互作用力形成的分子聚集体，是单个分子不符合超分子的定义，D错误； 故选A。 4．（2025·安徽卷）阅读材料，完成下列小题。 氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成。遇水转化为。溶于氨水得到深蓝色溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应，浓氨水与溶液反应生成沉淀。 下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 A．与结合的能力： B．与氨形成配位键的能力： C．和分子中的键长： D．微粒所含电子数： 【答案】B 【分析】A．根据题干信息，遇水转化为，反应为：，说明结合能力更强，A错误； B．根据题干信息，深蓝色溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色溶液，说明更容易与配位形成，故与氨形成配位键的能力：，B正确； C．原子半径，则键长：，C错误； D．所含电子数为，所含电子数，相同数量的两种微粒所含电子数相等，D错误； 故选B。 5．X、Y、Z、W四种短周期主族非金属元素，原子序数依次增大。X、Y与Z位于同一周期，且基态原子核外未成对电子数之比为，Z、W位于同一主族。下列说法正确的是 A．第一电离能： B．键角： C．氢化物沸点： D．极性：键键 【答案】D 【分析】X、Y、Z、W四种短周期主族非金属元素，原子序数依次增大。X、Y与Z位于同一周期，且基态原子核外未成对电子数之比为，则X为B元素，Y为N元素，Z为F元素；Z、W位于同一主族，则W为Cl元素； 【解析】A．同一周期从左到右，元素的第一电离能呈增大趋势，但是第ⅡA族与第ⅤA族元素比同周期相邻元素第一电离能大，同主族从上往下第一电离能减小，则第一电离能：，A错误； B．中心B原子采取杂化，空间构型为平面三角形，键角为；中心N原子采取杂化，含有一对孤电子，对成键电子对斥力大，则键角：，B错误； C．分子间存在氢键，则氢化物沸点：，C错误； D．元素周期表中，同主族元素电负性逐渐减小，电负性：，则电负性之差：，故极性：，D正确； 故选D。 6．近期研究人员证实了含碳-碳单电子σ键化合物的存在。其中一种化合物的结构如图，虚线和圆点表示仅有1个共用电子的共价键。下列说法错误的是 A．该化合物含有离子键、共价键 B．该化合物中碳原子的杂化方式为 C．该碳-碳单电子σ键的键长比普通碳-碳单键的键长要长 D．依据价层电子对互斥理论，的中心碘原子价层电子对数为5 【答案】B 【解析】A．该化合物由阴阳离子构成，含有离子键，阴阳离子内部含共价键，A正确； B．该化合物中苯环和碳碳双键连接的C原子为sp2杂化，虚线和圆点连接的碳原子的杂化方式为，B错误； C．该碳-碳单电子σ键仅有一个单电子，作用力较弱，键长比普通碳-碳单键的键长要长，C正确； D．依据价层电子对互斥理论，的中心碘原子的价电子数为7，每个配位碘原子贡献1个电子，共2个（两个配位原子），由于离子带一个单位负电荷，需加上1个电子，价层电子对数为，D正确； 故选B。 7．（2025·河南卷）自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合物的结构及在氯气气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量(x为整数)。 下列说法正确的是 A． B．第一电离能： C．该化合物中不存在离子键 D．该化合物中配位数与配体个数相等 【答案】A 【解析】A．该化合物在氦气的气氛中加热，先失去CH3OH，若x=1，CH3OH的质量分数为，结合图像可知，该化合物中x=1，故A项说法正确； B．同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，但N原子2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能：N>O>C，故B项说法错误； C．该化合物中，配离子与之间为离子键，故C项说法错误； D．该化合物中，根据O、N原子成键数可知，O-Fe为共价键，N-Fe为配位键，配位数为与中心原子或离子键合的原子总数，因此配位数为6，配体为与中心原子或离子形成配位键的分子或离子个数，因此配体个数为2，故D项说法错误； 综上所述，说法正确的为A项。 8．（2026·山西省上学期备考核心模拟）是一种高效的无机絮凝剂。Y、X、Q、Z分别为原子序数依次增大的短周期主族元素；元素X在所处周期中未成对电子数最多；元素Y的原子半径在元素周期表中最小；元素Q的最外层电子数是其内层电子数的3倍；Q与Z同族；元素M是人体必需的微量元素，参与血红蛋白的合成、运输O2.下列说法正确的是 A．Y2Q的键角大于Y2Z的键角 B．中含有的化学键为离子键、共价键、配位键 C．的核外电子排布式为3d5 D．Y2Q2分子是非极性分子 【答案】A 【分析】Y原子半径最小，为H；Q最外层电子数是内层的3倍（O：内层2，外层6），Q为O；Z与Q同族，为S；X在周期中未成对电子数最多（N：2p3，3个未成对电子），X为N；M为Fe（参与血红蛋白合成），化合物为NH4Fe(SO4)2·12H2O。 【解析】A．H2O中 O 的电负性大于H2S中 S 的电负性，成键电子对更靠近中心原子，排斥力更强，故H2O的键角大于H2S的键角，A正确； B．含共价键和配位键，无离子键，B错误； C．Fe3+电子排布式应为[Ar]3d5，选项未完整描述，C错误； D．H2O2分子结构不对称（含极性键且正负电荷中心不重合），属于极性分子，D错误。 故选A。 9．（2025·浙江省稽阳联谊上学期一模）三唑(平面结构)水溶液微滴表面接触发生反应，可能的反应机理如图所示。根据上述反应机理，下列叙述不正确的是 A．三唑在反应循环中起催化作用 B．反应过程中有极性键和非极性键的断裂和形成 C．微粒和中碳原子和氮原子的杂化方式均为 D．换成，总反应为： 【答案】D 【解析】A．由机理图可知，在反应循环中，三唑作催化剂，A正确； B．反应过程中有中碳氧键的断裂和甲酸中的形成，故有极性键的断裂和形成，有N-N键断裂和中过氧键的形成，故有非极性键的断裂和形成，B正确； C．三唑是平面结构，也是平面结构，故其碳原子和氮原子均为杂化，中碳原子为杂化，C正确。 D．换成，生成，总反应为：，D错误； 故选D。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $