专题5 第1单元 卤代烃（Word教参）-【精讲精练】2025-2026学年高中化学选择性必修第三册（苏教版）

本讲义聚焦卤代烃核心知识点，从概念分类、物理性质切入，通过实验探究1-溴丙烷的水解与消去反应，对比反应条件、实质及产物，构建从性质到有机合成应用的知识支架。 资料以实验为载体，通过1-溴丙烷反应现象分析培养科学探究与实践能力，对比水解和消去反应规律发展科学思维，渗透结构决定性质的化学观念。课中辅助实验教学，课后习题与总结助学生巩固知识、查漏补缺。

第一单元　卤代烃 [素养目标]　1.通过日常生产、生活中的熟悉的物质作为背景，理解卤代烃的概念、物理性质、应用与危害。2.通过溴乙烷中C—X键的结构特点，结合其水解反应和消去反应，体会结构和性质的相互关系；通过溴乙烷发生取代反应的实验设计和操作，培养学生的思维能力和实验能力。 知识点一　卤代烃的性质 1．认识卤代烃 (1)概念 烃分子中的氢原子被卤素原子取代后形成的化合物。 (2)分类 ①按烃基结构的不同：卤代烷烃、卤代烯烃、卤代芳香烃等。 ②按取代卤原子的不同：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃等。 ③按取代卤原子的多少：一卤代烃、多卤代烃。 (3)对人类生活的影响 ①用途：用作溶剂、农药、制冷剂、灭火剂等。 ②危害：氟氯代烃(俗称氟利昂)能破坏大气臭氧层。 2．卤代烃的性质 (1)物理性质 ①除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2===CHCl常温下是气体外，其他大部分为液体，且密度比水大。 ②难溶于水，易溶于乙醚、苯、环己烷等有机溶剂。 ③互为同系物的一卤代直链烷烃沸点随碳原子数增多而升高。 (2)化学性质 ①实验探究 试管a中试剂 1-溴丙烷和KOH醇溶液 1-溴丙烷和KOH水溶液 实验现象 试管b中收集到气体c中有浅黄色沉淀 试管b中无气体c中有浅黄色沉淀 结论 1-溴丙烷发生消去反应 1-溴丙烷发生水解反应 ②消去反应 a．概念：在一定条件下从一个有机化合物分子中脱去一个或几个小分子生成不饱和化合物(含双键或三键)的反应。 b．反应条件：与强碱的醇溶液共热。 c．1-溴丙烷发生消去反应的化学方程式为 CH3CH2CH2Br＋KOHCH3CH===CH2↑＋KBr＋H2O。 ③水解反应 a．反应条件：与强碱的水溶液共热。 b．1-溴丙烷发生水解反应的化学方程式为 CH3CH2CH2Br＋KOHCH3CH2CH2OH＋KBr。 c．反应类型：取代反应。 1．1-溴丙烷发生取代反应的条件是什么？ 提示　强碱(如KOH)的水溶液，加热。 2．1-溴丙烷水解反应和消去反应相比，其反应条件有何差异？由此你得到什么启示？ 提示　1-溴丙烷的水解反应是以水为溶剂，而消去反应则是以乙醇为溶剂，溶剂的共同作用是溶解KOH，使反应易进行。由此可以看出同种反应物，反应条件不同，发生的反应不同，产物不同。 3．1-溴丙烷发生消去反应的实质是什么？ 提示　1-溴丙烷发生消去反应的实质是从分子中脱去溴原子和与溴原子相邻的碳原子上脱去一个氢原子(脱去一个HBr分子)，从而形成不饱和化合物。 1．卤代烃的消去反应和水解反应比较 反应类型 消去反应 水解反应(取代反应) 反应条件 KOH的醇溶液、加热 KOH的水溶液、加热 实质 失去HX分子，形成不饱和键 —X被—OH取代 键的变化 C—X与C—H断裂形成C===C或C≡C与H—X C—X断裂形成C—OH键 卤代烃 的要求 ①含有两个以上的碳原子，没有相邻碳原子不能反应，如CH3Br； ②与卤原子相连的碳原子的相邻碳原子上有氢原子，相邻碳上无氢不反应，如、(CH3)3CCH2Br都不发生消去反应，而CH3—CH2—Cl可以 含有—X的卤代烃绝大多数都可以水解 化学反应 特点 有机物碳骨架不变，官能团由—X变为或—C≡C— 有机物碳骨架不变，官能团由—X变为—OH 主要产物 烯烃或炔烃 醇 2．卤代烃中卤素原子的检验方法 R—X 1．下列化合物在一定条件下既能发生消去反应，又能发生水解反应的是(　　) A．CH3Cl B． C． D． 解析　四种物质均可发生水解反应，卤代烃发生消去反应时必满足：含有两个或两个以上的碳原子，A不符合；与卤原子相连碳原子的相邻碳原子上有氢原子，C、D不符合。 答案　B 2．为检验1-溴丁烷中的溴元素，下列实验操作正确的顺序是(　　) ①加入硝酸银溶液　②加热煮沸　③取少量1-溴丁烷　④加入足量稀硝酸酸化　⑤加入氢氧化钠溶液　⑥冷却 A．③②⑤①④⑥　　 B．③⑤②①④⑥ C．③⑤②⑥④① D．③④②⑥①⑤ 解析　为了检验1-溴丁烷中的溴元素，需先让1-溴丁烷发生水解反应或消去反应，从而将—Br转化为Br－，冷却后，向反应液中加入足量稀硝酸使溶液呈酸性，再加入硝酸银溶液，故正确的顺序为③⑤②⑥④①，C正确。 答案　C 知识点二　卤代烃在有机合成中的应用及合理使用 1．卤代烃在有机合成中的应用 在有机合成中，利用卤代烃的消去反应可以形成不饱和键，得到烯烃、炔烃等。利用卤代烃的取代反应可以形成碳氧单键(C—O)、碳碳单键(C—C)等。这是因为C—X键是典型的极性共价键，在化学反应中表现出较强的活性。 2．卤代烃的合理使用 (1)卤代烃广泛应用于药物合成、化工生产中，许多有机化合物都需要通过卤代烃去合成。 (2)作为制备高聚物的原料。 (3)可用作有机溶剂、干洗剂。 (4)在农药、杀虫剂生产中的使用非常普遍。 完成以下合成路线。 1．―→ 提示　 2．―→ 提示　 3．―→ 提示　，合成后， 4．―→ 提示　，合成后， 卤代烃在有机合成中的应用 1．在烃分子中引入羟基 例如由苯制苯酚，先用苯与氯气在有铁屑存在的条件下发生取代反应制取氯苯，再用氯苯在氢氧化钠存在的条件下与高温水蒸气发生水解反应得到苯酚。 再例如由乙烯制乙二醇，先用乙烯与氯气发生加成反应制取1,2-二氯乙烷，再用1,2-二氯乙烷和氢氧化钠溶液发生水解反应制得乙二醇。 2．在特定碳原子上引入卤原子 例如由1-溴丁烷制取1,2-二溴丁烷，先由1-溴丁烷发生消去反应得到1-丁烯，再由1-丁烯与溴加成得到1,2-二溴丁烷。 3．改变某些官能团的位置 例如由1-丁烯制取2-丁烯，先由1-丁烯与氯化氢加成得到2-氯丁烷，再由2-氯丁烷发生消去反应得到2-丁烯。 再例如由1-溴丙烷制取2-溴丙烷，先由1-溴丙烷通过消去反应制丙烯，再由丙烯与溴化氢加成得到2-溴丙烷。 又例如由1-丙醇制取2-丙醇，先由1-丙醇发生消去反应制丙烯，再由丙烯与氯化氢加成制取2-氯丙烷，最后由2-氯丙烷水解得到2-丙醇。 4．增长碳链或构成碳环 例如卤代烃能与多种金属作用，生成金属有机化合物，其中格氏试剂是金属有机化合物中最重要的一类化合物，是有机合成中非常重要的试剂之一。它是卤代烷在乙醚的存在下与金属镁作用，生成的有机镁化物，再与活泼的卤代烃反应，生成更长碳链的烃。 2RX＋MgRMgRX， CH2===CHCH2Cl＋RMgCl―→CH2===CHCH2R＋MgCl2。 再例如卤代烷与金属钠反应可生成烷烃，利用此反应可制备高级烷烃或环烷烃。 2RBr＋2Na―→R—R＋2NaBr 1．下列反应中，能向有机化合物分子中引入卤素原子的是(　　) ①在空气中燃烧　②取代反应　③加成反应　④水解反应 A．①②　　　　　　　 B．①②③ C．②③ D．①②③④ 解析　①有机化合物在空气中燃烧，主要为有机化合物与氧气反应，不能引入卤素原子，错误；②卤素原子取代有机化合物中的氢原子或—OH，能引入卤素原子，如苯与液溴反应、乙醇与HBr反应等，正确；③烯烃、炔烃的加成反应可引入卤素原子生成卤代烃，正确；④水解反应是有机化合物和水的反应，不会引入卤素原子，错误；选C。 答案　C 2．有机物E(C3H3Cl3)是一种播前除草剂的前体，其合成路线如下。 已知D在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种可能，E分子中有3种不同类型的氯(不考虑空间异构)。试回答下列问题： (1)利用题干中的信息推测有机物D的名称是________________。 (2)写出下列反应的类型：反应①是________，反应③是________。 (3)有机物E的同类同分异构体共有________种(不包括E，不考虑空间异构)。 (4)试写出反应③的化学方程式：___________________________________。 解析　(1)有机物D为CH2Cl—CCl2—CH2Cl，名称是：1,2,2,3-四氯丙烷，故称是：1,2,2,3-四氯丙烷；(2)反应①属于取代反应，反应③属于消去反应；(3)有机物E(ClCH2CCl===CHCl)的同类同分异构体，可以是Cl2CHCH===CH2中H原子被Cl原子取代，有3种，H3CCH===CCl2中H原子被Cl原子取代，有2种，符合条件的共有5种；(4)反应③的化学方程式： ＋NaOHCH2===。 答案　(1)1,2,2,3-四氯丙烷 (2)取代反应　消去反应 (3)5 (4)＋NaOHCH2=== 1．下列物质中，不属于卤代烃的是(　　) A．CH2Cl2　　　　 B．CCl2F2 C． D． 解析　二氯甲烷可以看作是甲烷中的2个氢原子被氯原子取代生成的，属于卤代烃，A不符合题意；二氟二氯甲烷可以看作甲烷中的2个氢原子被氯原子取代，另外2个氢原子被氟原子取代生成的，属于卤代烃，B不符合题意；硝基苯中没有卤素原子，不属于卤代烃，C符合题意；溴苯可看作苯中的氢原子被溴原子取代，属于卤代烃，D不符合题意。 答案　C 2．结构简式为R—CH2—CH2—X的卤代烃中的化学键如图所示。则下列说法正确的是(　　) A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③ B．发生消去反应时，被破坏的键是①和④ C．发生水解反应时，被破坏的键是① D．发生消去反应时，被破坏的键是②和③ 解析　卤代烃发生水解反应生成醇，只断裂C—X键，即断裂①；卤代烃发生消去反应，断裂C—X键和与卤素原子相连的C原子的邻位C原子上的1个C—H键，则断裂①③，选C。 答案　C 3．能够鉴定氯乙烷中氯元素存在的操作是(　　) A．在氯乙烷中直接加入AgNO3溶液 B．在氯乙烷中加蒸馏水，然后加入AgNO3溶液 C．在氯乙烷中加入NaOH溶液，加热，冷却后酸化，然后加入AgNO3溶液 D．在氯乙烷中加入硫酸，加热，然后加入AgNO3溶液 解析　氯乙烷可以在氢氧化钠水溶液中加热水解产生氯离子，冷却后加入硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，以鉴定氯乙烷中的氯元素。 答案　C 4．根据有机化合物的命名原则，下列命名正确的是(　　) A．　3-甲基-1,3-丁二烯 B．　2-甲基丁醇 C．CH3CH(C2H5)CH2CH2CH3　2-乙基戊烷 D．　2,3-二溴戊烷 解析　A项，甲基的编号错误，应为2-甲基-1,3-丁二烯，A项错误；B项，主链上有5个碳原子，羟基在2号碳上，名称为2-戊醇，B项错误；C项，主链上有6个碳原子，应为3-甲基己烷，C项错误；D项正确。 答案　D 5．溴乙烷在不同溶剂中与NaOH发生不同类型的反应，生成不同的物质。 (1)写出溴乙烷与NaOH水溶液共热反应的化学方程式为________________ _____________________________________________________________________。 某同学取少量溴乙烷与NaOH水溶液反应后的混合溶液，向其中滴加AgNO3溶液，加热，产生少量沉淀。该同学由此得出溴乙烷与NaOH水溶液反应，生成了溴化钠，你认为是否合理，并写出原因：____________________________。 (2)写出溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热反应的化学方程式：______________ _________________________________，反应中生成的气体可以用如图所示装置检验，现象是____________________________________________________，水的作用是______________________。 (3)乙烯使溴水褪色的化学方程式为__________________________________，X是比乙烯相对分子质量大14的乙烯的同系物，工业上用X生产塑料的化学方程式为__________________________________________________________。 解析　(1)CH3CH2Br和NaOH水溶液共热时，发生取代反应生成乙醇和NaBr，反应的化学方程式为CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr。检验溴乙烷中含有溴元素，卤代烃水解后，应先用稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液；加入稀硝酸酸化是为了排除OH－的干扰。(2)加热条件下，溴乙烷和NaOH的醇溶液发生消去反应生成CH2===CH2，反应的化学方程式为CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。CH2===CH2不溶于水，能与酸性KMnO4溶液发生氧化反应，使酸性KMnO4溶液褪色，装置中的水能吸收挥发出的乙醇蒸气。(3)CH2===CH2与溴水发生加成反应而使溴水褪色，反应的化学方程式为CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br；X是比乙烯相对分子质量大14的乙烯的同系物，X为丙烯，发生加聚反应生成。 答案　(1)CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr 不合理，未用稀硝酸中和氢氧化钠(未排除氢氧根离子的干扰) (2)CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O　酸性高锰酸钾溶液褪色　吸收乙醇 (3)CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br 学科网（北京）股份有限公司 $