第3章 第1节 第1课时 有机合成的关键——碳骨架的构建和官能团的引入（Word练习）-【精讲精练】2025-2026学年高中化学选择性必修第三册（鲁科版）

1．下列反应不能在有机化合物分子中引入羟基的是(　　) A．乙酸和乙醇的酯化反应 B．聚酯的水解反应 C．油脂的水解反应 D．烯烃与水的加成反应 解析　羧酸和醇的酯化反应在有机物分子中引入酯基；酯的水解、烯烃与水的加成均能引入羟基。 答案　A 2．在有机合成中官能团的引入和转化是极为重要的，下列说法错误的是(　　) A．甲苯在光照下与Cl2反应，主反应为甲基上引入氯原子 B．将CH2===CH—CH2OH与酸性KMnO4溶液反应即可得到CH2===CH—COOH C．引入羟基的方法通常有卤代烃和酯的水解、烯烃的加成、醛类的还原 D．在还原剂的作用下，可将硝基转化为氨基 解析　甲苯在光照下与氯气反应，主反应为甲基上的氢原子被取代，故A正确；碳碳双键和羟基均能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故B错误；卤代烃的水解、酯的水解、烯烃的加成和醛类的还原等都能够引入羟基，故C正确；硝基发生还原反应生成氨基，反应需要还原剂，故D正确。 答案　B 3．下列说法错误的是(　　) A．可发生消去反应引入碳碳双键 B．可发生催化氧化引入羧基 C．CH3CH2Br可发生取代反应引入羟基 D．与CH2===CH2可发生加成反应引入环 解析　中上无氢原子，故不能发生催化氧化生成羧基，B不正确。 答案　B 4.是一种有机醚，可由链状烃A(分子式为C4H6)通过如图路线制得。下列说法正确的是(　　) ABC A．A的结构简式是CH2===CHCH2CH3 B．B中含有的官能团有碳溴键、碳碳双键 C．C在Cu或Ag作催化剂、加热条件下不能被O2氧化为醛 D．①②③的反应类型分别为加成反应、取代反应、消去反应 解析　由有机醚的结构及反应③的条件可知C为HOCH2CH===CHCH2OH，结合反应①和②的条件可推知B为BrCH2CH===CHCH2Br，A为CH2===CH—CH===CH2，B中含有的官能团是碳碳双键和碳溴键，A项错误、B项正确；C为HOCH2CH===CHCH2OH，连接醇羟基的碳原子上含有2个H，所以C能被催化氧化生成醛，C项错误；烯烃能和溴单质发生加成反应，卤代烃能发生水解反应，水解反应属于取代反应，醇生成醚的反应为取代反应，所以①②③的反应类型分别是加成反应、取代反应、取代反应，D项错误。 答案　B 5．有机物A～D间存在图示的转化关系。 下列说法错误的是(　　) A．D的结构简式为CH3COOCH2CH3 B．A能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．B与乙酸发生了取代反应 D．可用B萃取碘水中的碘单质 解析　乙醛催化氧化生成乙酸，所以C为CH3CHO，据此可以推出B是CH3CH2OH，A是乙烯，D是乙酸乙酯。其中乙醇能够和碘水互溶，不会出现分层现象，不能用来萃取碘水中的碘单质。 答案　D 6．以溴乙烷为原料制备1,2－二溴乙烷，下列方案中最合理的是(　　) A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2===CH2Br2,CH2BrCH2Br B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br C．CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br D．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br 解析　题干中强调的是最合理的方案，A项与D项相比，步骤多一步，且在乙醇发生消去反应时，容易发生分子间脱水、氧化反应等副反应；B项步骤最少，但取代反应不会停留在“CH2BrCH2Br”阶段，副产物多，分离困难，原料浪费；C项比D项多一步取代反应，显然不合理；D项相对步骤少，操作简单，副产物少，较合理。 答案　D 7．由乙醇制取乙二酸乙二酯的流程途径需经下列反应，其顺序正确的是(　　) ①水解反应　②加成反应　③氧化反应　④消去反应　⑤酯化反应 A．①②③④⑤　　　　 B．④②①③⑤ C．②①③④⑤ D．④②③①⑤ 解析　乙醇与浓硫酸共热170 ℃发生消去反应生成乙烯；然后乙烯与溴水发生加成反应生成1,2－二溴乙烷，该物质再在NaOH的水溶液中加热发生水解反应生成乙二醇，乙二醇发生氧化反应生成乙二酸，乙二酸与乙二醇在浓硫酸存在时加热发生酯化反应生成乙二酸乙二酯，故制取顺序是④②①③⑤，选项B正确。 答案　B 8．构建碳骨架反应是有机合成中的重要知识，其中狄尔斯­阿尔德反应在合成碳环这一领域有着举足轻重的地位，其模型为，下列判断正确的是(　　) A．合成的原料为和 B．合成的原料为和 C．合成的原料为和 D．合成的原料只能为和 解析　合成的原料为和，A错误；合成的原料可以是和CH≡CH，也可以是和，C错误；和发生狄尔斯­阿尔德反应也生成，D错误。 答案　B 9．某药物中间体合成路线如图(部分产物已略去)，已知A能发生银镜反应，下列说法正确的是(　　) A．A的结构简式为 B．B分子中还含有羟基 C．步骤⑤的反应类型是取代反应 D．E发生消去反应的条件是NaOH醇溶液、加热 解析　由逆合成分析法可知，E发生分子内酯化反应生成，可知E为HOCH2CH2C2COOH，D为HOCH2CH2C2COONa，A与乙酸反应生成B，B发生催化氧化反应生成C，C发生水解反应得到D，结合A的分子式及A→B→C的反应条件，可知C为CH3COOCH2CH2C2COOH，B为CH3COOCH2CH2C2CHO，A为HOCH2CH2C2CHO。根据上述分析可知，A的结构简式为HOCH2CH2C2CHO，故A错误；B为CH3COOCH2CH2C2CHO，分子中含酯基、醛基，不含羟基，故B错误；步骤⑤是E的分子内酯化反应，属于取代反应，故C正确；E含—OH，且与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，故在浓硫酸、加热条件下可发生消去反应，故D错误。 答案　C 10．(双选)用有机化合物甲可制备1,3­环己二烯()，其反应路线如下：甲 乙丙 。下列有关判断不正确的是(　　) A．甲的化学名称是苯 B．乙的结构简式为 C．有机化合物丙易溶于水 D．反应④为消去反应 解析　由甲在光照条件下与氯气反应生成，碳骨架结构不变，故甲应为环己烷，A错误；在氢氧化钠的乙醇溶液中加热时，发生消去反应，产物乙是环己烯，其结构简式为，乙与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成1,2­二溴环己烷，该有机化合物难溶于水，B正确、C错误；反应④为1,2­二溴环己烷在一定条件下发生消去反应生成，D正确。 答案　AC 11．根据下列转化网络图回答相关问题。该网络图中化合物B可发生银镜反应，C可与NaHCO3水溶液反应放出气体。 (1)写出A、B、D的结构简式： A__________，B__________，D__________。 (2)指出①、④、⑤三个反应的反应类型： ①__________，④__________，⑤__________。 解析　由题意可知其反应过程为 答案　(1)CH3CH2OH　CH3CHO CH2===CH2 (2)取代(或水解)反应　消去反应　加成反应 12．按以下步骤可由(部分试剂和反应条件已略去)： 请回答下列问题： (1)写出E的结构简式：___________________，B中________(填“可能”或“不可能”)所有碳原子共面。 (2)反应①～⑦中属于消去反应的是________(填序号，下同)，属于取代反应的是________。 (3)A→B反应的化学方程式为_________________________________________________ ________________________________________________________________________， C→D反应的化学方程式为___________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析　与氢气发生加成反应生成A，则A为，A在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成，则B为，B与溴发生加成反应生成C，则C为，C在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成D，D为，D与溴发生1,4加成生成E，E与氢气发生加成反应生成F，F为，F在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生取代反应生成。 答案　(1) 　不可能 (2)②④　⑦ 13. 2­氨基­3­氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程如下： A C E 已知：。 回答下列问题： (1)A的结构简式为________________。 (2)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，其目的是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)C的名称为________________，写出⑥的化学反应方程式：__________________， 该步反应的主要目的是________________________________________________________。 (4)D中官能团的名称为磺酸基和_________，写出⑧的反应试剂和条件：___________，E的结构简式为________________。 (5)对硝基苯胺是重要的化工原料，请以苯胺和CH3COCl为原料制备，写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 解析　(1)由反应②产物及反应条件可知A为。 (2)由①②③三步反应制取B的信息可知，若甲苯直接硝化，甲苯中甲基的邻位和对位均可发生硝化反应，有副产物生成。 (3)结合已知信息可知C为，名称为邻氨基苯甲酸，C与反应生成，所以⑥为取代反应，故该反应的化学方程式为＋―→＋HCl；又因产物F()中含有氨基，所以可推知⑥的目的是保护氨基，防止在后续反应中被氧化。 (4)由D()和F()的结构简式可推知E中含有氯原子，结构简式为，苯环上引入氯原子的方法是在Fe作催化剂的条件下与Cl2发生取代反应。 (5)结合题给合成路线，思路为①—NH2的保护、②硝化反应、③—NH2的复原。 答案　(1) 　(2)避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代，减少副产物　(3)2­氨基苯甲酸(或邻氨基苯甲酸)　 ＋―→＋HCl　保护氨基 (4)羧基、酰胺基　Cl2/Fe (5) 学科网（北京）股份有限公司 $