内容正文:
三0022
假期作业(四)
化
〈《思维整合室
思维导图
自发过程
自发过程与
自发反应
华
自发反应
常见的自发过程和自发反应
应
反应的焓变与反应方向
进
熵与反应熵变
的
方
反应的嫡变与反应方向嫡的影响因素
向
熵对反应方向的影响
、化学反应方向的判断依据
知识梳理
一、自发过程
1.含义
在一定条件下,不用借助于
就可以
的过程。
2.特点
(1)体系趋向于从
状态转变为
状态(体系对外部
或
热量)。
(2)在密闭条件下,体系有从
自
发转变为
的倾向。
二、自发过程的焓判据
放热过程中体系
降低,具有自发
的倾向。
三、自发过程的熵判据
1.混乱度
表示体系的
或
2.熵
用来描述体系
的物理量。符号为
,单位为
学反应的方向
3.熵值大小的比较
同一物质不同状态的嫡值大小为S(g)
S(1)
S(s)。
4.熵增原理
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体
系的嫡
,即嫡变(△S)
0。
嫡增的过程就是
5.熵判据
在密闭条件下,体系有自发地向混乱度
(即
)的方向转变的倾向。
四、复合判据
过程的自发性只能用于判断
,不
能确定过程是否一定发生和过程发生的
由
和
组合而成的
,将更适
合于所有的过程,只根据一个方面来判断
反应进行的方向是不全面的。
自测自查
、1.外力
自动进行2.(1)高能
低能
做功
释放(2)有序无序
二、能量
三、1.不规则
无序状态2.混乱度S
J/(mol·K)
3.>>4.增大大于自发过程
5.增加嫡增
四、过程的方向速率焓判据
嫡判据
复合
判据
11
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《技能提升台
技能提升
1.“一饮涤昏寐,情来朗爽满天地。再饮清我
神,忽如飞雨洒轻尘。三饮便得道,何须苦
心破烦恼。”我国自古就有以茶待客的礼仪,
下列化学方程式与泡茶到饮茶过程中的嫡
变、焓变以及自发性均一致的是()
A.2H2O2(1)-=2H,O(1)+O2(g)
B.2CO(g)+02 (g)-2CO2 (g)
C.2NH,Cl(s)+Ba(OH),(s)=BaCl,(s)
+2NH3(g)+2H2O(I)
D.CaCO3 (s)=CaO(s)+CO,(g)
2.实验证明,多数能自发进行的反应都是放热
反应。对此说法的理解正确的是()
A.所有的放热反应都是自发进行的
B.所有的自发反应都是放热的
C.焓变是影响反应是否具有自发性的一个
重要因素
D.焓变是决定反应是否具有自发性的唯一
判据
3.已知2HO,(1)—2H2O(1)+O2(g)
△H=一98kJ·mol厂1。实验表明,纯的
H,O,相对稳定,在54℃下恒温贮存2周
后,浓度仍能保持99%,这是由于上述反应
()
A.不能自发进行
B.属于吸热反应
C.平衡常数很小
D.活化能较大
4.相同温度和压强下,关于物质嫡的大小比
较,合理的是
()
A.1 mol CH,(g)<1 mol H2 (g)
B.1 mol H2O(g)<2 mol H,O(g)
C.1 mol H2O(s)>1 mol H2 O(1)
D.1molC(s,金刚石)>1molC(s,石墨)
。1
S00-=
5.已知反应4Fe(OH),(s)+2HO(1)+O2(g)
=4Fe(OH)3(s)△H=-444.3kJ·mol1,
反应后嫡减小,在常温常压下该反应能自发
进行,对反应的方向起决定作用的是(
A.焓变
B.温度
C.压强
D.熵变
6.已知体系自由能变化△G=△H一T△S,
△G<0时反应能自发进行。两个氢化反应
的△G与温度的关系如图所示,下列说法正
确的是
80
40
反应①
0
-40
反应②
-80
20040060080010001200
温度/℃
A.反应①的△S<0
B.反应②在600℃时的反应速率很快
C.温度大于1000℃时,反应①能自发进行
D.反应②的△H>0
7.(双选)下列说法正确的是
A.常温下反应C(s)十CO2(g)=2CO(g)
不能自发进行,则该反应△H>0
B.反应2Mg(s)+CO,(g)==C(s)+2MgO(s)
能自发进行,则该反应△H<0
C.P.(s)+3NaOH(aq)+3H,O(1)-
3NaH2PO,(ag)+PH3(g)△H>0该反
应常温下能自发进行,则△S<0
D.反应SiO2(s)+3C(s)=SiC(s)+
2CO(g)室温下不能自发进行,则该反应
的△H<0
三0022
8.地下水中的氮污染主要是由NO。引起的,
人们对NO的转化进行了长时间的研究,
目前主要有物理方法、化学方法和生物方
法,其中化学方法主要包含活泼金属还原法
和催化反硝化法。催化反硝化法是一种经
济可行的脱氮方法,其原理是在Pd/Cu双
金属催化剂作用下,H2将硝酸盐还原成氮
Pd/Cu
气:2NO3+5H2N2个+2OH
+4H20。
(1)下列说法错误的是
(填序号)。
A.氮肥NHNO3溶于水的过程中嫡值增大
B.在酸性条件下,活泼金属与NO?反应属
于自发反应
C.Pd/Cu双金属催化剂是该反应是否能自
发发生的决定因素
(2)已知:2NO,+5H,Pd/CuN2+20H
+4H2O的△H=+akJ·mol1,△S=
+bkJ·mol厂1·K1(a、b均为正值),该反
应
(填“能”“不能”或“无法判断是否
能”)自发进行。
高考冲浪
1.(2025·甘肃卷,4)CO2加氢转化成甲烷,是
综合利用CO2实现“碳中和”和“碳达峰”的
重要方式。525℃,101kPa下,CO2(g)+
4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)△H=
一185kJ/mol。反应达到平衡时,能使平衡
向正反应方向移动的是
A.减小体系压强
B.升高温度
C.增大H2浓度
D.恒容下充入惰性气体
富三北学
2.(2025·广东卷,12)CuC1微溶于水,但在
CI厂浓度较高的溶液中因形成[CuCL2]和
[CuCL,]-而溶解。将适量CuCI完全溶于
盐酸,得到含[CuCL,]和[CuCl,]2的溶
液。下列叙述正确的是
()
A.加水稀释,[CuCL]浓度一定下降
B.向溶液中加入少量NaCl固体,[CuCl,]
浓度一定上升
C.H[CuCl,]的电离方程式为:H[CuCl2]
==H++Cu++2CI
D.体系中,c(Cu)+c(H)=c(CI)+
c([CuCl2])+c([CuCls)+c(OH)
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吉布斯自由能
吉布斯自由能又叫吉布斯函数(符号为
G),它是由美国著名科学家吉布斯(1839~
1903)提出的。
1876年~1878年,吉布斯在康涅狄格科
学院学报上发表了奠定化学热力学基础的经
典之作《论非均相物体的平衡》。这一长达三
百余页的论文被认为是化学史上最重要的论
文之一,其中提出了吉布斯自由能、化学势等
概念,阐明了化学平衡、相平衡、表面吸附等现
象的本质。
体系自由能的变化△G=△H一T△S(kJ/mol)
综合考虑了焓变和熵变对体系的影响,可用于
化学反应能否自发进行的判断。
吉布斯在物理和化学方面都有很大贡献。
奥斯特·瓦尔德(德国物理化学家,诺贝尔化学
奖得主)认为“无论从形式还是内容上,他赋予了
物理化学整整一百年”。朗道(前苏联著名物理
学家,凝聚态物理学奠基人,诺贝尔物理学奖得
主)认为吉布斯“对统计力学给出了适用于任何
宏观物体的最彻底、最完整的形式”。飞堡快乐假期
高考冲浪
1.D由图可知,左侧为原电池,右侧为电解池,电极1为负
极,发生氧化反应,电极反应式为:Mg-2e十2OH
Mg(OH)2,电极2为正极发生还原反应,电极反应式为:
2H,O十2—H,◆十2OH,右侧为电解池,电极3为阳
极,产生氧气,电极4为阴极,产生氢气。
A.催化剂生长在泡沫镍电极上可加快电解速率,提高催化效
率,A正确:B.根据分析,电极1是负极,电极4为阴极,电子从
电极1流向电极4,B正确;C.由分析可知,电极3为阳极,发生
氧化反应,生成氧气,电极3的反应为:4OH厂一4e一2HO
十O,个,C正确:D.根据分析可知,电极2和电极4均产生氢气,
理论上,每通过2mol电子,可产生2molH,D错误。
2.D放电过程中a、b极均增重,这说明a电极是负极,电极反
应式为Cu2O十2H,O十C1一2e
-Cu2 (OH)CI+H,b
电极是正极,电极反应式为NaTi2(PO1)3十2e十2Na
NaTi,(PO,)3,据此解答。A.放电时b电极是正极,阳离子
向正极移动,所以Na向b极迁移,A正确;B.负极消耗氯
离子,正极消耗钠离子,所以该电池可用于海水脱盐,B正
确;C.a电极是负极,电极反应式为Cu2O十2H,O十C1
2e=
Cu,(OH),CI+H+,C正确;D.若以Ag/AgCI电极
代替极,此时Ag失去电子,结合氯离子生成氯化银,所以
电池不会失去储氯能力,D错误。
假期作业(三)
1.B2.D3.A4.C
5,A电解硫酸铜属于放氧生酸,阴极析出Cu,DH下降,A符
合题意;电解HCI溶液生成氢气、氣气,酸性减弱,B不符合
题意;电解BaCL2溶液生成氢气、氯气,属于放氢生碱型,pH
值增大,C不符合题意;电解N2SO,溶液生成氢气、氧气,
pH值不变,D不符合题意。
6.D储电时Fe+被氧化,为阳极,发生反应:Fe2+一e
Fe+,阴极反应为Cr3+十e
=Cr+,放电时,Fe+被还原,
为原电池的正极,C+被氧化,为负极。
A装置中离子交换膜只允许H通过,可以防止Fe+和
Cr+直接接触发生氧化还原反应,提高充电/放电效率,A
正确;B.供电时,即为放电时,C+被氧化,为负极,发生反
应Cr2+一e=
Cr3+,B正确:C.充电时,即为储电时,Fe2
被氧化,为阳极,发生反应:Fe+一e一Fe3+,电极I与外
电源正极相连,C正确;D.储电时Fe+被氧化,为阳极,发生
反应:Fe+-e
一Fe+,根据电荷守恒,当1 mol Fe+被氧
化时有1olH通过离子交换膜,D错误:故选D。
7.解析:(1)①冒气泡的原因是Al与NaOH反应,离子方程式
为2A1+2OH+6H2O-2[A1(OH),]+3H2A;使
A1O,生成沉淀,最好是通入CO2,若加HNO3,生成的沉淀
容易溶解。②阳极是A1发生氧化反应,要生成氧化膜,还必
须有H,O参加,故电极反应式为2A1十3H,O一6e=
Al2O3十6H;加入NaHCO3溶液后产生气泡和白色沉淀,
是由于废电解液中含有H,HCO与H反应生成CO,气
体,随着H的减少,溶液碱性增强,产生A(OH),沉淀。
(2)电镀时,阳极Cu可以发生氧化反应生成Cu+,以补充
C+。(3)铁被保护,可以作原电池的正极,或者电解池的
阴极,故若X为碳棒,开关K应置于N处,F作阴极受到保
护;若X为锌,开关K置于M处,铁作正极,锌作负极,称为栖
牲阳极的阴极保护法。
答案:(1)①2A+2OH+6H0—2[A1(OHD1]+3H◆b
②2A1+3H,O-6e—Al,O3+6H+HCO与H+反
应,使H浓度减小,产生A1(OH),沉淀
(2)阳极Cu可以发生氧化反应生成Cu
(3)N栖牲阳极的阴极保护法
高考冲浪
1.BLi,CoO2电极上发生的反应为Li,CoO2十(1-x)e+
(1一x)Li一LiCoO2,A错误:由电极反应式可知,产生标
准状况下5.6L(即0.25mol)O2时转移1mol电子,理论上转化
1-mol的Li,CoO,B正确;SO为阴离子,向阳极移动,即向
P电极迁移,C错误;由阳极电极反应式可知,电解过程中,阳极
产生H、消耗HO,则阳极附近pH降低,D错误。
·4
000
2.D由图可知,左侧为阴极,电极反应为O2十4e十2H,O
一4OH,右侧为阳极,电极反应为[Fe(CN):]'
「Fe(CN)。3-,在膜I和膜Ⅱ间加入海水,钠离子透过膜I
进入阴极区得到氢氧化钠,氯离子透过膜Ⅱ进入膜Ⅱ与膜Ⅲ
之间,锂离子透过膜Ⅲ进入膜Ⅱ与膜Ⅲ之间,在此处得到
LCI,则膜I为阳离子交换膜,膜Ⅱ为阴离子交换膜,膜Ⅲ为
阳离子交换膜,据此解答
A由分析可知,膜Ⅱ为阴离子交换膜,A错误;B.a电极的反应
为O,十4e十2HO一4OH,pH变大,B错误;C.由分析可
知,电极b的反应为[Fe(CN):]一e一[Fe(CN)s],C错
误:D.每脱除58.5 g NaCl,转移电子数为1mol,有
1molL计和1molC1分别透过离子交换膜Ⅲ、膜Ⅱ,可得
到1 mol LiCl,D正确。
假期作业(四)
1.A泡茶过程是一个自发的、△S>0、△H<0的过程。A.反
应2H2O2(1)—2H2O(1)十O2(g)为△S>0、△H<0的反
应,选项A符合题意;B.反应2C0(g)十O2(g)一2CO2(g)
为△S<0、△H<0的反应,选项B不符合题意;C.反应
2NH CK(s)+Ba(OH),(s)=BaCl,(s)++2NH (g)-2H,O(1)
△S>0、△D>0的反应,选项C不符合题意;D.反应CCO,(s)
CaO(s)十CO2(g)为△S>0、△H>0的反应,选项D不
符合题意;答案选A。
2.C3.D
4.BACH(g)和H,(g)物质的量相同,且均为气态,CH(g)含有
的原子总数多,CH(g)的摩尔质量大,所以熵值1 nol CH(g)>
1olH(g),A错误;B相同状态的相同物质,物质的量越大,
熵值越大,所以熵值1molH,O(g)<2 mol H2 O(g),B正
确;C.等量的同物质,熵值关系为:S(g)>S()>S(s),所以熵
值1 mol H,O(s)<1 mol H,O(l),C错误;D.从金刚石和石墨
的结构组成上来看,金刚石的微观结构更有序,熵值更低,所
以熵值1molC(s,金刚石)1molC(s,石墨),D错误;答案
为:B。
5.A根据焓判据和熵判据组成的复合判据△H一T△S0
时,反应能够自发进行,由于题给反应熵减小,T△S一定小
于0,若该反应能自发进行,则其△H一定小于零,故起决定
作用的是焓变,选A。
6.C由图像分析可知:反应①随温度的升高,△G逐渐减小;反应
②随温度的升高△G逐渐增大,结合△G=△H一T△S分析解答。
A.反应①随温度的升高,△G逐渐减小,则△S>0,故A错误;B.
该题我们可以推测自发反应时的温度,但无法推测什么温度的
反应快慢,故B错误;C.因△G0时,反应能自发进行,反应①
在温度大于1000℃时△G0,故此时反应①能自发进行,故C
正确;D.根据数学知识可知,△H为该图像的截距,而反应热的
截距小于0,故△H<0,故D错误;答案选C。
7.AB
8.解析:(1)A.NH NO溶于水时混乱度增大,其熵值增大,A项
正确;B活泼金属易失去电子,酸性条件下NO具有强氧化
性,二者反应属于自发反应,B项正确;C,决定反应是否为自发
反应的因素是反应物自身的性质,C项错误;故答案为:C:
(2)△H一T△S=a一bT,由于无法判断a和bT值的相对大
小,故无法确定△H一T△S是大于0还是小于0,所以无法
判断该反应是否能自发进行,故答案为:无法判断是否能。
答案:(1)C(2)无法判断是否能
高考冲浪
1.CA.反应物气体总物质的量为5mol,生成物为3mol,减
小压强会使平衡向气体体积增大的方向(逆反应)移动,A不
符合题意;B.该反应为放热反应,升高温度会使平衡向吸热
的逆反应方向移动,B不符合题意:C.增大H,浓度会提高
反应物浓度,根据勒夏特列原理,平衡向正反应方向移动以
消耗增加的H,,C符合题意;D.恒容充入惰性气体不改变
各物质浓度,对平衡无影响,D不符合题意。
2.AA.加水稀释,溶液体积变大,[CuCL]浓度一定下降,
A正确;B.加入NaCI会增加CI厂浓度,可能促使[CuCl2]
转化为[CuCl]2-,[CuC2]-浓度不一定上升,B错误;
C.HCuCl2]应电离为H和CuCl2,而非分解为Cu和
CI,电离方程式错误,C错误;D.电荷守恒未考虑
[CuCl]-的电荷数,电荷守恒应为c(Cu)十c(H)=
c(CI-)十c([CuCl,])十2c([CuCl]-)十c(OH),D错误。