内容正文:
[基础训练]
1.分子晶体具有的本质特征是( )
A.晶体硬度小
B.熔融时不导电
C.晶体内微粒间以分子间作用力相结合
D.熔点一般比共价晶体低
解析 分子晶体的熔、沸点较低,硬度较小,导致这些性质特征的本质原因是其构成微粒间的相互作用——分子间作用力相对于化学键来说是极其微弱的,C项符合题意。
答案 C
2.干冰和二氧化硅晶体同属于第ⅣA族元素的最高价氧化物,它们的熔、沸点差别很大的原因是( )
A.二氧化硅的相对分子质量大于二氧化碳的相对分子质量
B.C—O的键能比Si—O的键能小
C.干冰为分子晶体,二氧化硅为共价晶体
D.干冰易升华,二氧化硅不易升华
解析 干冰和SiO2所属晶体类型不同,干冰为分子晶体,熔化或升华时破坏分子间作用力;SiO2为共价晶体,熔化或气化时破坏共价键,所以SiO2和CO2的熔、沸点差别很大,C正确。
答案 C
3.金刚石具有硬度大、熔点高等特点,大量用于制造钻头、金属切割刀具等。其结构如图所示,下列判断正确的是( )
A.金刚石中C—C键的键角均为109°28′,所以金刚石和CH4的晶体类型相同
B.金刚石的熔点高与C—C键的键能无关
C.金刚石中碳原子个数与C—C键键数之比为1∶2
D.金刚石的熔点高,所以在打孔过程中不需要进行浇水冷却
解析 金刚石是共价晶体,CH4是分子晶体,二者的晶体类型不同,故A错误;金刚石熔化过程中C—C键断裂,因为C—C键的键能大,断裂时需要的能量多,金刚石的熔点很高,故B错误;金刚石中每个C都参与了4个C—C键的形成,而每个C—C键为两个C原子所共用,碳原子个数与C—C键个数之比为∶4=1∶2,故C正确;金刚石的熔点高,但在打孔过程中会产生很高的温度,如不浇水冷却钻头,会导致钻头熔化,故D错误。
答案 C
4.根据下列性质判断所描述的物质可能属于分子晶体的是( )
A.熔点为1 070 ℃,易溶于水,水溶液能导电
B.熔点为10.31 ℃,液态不导电,水溶液能导电
C.熔点为1 128 ℃,沸点为4 446 ℃,硬度很大
D.熔点为97.81 ℃,质软,可导电,密度为0.97 g·cm-3
解析 分子晶体中分子间只存在分子间作用力,熔、沸点低,硬度小,熔点为1 070 ℃,熔点高,不符合分子晶体的特点,故A错误;熔点为10.31 ℃,熔点低,符合分子晶体的特点,液态不导电,说明组成微粒中不存在离子,水溶液能导电,说明溶于水后可以电离出能够自由移动的离子,如CH3COOHCH3COO-+H+,故B项物质可能属于分子晶体,故B正确;熔点为1 128 ℃,沸点为4 446 ℃,熔、沸点高,硬度大,不符合分子晶体的特点,故C错误;可导电,不符合分子晶体的特点,故D错误。
答案 B
5.H3BO3为白色晶体,与足量的NaOH反应生成NaH2BO3,H3BO3的结构如图所示。下列说法错误的是( )
A.H3BO3中形成的键长:H—O<B—O
B.根据H3BO3结构可知,H3BO3易溶于水
C.白色晶体H3BO3属于分子晶体
D.该晶体中结构微粒呈紧密堆积形式排布
解析 H—O键与B—O键属于共价键,键长为构成化学键的两个原子的核间距,原子半径越大,键长越长,即键长:H—O<B—O,A正确;根据H3BO3结构可知,分子中含H—O键,与水分子可形成氢键,H3BO3易溶于水,B正确;H3BO3属于酸,固态时形成分子晶体,C正确;该晶体中分子间存在氢键,氢键具有方向性和饱和性,结构松散,不是紧密堆积排列,D错误。
答案 D
6.甲烷晶体的晶胞结构如图所示,下列说法正确的是( )
A.甲烷晶胞中的球只代表1个C原子
B.晶体中1个CH4分子周围有12个紧邻的CH4分子
C.甲烷晶体熔化时需克服共价键
D.1个CH4晶胞中含有8个CH4分子
解析 题图所示的甲烷晶胞中的球代表的是1个甲烷分子,并不是1个C原子,A错误;由甲烷的晶胞结构图分析可知,与位于晶胞顶点的甲烷分子距离最近且相等的甲烷分子有3个,而这3个甲烷分子位于晶胞的面心上,因此被2个晶胞所共用,顶点上的甲烷分子为8个晶胞所共用,故晶体中与1个甲烷分子紧邻的甲烷分子数目为3×8×=12,B正确;甲烷晶体是分子晶体,熔化时需克服范德华力,C错误;甲烷晶胞属于面心立方晶胞,该晶胞中甲烷分子的数目为8×+6×=4,D错误。
答案 B
7.石墨晶体是层状结构。以下有关石墨晶体的说法正确的有( )
①石墨晶体只有分子晶体和共价晶体的特征;②石墨是混合型晶体;③石墨中碳原子数和C—C键个数之比为1∶2;④石墨和金刚石的硬度相同;⑤石墨层内碳原子核间距比金刚石碳原子核间距大;⑥石墨的导电性只能沿着石墨平面的方向
A.2项 B.3项
C.4项 D.5项
解析 石墨中存在范德华力和共价键,还有类似金属键的特性,故石墨晶体兼有分子晶体、共价晶体和金属晶体的特征,①错误;石墨是混合型晶体,②正确;在石墨的片层结构中,每个碳原子形成3个共价键,而一个C—C键为两个碳原子共用,所以石墨中碳原子数和C—C键个数之比为2∶3,③错误;石墨是层状结构,质软,金刚石是三维骨架结构,质硬,④错误;石墨中碳原子采取sp2杂化,形成平面六元环结构,层内碳原子核间距小于金刚石中碳原子核间距,⑤错误;石墨中,相邻碳原子平面之间相隔较远,电子不能从一个平面跳跃到另一个平面,石墨的导电性只能沿石墨平面的方向,⑥正确。综上所述,正确的说法有2项,故选A。
答案 A
8.(1)石墨晶体由层状石墨“分子”按ABAB方式堆积而成,如图甲所示,图中用虚线标出了石墨的一个六方晶胞。该晶胞中含有的碳原子数为_________________________。
(2)石墨烯是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料,如图乙所示。1 mol石墨烯中含有的六元环个数为________,下列有关石墨烯的说法正确的是________(填字母)。
a.石墨烯中碳原子间全部是碳碳单键
b.石墨烯中所有碳原子可以处于同一个平面内
c.从石墨中剥离得到石墨烯需克服分子间作用力
解析 (1)由题图甲可知,石墨晶胞中处于顶点的8个碳原子被8个晶胞所共有;处于棱上的4个碳原子被4个晶胞所共有;处于面上的2个碳原子分别被2个晶胞所共有;晶胞内还有1个碳原子,所以每个六方晶胞中含有的碳原子数为8×+4×+2×+1=4。
(2)由题图乙可知,石墨烯中6个碳原子组成1个环,每个碳原子属于3个环,相当于2个碳原子组成1个环,1 mol碳原子组成的环的个数为0.5NA。石墨烯为平面结构,则其中碳原子均为sp2杂化,碳原子间不可能全都是碳碳单键,还存在大π键,a错误;石墨烯中所有碳原子可以处于同一个平面内,b正确;从石墨中剥离得到石墨烯需克服分子间作用力,c正确。
答案 (1)4 (2)0.5NA bc
[能力提升]
9.(双选)(2025·湖北宜荆荆恩开学考试)金刚砂与金刚石具有相似的晶体结构,硬度为9.5,熔点为2700 ℃,其晶胞结构如图所示。下列说法正确的是( )
A.该晶体属于共价晶体,熔点比金刚石高
B.C位于Si构成的正四面体空隙中
C.C—Si的键长为a pm,则晶胞边长为2a pm
D.金刚砂中C 原子周围等距且最近的C原子数为12
解析 金刚砂与金刚石具有相似的晶体结构,SiC属于共价晶体,C—Si的键长大于C—C,故熔点比金刚石低,故A错误;距离C原子最近且等距离的Si原子个数是4,且4个Si原子构成正四面体结构,所以C位于Si构成的正四面体空隙中,故B正确;C—Si的键长为晶胞体对角线长度的,设晶胞边长为x,则×x=a pm,所以x= pm,故C错误;以SiC晶胞顶角上的碳原子为研究对象,一个晶胞中C原子周围最近且等距的C原子位于3个面心,由于顶角碳原子为8个晶胞共有,面心碳原子为2个晶胞共有,则C原子周围等距且最近的C原子数为12,故D正确。
答案 BD
10.(双选)磷及其化合物在电池、催化等领域有重要应用。黑磷与石墨类似,也具有层状结构(如图甲)。为大幅度提高锂电池的充电速率,科学家最近研发了黑磷—石墨复合材料,其单层结构俯视图如图乙所示。
下列说法正确的是( )
A.黑磷中P—P键的键能完全相同
B.黑磷与石墨都属于混合型晶体
C.由石墨与黑磷制备该复合材料的过程,发生了化学反应
D.复合材料单层中,P原子与C原子之间的作用力属于范德华力
解析 据图可知黑磷区中P—P键的键长不完全相等,所以键能不完全相同,故A错误;黑磷与石墨,每一层原子之间由共价键组成六元环结构,层与层之间存在范德华力,所以为混合型晶体,故B正确;由石墨与黑磷制备该复合材料的过程中,P—P键和C—C键断裂,形成P—C键,发生了化学反应,故C正确;复合材料单层中,P原子与C原子之间的作用力为共价键,故D错误。
答案 BC
11.具有超高热导率的半导体材料——砷化硼(BAs),可通过反应4BI3(g)+As4(g)4BAs(s,晶体)+6I2(g)制备。下列说法错误的是( )
A.图(a)表示As4的结构,As4分子中成键电子对与孤电子对数目之比为3∶1
B.图(b)表示晶态单质硼的B12基本单元,该基本单元为正二十面体
C.图(b)所示晶态单质硼的熔点为2 180 ℃,它属于共价晶体
D.图(c)表示BAs的晶胞结构,As原子的配位数为4
解析 As是第ⅤA族元素,As4分子中成键电子对数目为6,孤电子对数目为4,则成键电子对与孤电子对数目之比为3∶2,故A错误;由题图可知,该基本结构单元为正二十面体,故B正确;晶态单质硼的熔点为2 180 ℃,熔点高,则它属于共价晶体,故C正确;由BAs晶胞结构知,大球表示As原子,As原子的配位数为4,故D正确。
答案 A
12.碳元素的单质有多种形式,下图依次是C60、石墨和金刚石的结构图:
回答下列问题:
(1)金刚石、石墨、C60、碳纳米管等都是碳元素的单质形式,它们互为________。
(2)金刚石、石墨烯(指单层石墨)中碳原子的杂化形式分别为________、________。
(3)C60属于________晶体,石墨属于________晶体。
(4)石墨晶体中,层内C—C键的键长为142 pm,而金刚石中C—C键的键长为154 pm。其原因是金刚石中只存在C—C间的________共价键,而石墨层内的C—C间不仅存在________共价键,还有________键。
(5)金刚石晶胞含有________个碳原子。若碳原子半径为r,金刚石晶胞的边长为a,根据硬球接触模型,则r=________a,列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率______________________________________________________(不要求计算结果)。
解析 (1)金刚石、石墨、C60、碳纳米管等都是碳元素的单质,性质不同,它们互称同素异形体。(2)在金刚石中碳原子的四个价电子与四个C原子形成四个共价键,C的杂化形式是sp3;在石墨烯(指单层石墨)中碳原子与相邻的三个C原子形成三个共价键,C的杂化形式为sp2。(3)C60是由60个原子形成的分子,属于分子晶体。而石墨在层内原子间以共价键结合,在层间以分子间作用力结合,所以石墨属于混合晶体。(4)在金刚石中只存在C—C间的σ共价键;在石墨层内的C—C间不仅存在σ共价键,还存在π键。(5)构成金刚石的立体网状结构金刚石晶胞,顶点8个,相当于1个C原子,然后面心上6个,相当于3个C原子,而在其8个四面体空隙中有一半也是C原子,且在晶胞内,故还有4个C原子,加在一起,可得一个金刚石晶胞中有8个C原子。若碳原子半径为r,金刚石晶胞的边长为a,根据硬球接触模型,则正方体对角线的就是C—C键的键长,即a=2r,所以r=a,碳原子在晶胞中的空间占有率w===。
答案 (1)同素异形体 (2)sp3 sp2 (3)分子 混合 (4)σ σ π(或大π或ppπ) (5)8 ==
13.C、Si、B、N、Cl的单质及其化合物在工业生产中具有重要的应用,试回答下列问题:
(1)碳纳米管由单层或多层石墨层卷曲而成,其结构类似于石墨晶体,每个碳原子通过________杂化与周围碳原子成键,多层碳纳米管的层与层之间靠________结合在一起。
(2)现在新开发出一种具有六角形笼状结构(如图Ⅰ)的新型单质硅——Si12,它可能在未来的量子计算机中是一种理想的贮存信息的材料,根据图示推断这种六角形笼状结构单质硅是________晶体,它与单晶硅互称为________。
(3)SiC晶体结构与金刚石相似,其晶胞结构如图Ⅱ,硬度仅次于金刚石,具有较强的耐磨性能。其中Si原子的杂化方式为________,微粒间存在的作用力是________,每个Si原子周围距离最近的C原子为________个,其键角为________。设晶胞边长为a cm,密度为b g·cm-3,则阿伏加德罗常数可表示为________(用含a、b的式子表示)。
(4)氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料,以天然硼砂为原料,经过一系列反应可以得到BN。由于BN与CC互为等电子体,其结构和性质有很大的相似性。
①BN有两种晶体,对BN两种晶体的描述不正确的是________(填字母)。
A.其中一种晶体可用作耐磨材料
B.其中一种晶体可用作润滑材料
C.其中一种晶体中键角为90°
D.两种晶体中都存在六元环
②在与石墨结构相似的氮化硼晶体中,层内B原子与N原子之间的作用力为________,层与层间作用力为________,B原子和N原子的杂化类型分别是________、________。
③与金刚石结构相似的氮化硼,其晶胞结构如图Ⅲ,硬度与金刚石相当,晶胞边长为a cm,一个晶胞中含有________个氮原子、________个硼原子,该晶体比晶体硅具有更高的硬度和耐热性的原因是___________________________________。
解析 (1)石墨中的每个碳原子用sp2杂化轨道与邻近的三个碳原子以共价键结合,形成无限的六边形平面网状结构,每个碳原子还有一个与碳环平面垂直的未参与杂化的2p轨道,并含有一个未成对电子,这些未成对电子在整个平面网状结构上形成大π键,由于层与层间的距离较大,故这些平面网状结构层与层间以范德华力结合。由于碳纳米管结构与石墨类似,所以C原子采取sp2杂化,层与层间的作用力为范德华力。
(2)Si12是分子,所以固态时是分子晶体,它是与Si结构不同的单质,所以与Si互为同素异形体。
(3)碳化硅为非金属化合物,C和Si原子间以共价键相结合,根据其晶胞结构可知,每个Si原子周围与4个C原子以共价键结合形成正四面体结构,则硅原子为sp3杂化,键角为109.5°。该晶胞中含有的碳原子个数=8×+6×=4,硅原子个数=4,则有b g·cm-3==,NA= mol-1。
(4)①BN与CC是等电子体,结构与性质相似,因此BN有两种晶体,一种是类似于石墨的层状结构,此种结构晶体可作润滑材料;另一种是类似于金刚石的空间网状结构,此种结构晶体可作耐磨材料。两种晶体中的键角一个是120°,一个是109.5°,不是90°。类似于石墨的晶体中存在平面六元环,类似金刚石的晶体中存在立体六元环结构,因此只有C项错误。②石墨为层状结构,碳原子采取sp2杂化,每个碳原子与3个碳原子以共价键结合,石墨层与层之间以范德华力结合,据此可推知,在与石墨结构相似的氮化硼晶体中B、N原子也均采取sp2杂化,每个N原子与3个B原子以共价键结合,每个B原子与3个N原子以共价键结合,层与层之间靠范德华力结合。③由图Ⅲ可知,该晶胞的N原子数为8×+6×=4,B原子数为4。由于N和B的原子半径都比Si的原子半径小,B—N键长比Si—Si短,键能大于Si—Si键,所以该晶体比晶体硅具有更高的硬度和耐热性。
答案 (1)sp2 范德华力 (2)分子 同素异形体 (3)sp3 共价键 4 109.5 mol-1 (4)①C ②共价键 范德华力(或分子间作用力) sp2 sp2 ③4 4 N和B的原子半径比Si的原子半径小,B—N键长比Si—Si短
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