内容正文:
(本卷满分100分)
一、选择题:本题包括10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题意。
1.下列化学用语表示错误的是( )
A.乙炔的实验式C2H2
B.乙醛的结构简式CH3CHO
C.2,3-二甲基丁烷的键线式
D.乙烷的球棍模型
解析 乙炔的分子式为C2H2,实验式为CH,故A错误;乙醛的分子式为C2H4O,结构简式为CH3CHO,故B正确;2,3-二甲基丁烷的结构简式为(CH3)2CHCH(CH3)2,键线式为,故C正确;乙烷的结构简式为CH3CH3,球棍模型为,故D正确。
答案 A
2.下列化合物的分子中,所有原子可能共平面的是( )
A.乙苯 B.乙烷
C.丙炔 D.1,3-丁二烯
解析 乙苯甲基上的C原子采用sp3杂化,则该分子中所有原子一定不共平面,故A错误;乙烷中两个C原子都采用sp3杂化,所以该分子中所有原子一定不共平面,故B错误;丙炔中甲基上的C原子采用sp3杂化,则该分子中所有原子一定不共平面,故C错误;1,3-丁二烯结构简式为CH2===CHCH===CH2,所有原子都采用sp2杂化,CH2===CH—具有乙烯结构特点且共价单键可以旋转,所以该分子中所有原子可能共平面,故D正确。
答案 D
3.下列各有机物的分类或命名不正确的是( )
A. 对甲基苯酚 属于芳香族化合物
B. 3甲基戊烷 属于烷烃
C. 2甲基1丙醇 属于一元醇
D. 3甲基1丁烯 属于脂肪烃
解析 中羟基和甲基处于苯环对位,其名称为对甲基苯酚,含有苯环和氧原子,因此属于芳香族化合物,故A正确;支链在3号碳原子上,其名称为3甲基戊烷,属于烷烃,故B正确;主链为4个碳原子,羟基在2号碳原子上,其名称为2丁醇,属于一元醇,故C错误;主链为4个碳原子,从离官能团最近的一端开始编号,其名称为3甲基1丁烯,属于脂肪烃,故D正确。
答案 C
4.下列各组物质不互为同分异构体的是( )
解析 A、B、C三个选项中两种物质的分子式相同、结构不同,互为同分异构体;D项中的分子式为C4H6O2,HCOOCH2CH2CH3的分子式为C4H8O2,二者分子式不同,不互为同分异构体。
答案 D
5.下列有关芳香烃的叙述中,错误的是( )
A.苯与浓硝酸、浓硫酸共热可反应生成硝基苯()
B.甲苯与氯气在光照下发生一元取代反应,主要生成
C.乙苯可被酸性高锰酸钾溶液氧化为 (苯甲酸)
D.苯乙烯在合适条件下催化加氢可生成
解析 苯在浓硫酸、加热至50~60 ℃的条件下,能与浓硝酸发生硝化反应生成硝基苯,故A正确;甲苯在光照条件下和氯气发生甲基上氢原子的取代反应,故B错误;乙苯中与苯环相连碳原子上有氢原子,—C2H5可被高锰酸钾氧化为—COOH,故乙苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化为,故C正确;苯环和碳碳双键均能和氢气加成,故苯乙烯在合适条件下,可和少量的氢气加成生成,故D正确。
答案 B
6.当1 mol某气态烃与2 mol Cl2发生加成反应时,分子中的不饱和碳原子全部转化为饱和碳原子,所得产物再与2 mol Cl2进行取代反应后,生成只含C、Cl两种元素的化合物。则该气态烃是( )
A.乙烯 B.乙炔
C.丙烯 D.丙炔
解析 1 mol气态烃可与2 mol Cl2发生加成反应,使不饱和碳原子全部变为饱和碳原子,说明该气态烃含有两个碳碳双键或一个碳碳三键。当加成后的产物与2 mol Cl2发生取代反应时,氯原子替换掉所有的氢原子,说明原气态烃分子中含有两个氢原子,所以该气态烃是乙炔。
答案 B
7.下列关于有机物性质的说法正确的是( )
A.乙烷、乙烯、乙炔都能跟溴水发生反应
B.相同质量的乙烷和乙烯完全燃烧,乙烷耗氧量多
C.甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色,是侧链对苯环的影响,苯环被氧化
D.新戊烷上氢原子发生氯代时,二氯代物只有1种
解析 乙烷性质稳定,不能与溴水发生反应;乙烯、乙炔都能跟溴水发生加成反应而使溴水褪色,A错误;根据方程式2H2+O22H2O,C+O2CO2可知:4 g H2燃烧消耗1 mol O2,12 g C完全燃烧产生CO2消耗1 mol O2,可见:等质量的两种烃,其中H元素含量越高,完全燃烧消耗O2越多。由于乙烷的H元素含量比乙烯高,故相同质量的乙烷和乙烯完全燃烧,乙烷耗氧量多,B正确;甲烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,而甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色,是苯环对侧链的影响,苯环使侧链变得活泼,甲基被氧化为羧基,甲苯被氧化为苯甲酸,C错误;新戊烷分子中只有一种位置的H原子,在其氢原子发生氯代时得到的二氯代物中,2个Cl原子可以在一个甲基上,也可以在两个不同的甲基上,因此其二氯取代产物有2种,D错误。
答案 B
8.溴水分别与酒精、己烯、苯和四氯化碳混合,充分振荡后静置,下列现象与所加试剂不相吻合的是( )
选项
A
B
C
D
与溴水
混合的试剂
酒精
己烯
苯
四氯
化碳
现象
解析 酒精与水互溶,不能从溴水中萃取出Br2,故A项错误;己烯能与Br2发生加成反应而使溴水褪色,加成产物与水不互溶,最终混合物分层,故B项正确;苯和四氯化碳都能将Br2从溴水中萃取出来,Br2溶解在其中都显橙色,苯的密度比水小,四氯化碳的密度比水大,故C项和D项正确。
答案 A
9.抗生素药物“芬必得”的主要成分的结构简式如图所示,下列关于“芬必得”主要成分的叙述中错误的是( )
A.该物质的分子式为C13H18O2
B.该物质属于芳香烃
C.该物质属于羧酸类有机物
D.该物质可以发生取代反应
解析 根据该物质的结构简式,可以推出该分子的化学式为C13H18O2,A正确;该物质含有氧元素,所以不属于烃,B错误;该物质含有羧基,属于羧酸类化合物,C正确;该物质含有烷基,可以和卤素发生取代反应,羧基可以和羟基发生酯化反应(取代反应),D正确。
答案 B
10.某有机物X的红外光谱图如图所示。下列说法错误的是( )
A.X可能是丙酮
B.X中可能只含碳、氢、氧三种元素
C.X中可能含有醛基
D.由红外光谱图可获得X中所含化学键和官能团的信息
解析 由红外光谱图可知X中含两种C—H键,而丙酮分子只含有一种C—H键,A错误;X中含C—H键和C===O键,故X中可能只含碳、氢、氧三种元素,可能含有醛基,B、C正确。
答案 A
二、选择题:本题包括5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11.一种药物合成中间体的结构简式如图。下列关于该化合物的说法正确的是( )
A.属于芳香烃
B.分子中所有碳原子可能共平面
C.苯环上的一氯代物有4种
D.分子中含有两种官能团
解析 分子中有氧元素,属于烃的衍生物,故A错误;单键可以旋转,两个苯环和侧链的平面均可以通过旋转单键处于同一平面,因此分子中所有碳原子可能共平面,故B正确;该分子不存在对称结构,苯环上存在7种不同化学环境的氢原子,其苯环上的一氯代物有7种,故C错误;分子中含有碳碳双键、羟基两种官能团,故D正确。
答案 BD
12.下列叙述正确的是( )
A.与含有相同的官能团,互为同系物
B.属于醛类,官能团为—CHO
C.的名称为2,3,4-三甲基-2-乙基戊烷
D.β-月桂烯的结构简式为,该物质与等物质的量的溴发生加成反应的产物(不考虑立体异构)理论上最多有4种
解析 与含有相同的官能团羟基,但由于与羟基直接相连部分的结构不同,二者不互为同系物,A错误;属于酯类,官能团是酯基和醛基,B错误;的名称为2,3,4,4-四甲基己烷,C错误;β-月桂烯的结构简式为,该物质与等物质的量的溴发生加成反应的产物(不考虑立体异构)理论上最多有4种,D正确。
答案 D
13.二环[1,1,0]丁烷()是最简单的一种桥环化合物,下列关于该化合物的说法正确的是( )
A.其同分异构体中呈环状的只有环丁烯()
B.构成该化合物的所有原子不可能处于同一平面上
C.二环[1,1,0]丁烷和甲烷互为同系物
D.二环[1,1,0]丁烷的二溴代物有4种(不考虑立体异构)
解析 该化合物对应呈环状的同分异构体可为三元环或四元环,呈环状的不只有环丁烯,A项错误;该分子中含有饱和碳原子,具有甲烷的结构特征,则所有原子不可能处于同一平面上,B项正确;二环[1,1,0]丁烷的分子式为C4H6,与甲烷不互为同系物,C项错误;二环[1,1,0]丁烷有2种不同化学环境的氢原子,其二溴代物有4种,D项正确。
答案 BD
14.一种生产聚苯乙烯的流程如图,下列叙述错误的是( )
A.反应①和③原子利用率均为100%
B.等质量的苯乙烯、聚苯乙烯完全燃烧,耗氧量不同
C.苯乙烯和乙苯均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.乙苯与氢气完全加成后的产物为M,则M的一氯代物有5种
解析 反应①是两种有机化合物反应生成一种有机化合物,反应类型是加成反应,反应③是加聚反应,所以反应①和③的原子利用率都是100%,故A正确;聚苯乙烯的单体为苯乙烯,两者最简式相同,所以等质量的苯乙烯和聚苯乙烯所含碳原子、氢原子数相等,完全燃烧的耗氧量相同,故B错误;乙苯、苯乙烯中与苯环相连的碳原子上均连有氢原子,都能使酸性KMnO4溶液褪色,故C正确;乙苯与氢气完全加成的产物M为,乙基上有两种等效氢原子,六元环上有四种等效氢原子,共有六种等效氢原子,所以M的一氯代物共有六种,故D错误。
答案 BD
15.自然科学中很多观点和结论都是通过类比推理法得出来的。现有化合物A的结构简式如下所示。
它与过量的酸性高锰酸钾溶液作用得到三种化合物:CH3COCH3、CH3COCH2CH2COOH、CH3COOH。若化合物B与A互为同分异构体,且B与酸性高锰酸钾溶液反应得到的产物与A的产物相同,则化合物B的结构简式为( )
解析 观察有机物A及其氧化产物的结构特点知,其断键方式为
由于A、B与酸性高锰酸钾溶液反应得到的产物相同,因此A、B中的双键断裂后得到的三部分结构相同,即为、、===CH—CH3。将三部分结构相连除得到A外,还可得到,即为B的结构简式。
答案 B
三、非选择题:本题包括5小题,共60分。
16.(12分)按要求完成下列各题。
(1)某有机物的结构如图所示。
该物质中含氧官能团的名称为______、______、硝基。
(2)(CH3)2C(C2H5)CH(CH3)2的系统命名是________;2甲基1,3丁二烯的键线式为____________,其发生加聚反应的生成物的结构简式为____________。
(3)某烃A的相对分子质量为84,其一氯代物只有一种。
①若A为链烃,分子中所有的碳原子在同一平面上,A的结构简式为________,A被KMnO4氧化后的有机产物为______________(写结构简式)。
②若A不能使溴水褪色,则A的结构简式为______________。
③下列物质与A以任意比例混合,若总物质的量一定,充分燃烧消耗氧气的量不变的是________(填字母,下同);若总质量一定,充分燃烧消耗氧气的量不变的是______。
A.C6H14 B.C7H8
C.C8H8 D.C7H14
答案 (1)羧基 醚键
(2)2,3,3三甲基戊烷
17.(12分)煤和石油不仅是重要的矿物能源,还可以通过综合利用得到多种有机化工产品。煤干馏后可得到焦炭、煤焦油、粗氨水和焦炉气等。焦炭可通过以下途径制取聚氯乙烯等化工产品。
完成下列填空:
(1)由电石得到乙炔的化学反应方程式为________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)乙炔分子的电子式为________________,HC≡C—CH===CH2中碳原子的杂化类型为________________。
(3)由乙炔生产HC≡C—CH===CH2的基本反应类型是____________。
(4)在石油生产乙烯的过程中会产生副产品异戊烯,通过催化脱氢法得到异戊二烯,异戊二烯有很多同分异构体,其中只含有一个官能团的链烃同分异构体有________种,异戊二烯通过1,4-加聚反应得到异戊橡胶,由异戊二烯生产异戊橡胶的化学方程式为:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5)乙炔可用来合成聚氯乙烯。请以乙炔为原料,无机试剂任选,设计聚氯乙烯的合成路线________________________________________________________________________。
(合成路线常用的表示方式为:AB……目标产物)
解析 (1)电石的主要成分是CaC2,能和水反应生成乙炔,化学方程式为:CaC2+2H2O―→Ca(OH)2+HC≡CH↑。
(2)乙炔分子中碳原子间以碳碳三键相连,故电子式为;HC≡C—CH===CH2中双键碳原子的杂化类型为sp2,三键碳原子的杂化类型为sp。
(3)两分子乙炔能发生加成反应生成HC≡C—CH===CH2。
(4)异戊二烯的分子式为C5H8,分子中含有2个碳碳双键,若其同分异构体只含有1个官能团,则为碳碳三键,其同分异构体的结构可能为:HC≡C—CH2—CH2—CH3、CH3—C≡C—CH2—CH3、共3种;异戊二烯加聚得到异戊橡胶的化学
方程式为:。
(5)合成聚氯乙烯,需要用氯乙烯做原料,而氯乙烯可以用乙炔和氯化氢加成得到,所以用乙炔做原料合成聚氯乙烯的合成路线为:
HC≡CHCH2===CHCl。
答案 (1)CaC2+2H2O―→Ca(OH)2+HC≡CH↑
(2) sp、sp2 杂化
(3)加成反应
18.(10分)借助李比希法和现代科学仪器可以确定分子结构。某化学实验小组利用如图所示的装置测定某有机化合物X的组成及结构,取6.72 g X与足量氧气充分燃烧,实验结束后,高氯酸镁的质量增加8.64 g,碱石棉的质量增加21.12 g。
(1)根据实验数据和X的质谱图(如下图所示),可确定X的分子式为____________。
(2)通过核磁共振氢谱仪测得X的核磁共振氢谱图中只有1组峰,则X可能的结构简式为______________________________________________________________。
(3)若有机化合物X不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,则下列说法正确的是________(填字母)。
A.X属于芳香烃
B.X的二氯取代物有3种
C.X分子中所有碳原子不可能共平面
D.0.1 mol X含有的σ键的数目为1.8NA
(4)X的同分异构体(不考虑立体异构)中能满足下列条件的有________种。
①能使溴水因发生反应而褪色
②碳骨架主链上的碳原子数不小于5
其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为3∶2∶1的是________________(写结构简式)。
解析 (1)高氯酸镁的质量增加8.64 g,即生成水8.64 g,物质的量为0.48 mol,所以该有机物含氢原子的物质的量为0.96 mol,质量为0.96 g;碱石棉的质量增加21.12 g,即生成CO2的物质的量为0.48 mol,该有机物含C的物质的量为0.48 mol,质量为5.76 g,C和H的总质量为6.72 g,所以该有机物不含O。C和H的物质的量之比为1∶2,所以X的实验式为CH2。从X的质谱图可以看出,X的相对分子质量为84,所以X的分子式为C6H12。(2)通过核磁共振氢谱仪测得X的核磁共振氢谱图中只有1组峰,说明X分子中只有一种化学环境的H,则X可能的结构简式为或。(3)若有机化合物X不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,则X中不含碳碳双键,则X为环状结构,为环己烷。X分子中没有苯环,不属于芳香烃,故A错误;X为环己烷,则其二氯取代物有4种,故B错误;X分子中所有碳原子均为饱和碳原子,所有碳原子不可能共平面,故C正确;1个X分子中含有12个C—H σ键和6个C—C σ键,所以0.1 mol X含有的σ键的数目为1.8NA,故D正确。(4)X的同分异构体能使溴水因发生反应而褪色,则X中含有一个碳碳双键,碳骨架主链上的碳原子数不小于5,则主链上的碳原子数为6或5。可能的结构为:
CH2===C(CH3)CH2CH2CH3、
CH2===CHCH(CH3)CH2CH3、
CH2===CHCH2CH(CH3)2、(CH3)2C===CHCH2CH3、
CH3CH===C(CH3)CH2CH3、
CH3CH===CHCH(CH3)2、
CH2===CHCH2CH2CH2CH3、
CH3CH===CHCH2CH2CH3、
CH3CH2CH===CHCH2CH3,共有9种,其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为3∶2∶1的是CH3CH2CH===CHCH2CH3。
答案 (1)C6H12
(2)
(3)CD
(4)9 CH3CH2CH===CHCH2CH3
19.(12分)苯胺是一种重要精细化工原料,在染料、医药等行业中具有广泛的应用。实验室以苯为原料制取苯胺,其原理简示如下:
物质
相对分子质量
沸点
/℃
密度
g/mL
溶解性
硝基苯
123
210.9
1.23
不溶于水,易溶于乙醇、乙醚
苯胺
93
184.4
1.02
微溶于水,易溶于乙醇、乙醚;还原性强、易被氧化
Ⅰ.制取硝基苯
实验步骤:实验室采用如图所示装置制取硝基苯,恒压滴液漏斗中装有一定量的苯,三颈烧瓶装有一定比例的浓硫酸和浓硝酸混合物。
请回答下列问题:
(1)实验装置中长玻璃管可以用____________代替(填仪器名称),恒压漏斗的作用是____________________。
(2)下列说法中正确的是________(填字母)。
A.配制混酸时,将浓硝酸沿杯壁缓缓加入浓硫酸中,并不断搅拌、冷却
B.温度控制在50~60 ℃原因之一是减少副反应的发生
C.制得的粗硝基苯可以先用乙醇萃取,分液后再洗涤
D.浓硫酸可以降低该反应活化能
(3)粗硝基苯用5%NaOH溶液洗涤的目的是____________________________________。
Ⅱ.制取苯胺
①组装好实验装置(如下图,夹持仪器已略去),并检查气密性。
②先向三颈烧瓶中加入沸石及硝基苯,再取下恒压滴液漏斗,换上温度计。
③打开活塞K,通入H2一段时间。
④利用油浴加热,使反应液温度维持在140 ℃进行反应。
⑤反应结束后,关闭活塞K,向三颈烧瓶中加入生石灰。
⑥调整好温度计的位置,继续加热,收集182~186 ℃馏分,得到较纯苯胺。
回答下列问题:
(4)步骤②中温度计水银球的位置位于______(填字母,下同),步骤⑥中位于________。
A.烧瓶内反应液中
B.贴近烧瓶内液面处
C.三颈烧瓶出气口(等高线)附近
(5)如果加热一段时间后发现忘记加沸石,应该采取的操作是________。
(6)步骤⑤中,加入生石灰的作用是____________________。
(7)若实验中硝基苯用量为20 mL,最后得到苯胺11.2 g,苯胺的产率为________(计算结果精确到0.1%)。
解析 (1)长玻璃管作用是导气、冷凝回流,该实验中可以冷凝回流挥发的浓硝酸以及苯使之充分反应,减少反应物的损失,提高转化率,可用球形冷凝管(或蛇形冷凝管、直形冷凝管)替代;恒压漏斗的作用为平衡压强,使液体顺利滴下。(2)配制混酸时,由于浓硫酸密度大于浓硝酸,应将浓硫酸沿着烧杯内壁缓缓注入浓硝酸中,并不断搅拌、冷却,反之,会发生液体飞溅的现象,故A错误;制取硝基苯的温度控制在50~60 ℃,因为温度在70~80 ℃,会发生副反应,生成苯磺酸,即+HO—SO3H—SO3H+H2O,故B正确;由于乙醇与水是互溶的,所以制得的粗硝基苯不能用乙醇萃取,故C错误;由+HNO3—NO2+H2O可知,浓硫酸是催化剂,可降低该反应活化能,故D正确。(3)由于粗硝基苯中会残留硫酸和硝酸,用5%NaOH溶液洗涤可除去。(4)由题中信息可知,步骤②是使反应液温度维持在140 ℃进行反应,温度计水银球浸入三颈烧瓶反应液中;步骤⑥是继续加热,收集182~186 ℃馏分,温度计水银球应位于三颈烧瓶出气口(等高线)附近,故A、C符合题意。(5)如果加热一段时间后发现忘记加沸石,应该冷却后补加。(6)硝基苯和氢气反应生成苯胺时,同时会有水生成,加入生石灰可以吸收反应生成的水,即CaO+H2O===Ca(OH)2。(7)根据题中信息可知,20 mL硝基苯的物质的量为n(硝基苯)==0.2 mol,则理论上可以生成苯胺0.2 mol,所以苯胺的产率为×100%=60.2%。
答案 (1)球形冷凝管(或蛇形冷凝管、直形冷凝管) 平衡压强,使液体顺利滴下
(2)BD
(3)除去粗硝基苯中混有的硫酸、硝酸等
(4)A C
(5)冷却后补加
(6)吸收反应生成的水
(7)60.2%
20.(14分)乙苯是一种重要的化工原料,现由乙苯制取一种香料F的流程如下:
已知:①0.1 mol有机物M在足量氧气中完全燃烧,将生成的高温气体依次通过浓硫酸和氢氧化钠溶液,浓硫酸增重3.6 g,氢氧化钠溶液增重8.8 g;升温使其汽化,测得其密度是相同条件下H2密度的30倍;
②R—BrR—OH;
③RCH2—CH2BrRCH===CH2;
④||+|||
请回答下列问题:
(1)写出反应①所需的试剂及条件:________。
(2)分别写出G、F所含官能团的名称:________、 ________。
(3)过程③的反应类型为________。
(4)C的结构简式为________,C的同分异构体有多种,试写出其中一种一氯代物只有两种(不考虑立体异构)的结构简式:______________________________________________。
(5)写出M与E反应生成F的化学方程式:________________________________________
________________________________________________________________________。
解析 (1)反应①发生苯环上的取代反应,故反应①所需试剂及条件为液溴、铁粉。
(2)过程③乙苯侧链被酸性高锰酸钾溶液氧化,故G的结构简式为,其所含官能团的名称为羧基;根据已知条件④可知C的结构简式为,过程⑤发生加成反应,根据已知条件②,可知E为;0.1 mol有机物M的相对分子质量为60,浓硫酸增重3.6 g,即生成水0.2 mol,氢氧化钠溶液增重8.8 g,即生成CO2 0.2 mol,根据其相对分子质量,推知M为CH3COOH,M与E发生酯化反应,故F所含的官能团为酯基。
答案 (1)液溴、铁粉 (2)羧基 酯基 (3)氧化反应
(5)
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