《物质结构与性质》模块综合【高考真题诊断与测试A】高二化学上学期人教版

《物质结构与性质》模块综合(高考真题A) 题号 考点 能力要求 难度 自评 得分 ✅ ❌ 1 晶体结构、稳定性、键角、键数与鉴别方法 理解与比较分析能力 容易 2 化合物类型、晶体性质、同位素、物质分类 基础知识理解与判断能力 容易 3 电负性、元素分区、电离能、电子排布 周期律与电子结构分析能力 中等 4 原子半径、电离能、晶体类型、半导体材料 元素性质与材料性质综合分析能力 中等 5 分子极性判断 分子结构与极性理解能力 容易 6 化学用语（电子式、同位素、VSEPR模型、电子排布图） 化学用语掌握与辨析能力 中等 7 分子极性、键极性、键角、键长比较 分子结构与性质比较分析能力 中等 8 分子结构、物理性质、溶解性、熔点原因分析 结构与性质关系的理解能力 中等 9 物质性质差异的原因分析（沸点、酸性、硬度、熔点） 多因素影响性质的综合分析能力 较难 10 分子结构、键角、沸点、电离能、酸性比较 结构推断与性质比较能力 较难 11 晶胞结构分析（原子数、分子取向、距离计算、配位数） 空间结构与计算能力 较难 12 化学键数目、π电子数、孤电子对数、杂化类型计算 化学键与杂化理论应用能力 中等 13 元素推断、第一电离能、化学键类型与数目、杂化方式 元素推断与结构分析能力 较难 14 实验现象与结论判断（氧化性、键能、酸性、分子极性） 实验分析与逻辑推理能力 较难 15 元素推断、分子极性、晶体类型、原子半径、化学键类型 元素周期律与结构推断能力 较难 16 配合物形成与转化实验分析 实验现象分析与配位化学理解能力 较难 17 分子结构、氢键、化学键类型、键能、杂化方式 分子间作用力与杂化理论应用能力 较难 18 晶胞结构（配位数、距离计算、密度、坐标） 晶胞计算与空间想象能力 困难 19 电子排布式、σ键数目、杂化类型、等电子体、配位结构示意图 基础理论与结构表达综合能力 中等 20 晶体性质、离子反应、分子构型、杂化、键能计算与比较 晶体与分子性质综合分析能力 较难 21 化学键类型、杂化方式、配体识别、σ键数目计算 配合物结构与键合理解能力 中等 22 晶胞结构分析（配位数、密度计算） 晶胞参数与计算能力 中等 23 配合物萃取原理、晶胞结构与配位数计算 配合物性质与晶体结构综合分析能力 较难 总分 总评： 一、选择题（每题只有一个正确答案，每题3分，共54分） 1．（2022·天津·高考真题）一定条件下，石墨转化为金刚石吸收能量。下列关于石墨和金刚石的说法正确的是 A．金刚石比石墨稳定 B．两物质的碳碳键的键角相同 C．等质量的石墨和金刚石中，碳碳键数目之比为4∶3 D．可以用X射线衍射仪鉴别金刚石和石墨 2．（2024·天津·高考真题）我国学者在碳化硅()表面制备出超高迁移率半导体外延石墨烯。下列说法正确的是 A．是离子化合物 B．晶体的熔点高、硬度大 C．核素的质子数为8 D．石墨烯属于烯烃 3．（2024·重庆·高考真题）某合金含和等元素。下列说法正确的是 A．的电负性大于 B．和均为d区元素 C．的第一电离能小于 D．基态时，原子和原子的单电子数相等 4．（2023·江苏·高考真题）元素C、Si、Ge位于周期表中ⅣA族。下列说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．碳单质、晶体硅、SiC均为共价晶体 D．可在周期表中元素Si附近寻找新半导体材料 5．（2025·浙江·高考真题）下列属于极性分子的是 A． B． C． D． 6．（2023·湖南·高考真题）下列化学用语表述错误的是 A．HClO的电子式：     B．中子数为10的氧原子：O C．NH3分子的VSEPR模型：     D．基态N原子的价层电子排布图：     7．（2024·江西·高考真题）科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是 A．分子的极性：SiH4>NH3 B．键的极性：H—Cl>H—H C．键角：H2O>CH4 D．分子中三键的键长：HC≡N>HC≡CH 8．（2024·广西·高考真题）白磷是不溶于水的固体，在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是 A．分子中每个原子的孤电子对数均为1 B．常保存于水中，说明白磷密度大于 C．难溶于水，是因为水是极性分子，是非极性分子 D．熔点低，是因为分子内的键弱 9．（2025·山东·高考真题）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是 性质差异 主要原因 A 沸点： 电离能： B 酸性： 电负性： C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径： D 熔点： 离子电荷： 10．（2023·福建·高考真题）某含锰着色剂的化学式为，Y、X、Q、Z为原子序数依次增大的短周期元素，其中具有正四面体空间结构，结构如图所示。下列说法正确的是 A．键角： B．简单氢化物沸点： C．第一电离能： D．最高价氧化物对应的水化物酸性： 11．（2025·湖北·高考真题）晶胞是长方体，边长，如图所示。下列说法正确的是 A．一个晶胞中含有4个O原子 B．晶胞中分子的取向相同 C．1号和2号S原子间的核间距为 D．每个S原子周围与其等距且紧邻的S原子有4个 12．（2025·江西·高考真题）乙烯是植物激素，可以催熟果实。植物体内乙烯的生物合成反应为： 阿伏加德罗常数的值为，下列说法正确的是 A．中键的数目为 B．中π电子的数目为 C．中孤电子对的数目为 D．消耗，产物中杂化C原子数目为 13．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）化学家用无机物甲成功制备了有机物乙，开创了有机化学人工合成的新纪元。其中W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y、Z同周期，基态X、Z原子均有2个单电子。下列说法正确的是 A．第一电离能：Z>Y>X B．甲中不存在配位键 C．乙中键和键的数目比为 D．甲和乙中X杂化方式分别为和 14．（2025·贵州·高考真题）下列实验操作及现象得出的结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下，浓硫酸中加入Al片无明显气泡生成，稀硫酸中加入Al片产生大量气泡 氧化性：稀浓 B 向溴的四氯化碳溶液中通入，溶液不褪色；向溴的四氯化碳溶液中通入，溶液褪色 键能： C 常温下，分别向等体积等pH的苯甲酸和对硝基苯甲酸溶液中加蒸馏水稀释至等体积，测得pH：对硝基苯甲酸>苯甲酸 酸性：苯甲酸>对硝基苯甲酸 D 向溶液与过量氨水反应后的深蓝色溶液中加入乙醇，析出深蓝色晶体 分子的极性： 15．（2025·河南·高考真题）我国科研人员合成了一种深紫外双折射晶体材料，其由原子序数依次增大的五种短周期元素和Z组成。基态X原子的s轨道中电子总数比p轨道中电子数多所在族的族序数等于Q的质子数，基态Y和Z原子的原子核外均只有1个未成对电子，且二者核电荷数之和为Q的4倍。下列说法正确的是 A．为极性分子 B．为共价晶体 C．原子半径： D．1个分子中有2个键 16．（2025·河南·高考真题）某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是 A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B．③中现象说明配体与的结合能力： C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液 17．（2025·甘肃·高考真题）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是 A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比小 D．和中N均采用杂化 18．（2024·江西·高考真题）NbO的立方晶胞如图，晶胞参数为anm，P的分数坐标为(0，0，0)，阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法正确的是 A．Nb的配位数是6 B．Nb和O最短距离为anm C．晶体密度 D．M的分数坐标为 二、非选择题（共5小，共46分） 19．（2016·江苏·高考真题）（10分）[Zn(CN)4]2–在水溶液中与HCHO发生如下反应： 4HCHO+[Zn(CN)4]2–+4H++4H2O=[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN （1）Zn2+基态核外电子排布式为 。 （2）1 mol HCHO分子中含有σ键的数目为 mol。 （3）HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是 。 （4）与H2O分子互为等电子体的阴离子为 。 （5）[Zn(CN)4]2–中Zn2+与CN–的C原子形成配位键。不考虑空间构型，[Zn(CN)4]2–的结构可用示意图表示为 。 20．（2015·山东·高考真题）（12分）氟在自然界中常以CaF2的形式存在。 （1）下列关于CaF2的表述正确的是 。 a．F－的离子半径小于Cl－，则CaF2的熔点高于CaCl2 b．Ca2＋与F－间仅存在静电吸引作用 c．阴阳离子比为2：1的物质，均与CaF2晶体构型相同 d．CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电 （2）CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，原因是 (用离子方程式表示)。 已知AlF63-在溶液中可稳定存在。 （3）F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为 ，其中氧原子的杂化方式为 。 （4）F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)＋3F2(g)=2ClF3(g) △H=－313kJ·mol－1，F－F键键能为159kJ·mol－1，Cl－Cl键键能为242kJ·mol－1，则ClF3中Cl－F键的平均键能为 kJ·mol－1。ClF3的熔、沸点比BrF3的 (填“高”或“低”)。 21．（2024·上海·高考真题）（9分）已知可二聚为下图的二聚体： （1）该二聚体中存在的化学键类型为_______。 A．极性键 B．非极性键 C．离子键 D．金属键 （2）将该二聚体溶于生成(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心原子杂化方式为 ，其中配体是 ，该配合物中有键 。 22．（2025·云南·高考真题）（6分）（7）一种锑锰合金的立方晶胞结构如图。 ①该晶胞中，每个Sb周围与它最近且相等距离的Mn有 个。 ②为阿伏加德罗常数的值，晶胞边长为anm，则晶体的密度为 (列出计算式即可)。 23．（2025·广东·高考真题）（9分）（4）“选择萃取”中，镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有_______。 A．镍与N、O形成配位键 B．配位时被还原 C．配合物与水能形成分子间氢键 D．烷基链具有疏水性 （5）晶体的立方晶胞中原子所处位置如图。已知：同种位置原子相同，相邻原子间的最近距离之比，则 ；晶体中与Cu原子最近且等距离的原子的数目为 。 8 / 8 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 《物质结构与性质》模块综合(高考真题A) 题号 考点 能力要求 难度 自评 得分 ✅ ❌ 1 晶体结构、稳定性、键角、键数与鉴别方法 理解与比较分析能力 容易 2 化合物类型、晶体性质、同位素、物质分类 基础知识理解与判断能力 容易 3 电负性、元素分区、电离能、电子排布 周期律与电子结构分析能力 中等 4 原子半径、电离能、晶体类型、半导体材料 元素性质与材料性质综合分析能力 中等 5 分子极性判断 分子结构与极性理解能力 容易 6 化学用语（电子式、同位素、VSEPR模型、电子排布图） 化学用语掌握与辨析能力 中等 7 分子极性、键极性、键角、键长比较 分子结构与性质比较分析能力 中等 8 分子结构、物理性质、溶解性、熔点原因分析 结构与性质关系的理解能力 中等 9 物质性质差异的原因分析（沸点、酸性、硬度、熔点） 多因素影响性质的综合分析能力 较难 10 分子结构、键角、沸点、电离能、酸性比较 结构推断与性质比较能力 较难 11 晶胞结构分析（原子数、分子取向、距离计算、配位数） 空间结构与计算能力 较难 12 化学键数目、π电子数、孤电子对数、杂化类型计算 化学键与杂化理论应用能力 中等 13 元素推断、第一电离能、化学键类型与数目、杂化方式 元素推断与结构分析能力 较难 14 实验现象与结论判断（氧化性、键能、酸性、分子极性） 实验分析与逻辑推理能力 较难 15 元素推断、分子极性、晶体类型、原子半径、化学键类型 元素周期律与结构推断能力 较难 16 配合物形成与转化实验分析 实验现象分析与配位化学理解能力 较难 17 分子结构、氢键、化学键类型、键能、杂化方式 分子间作用力与杂化理论应用能力 较难 18 晶胞结构（配位数、距离计算、密度、坐标） 晶胞计算与空间想象能力 困难 19 电子排布式、σ键数目、杂化类型、等电子体、配位结构示意图 基础理论与结构表达综合能力 中等 20 晶体性质、离子反应、分子构型、杂化、键能计算与比较 晶体与分子性质综合分析能力 较难 21 化学键类型、杂化方式、配体识别、σ键数目计算 配合物结构与键合理解能力 中等 22 晶胞结构分析（配位数、密度计算） 晶胞参数与计算能力 中等 23 配合物萃取原理、晶胞结构与配位数计算 配合物性质与晶体结构综合分析能力 较难 总分 总评： 一、选择题（每题只有一个正确答案，每题3分，共54分） 1．（2022·天津·高考真题）一定条件下，石墨转化为金刚石吸收能量。下列关于石墨和金刚石的说法正确的是 A．金刚石比石墨稳定 B．两物质的碳碳键的键角相同 C．等质量的石墨和金刚石中，碳碳键数目之比为4∶3 D．可以用X射线衍射仪鉴别金刚石和石墨 【答案】D 【解析】A．石墨转化为金刚石吸收能量，则石墨能量低，根据能量越低越稳定，因此石墨比金刚石稳定，故A错误；B．金刚石是空间网状正四面体形，键角为109°28′，石墨是层内正六边形，键角为120°，因此碳碳键的键角不相同，故B错误；C．金刚石是空间网状正四面体形，石墨是层内正六边形，层与层之间通过范德华力连接，1mol金刚石有2mol碳碳键，1mol石墨有1.5mol碳碳键，因此等质量的石墨和金刚石中，碳碳键数目之比为3∶4，故C错误；D．金刚石和石墨是两种不同的晶体类型，因此可用X射线衍射仪鉴别，故D正确。综上所述，答案为D。 2．（2024·天津·高考真题）我国学者在碳化硅()表面制备出超高迁移率半导体外延石墨烯。下列说法正确的是 A．是离子化合物 B．晶体的熔点高、硬度大 C．核素的质子数为8 D．石墨烯属于烯烃 【答案】B 【解析】A．SiC由非金属元素Si和C通过共价键结合，属于共价化合物而非离子化合物，A错误；B．SiC晶体结构与金刚石类似，属于共价晶体，因此熔点高、硬度大，B正确；C．核素是碳的同位素，碳的质子数为6，与中子数无关，C错误；D．石墨烯是碳的单质，属于无机物，而烯烃是含碳碳双键的有机物，D错误；故选B。 3．（2024·重庆·高考真题）某合金含和等元素。下列说法正确的是 A．的电负性大于 B．和均为d区元素 C．的第一电离能小于 D．基态时，原子和原子的单电子数相等 【答案】A 【解析】A．同周期从左到右元素的电负性逐渐增大，Si电负性大于Al，A正确；B．基态Mn原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d54s2，为d区；基态Cu原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s1，为ds区，B错误；C．基态Mg原子的价电子排布式为3s2，基态Al原子的价电子排布式为3s23p1，镁原子最外层3s轨道达到全充满结构，铝的3p轨道未达到半充满结构，故镁的第一电离能大于铝的第一电离能，C错误；  D．基态Mg原子的价电子排布式为3s2，没有单电子，基态Mn价电子排布式为3d54s2，有5个单电子，单电子数不相等，D错误；故选A。 4．（2023·江苏·高考真题）元素C、Si、Ge位于周期表中ⅣA族。下列说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．碳单质、晶体硅、SiC均为共价晶体 D．可在周期表中元素Si附近寻找新半导体材料 【答案】D 【解析】A．同主族元素原子半径从上往下原子半径增大，故原子半径：，A错误；B．同周期主族元素，从上往下原子半径增大，更易失电子，第一电离能：，B错误；C．晶体硅、SiC均为共价晶体，碳单质中金刚石为共价晶体，而石墨为混合晶体，C60为分子晶体，C错误；D．周期表中元素Si附近存在许多准金属，可在其周围寻找半导体材料，D正确。故选D。 5．（2025·浙江·高考真题）下列属于极性分子的是 A． B． C． D． 【答案】A 【解析】A．HCl是由极性键形成的双原子分子，正负电荷中心不重合，属于极性分子，A符合题意；B．N2是非极性键形成的单质分子，正负电荷中心重合，属于非极性分子，B不符合题意；C．He是单原子分子，正负电荷中心重合，属于非极性分子，C不符合题意；D．CH4是由极性键形成的正四面体结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，D不符合题意；答案选A。 6．（2023·湖南·高考真题）下列化学用语表述错误的是 A．HClO的电子式：     B．中子数为10的氧原子：O C．NH3分子的VSEPR模型：     D．基态N原子的价层电子排布图：     【答案】C 【解析】A．HClO中O元素呈负化合价，在结构中得到H和Cl共用的电子，因此HClO的电子式为，A正确；B．中子数为10，质子数为8的O原子其质量数为10+8=18，其原子表示为O，B正确；C．根据VSEPR模型计算，NH3分子中有1对孤电子对，N还连接有3和H原子，因此NH3的VSEPR模型为四面体型，C错误；D．基态N原子的价层电子排布为2s22p3，其电子排布图为，D正确；故答案选C。 7．（2024·江西·高考真题）科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是 A．分子的极性：SiH4>NH3 B．键的极性：H—Cl>H—H C．键角：H2O>CH4 D．分子中三键的键长：HC≡N>HC≡CH 【答案】B 【解析】A．SiH4中四条Si—H键完全相同，均为极性键，但由于SiH4为正四面体结构，故为非极性分子，NH3为三角锥形结构，3条N—H键的极性不能抵消，故为极性分子，故A错误；B．H—H为非极性键，H—Cl为极性键，则键的极性：H—Cl＞H—H，故B正确；C．水分子为V形结构，含两对孤对电子，甲烷为正四面体结构，不含孤对电子，孤对电子对成键电子对斥力较大，则键角：H2O＜CH4，故C错误；D．原子半径C＞N，分子中三键的键长：HC≡N＜HC≡CH，故D错误；故选B。 8．（2024·广西·高考真题）白磷是不溶于水的固体，在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是 A．分子中每个原子的孤电子对数均为1 B．常保存于水中，说明白磷密度大于 C．难溶于水，是因为水是极性分子，是非极性分子 D．熔点低，是因为分子内的键弱 【答案】D 【解析】A．白磷的分子式为P4，空间构型为正四面体，每个P原子采取sp3杂化，而每个P原子有5个价电子，所以每个P原子还剩一对孤电子对，A正确；B．白磷在空气中容易自燃，保存于水中隔绝空气，故其密度大于水，B正确；C．白磷的分子式为P4，空间构型为正四面体，为非极性分子，水为极性分子，根据相似相溶原理，白磷难溶于水，C正确；D．白磷的分子式为P4，为非极性分子，属于分子晶体，分子间作用力较弱，故其熔点低，熔点低与其共价键强弱无关，D错误；故选D。 9．（2025·山东·高考真题）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是 性质差异 主要原因 A 沸点： 电离能： B 酸性： 电负性： C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径： D 熔点： 离子电荷： 【答案】A 【解析】A．H2O沸点高于H2S的主要原因是H2O分子间存在氢键、H2S分子间不存在氢键，而非O的电离能大于S，电离能与沸点无直接关联，A错误；B．HClO酸性强于HBrO是因为Cl的电负性大于Br，导致O-H键极性更强，更易解离H+，B正确；C．金刚石硬度大于晶体硅是因为C原子半径小于Si，C-C键键能更大，共价结构更稳定，C正确；D．MgO和NaF均属于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子半径越小、离子电荷越多的，其晶格能一般较大，其熔点更高；MgO熔点高于NaF是因为Mg2+和O2−的电荷高于Na+和F−，且其阴、阳离子的半径对应较小，故离子键强度更大，晶格能更高，D正确；故选A。 10．（2023·福建·高考真题）某含锰着色剂的化学式为，Y、X、Q、Z为原子序数依次增大的短周期元素，其中具有正四面体空间结构，结构如图所示。下列说法正确的是 A．键角： B．简单氢化物沸点： C．第一电离能： D．最高价氧化物对应的水化物酸性： 【答案】C 【解析】由题意，Y、X、Q、Z为原子序数依次增大的短周期元素，其中具有正四面体空间结构，可知为，故Y为H，X为N；同时分析结构，可知Q正常情况应该成两根键，Q为ⅥA的元素，同时Z也成5根键，Z为ⅤA的元素，故Q为O,Z为P。A．和都是sp3杂化，但是中有一对孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用更大，在一个是三角锥形结构，而是正四面体结构，故键角：＜，A错误；B．X、Q、Z分别为N、O、P，沸点顺序为,正确顺序为Q＞X＞Z，B错误；C．同主族元素从上到下第一电离能减小，同周期从左到右第一电离能有增大的趋势，故第一电离能：N＞O＞Mn，C正确；D．Z的最高价氧化物对应的水化物为,X最高价氧化物对应的水化物为,前者为中强酸而后者为强酸，D错误；故选C。 11．（2025·湖北·高考真题）晶胞是长方体，边长，如图所示。下列说法正确的是 A．一个晶胞中含有4个O原子 B．晶胞中分子的取向相同 C．1号和2号S原子间的核间距为 D．每个S原子周围与其等距且紧邻的S原子有4个 【答案】D 【解析】A．由晶胞图可知，SO2分子位于长方体的棱心和体心，1个晶胞中含(12×+1)个SO2分子，含有8个O原子，A错误；B．由图可知晶胞中SO2分子的取向不完全相同，如1和2，B错误；C．1号和2号S原子间的核间距离为上、下面面对角线的一半，即pm，C错误；D．以体心的S原子为例，由于a≠b≠c，每个S原子周围与其等距且紧邻(距离最小)的S原子有4个，D正确；答案选D。 12．（2025·江西·高考真题）乙烯是植物激素，可以催熟果实。植物体内乙烯的生物合成反应为： 阿伏加德罗常数的值为，下列说法正确的是 A．中键的数目为 B．中π电子的数目为 C．中孤电子对的数目为 D．消耗，产物中杂化C原子数目为 【答案】D 【解析】A．未指明标准状况，无法确定其物质的量，A错误；B．HCN结构式为H-C≡N，C≡N三键含2个π键，每个π键2电子，故每个HCN分子含4个π电子，0.1 mol HCN含0.4 NAπ电子，B错误；C．H2O中心原子孤电子对数为=2，9 g H2O为=0.5 mol，0.5 mol水含1 NA孤电子对，C错误；D．该反应中消耗1 mol O2生成2 mol HCN和2 mol CO2。HCN中C为sp杂化（2个σ键），CO2中C为sp杂化（2个σ键），共4 mol sp杂化C原子，数目为4 NA，D正确；故选D。 13．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）化学家用无机物甲成功制备了有机物乙，开创了有机化学人工合成的新纪元。其中W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y、Z同周期，基态X、Z原子均有2个单电子。下列说法正确的是 A．第一电离能：Z>Y>X B．甲中不存在配位键 C．乙中键和键的数目比为 D．甲和乙中X杂化方式分别为和 【答案】D 【解析】(YW2)2XZ为有机物，基态X、Z原子均有2个单电子，X、Z分别为IVA族和VIA族元素，X、Y、Z同周期、原子序数依次增大，若X、Y、Z为第三周期元素，则X、Y、Z分别为Si、P、S；若X、Y、Z为第二周期元素，则X、Y、Z分别为C、N、O；又YW4ZXY为无机物，(YW2)2XZ为有机物，所以X、Y、Z分别为C、N、O，W、X、Y、Z原子序数依次增大，能形成YW4ZXY，则W为H，综上所述，W、X、Y、Z分别为H、C、N、O。A．C、N、O同周期，同一周期主族元素，从左到右第一电离能有逐渐增大的趋势，第VA族的第一电离能大于同周期相邻的两种元素，则第一电离能N＞O＞C，故A错误；B．甲为NH4OCN，中有N原子提供孤对电子、H+提供空轨道形成的N→H配位键，故B错误；C．乙为，其中有4个N-H、2个C-N、碳氧原子之间1个σ键，则一个中有7个键、1个π键，键与π键的数目比为7：1，故C错误； D．甲为NH4OCN，其中的C原子与N原子形成三键、与O原子形成单键，键电子对数为2，无孤对电子，C原子采取sp杂化，乙为，其中的C原子形成3个键，即键电子对数为3，无孤对电子，C原子采取sp2杂化，故D正确；故答案为：D。 14．（2025·贵州·高考真题）下列实验操作及现象得出的结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下，浓硫酸中加入Al片无明显气泡生成，稀硫酸中加入Al片产生大量气泡 氧化性：稀浓 B 向溴的四氯化碳溶液中通入，溶液不褪色；向溴的四氯化碳溶液中通入，溶液褪色 键能： C 常温下，分别向等体积等pH的苯甲酸和对硝基苯甲酸溶液中加蒸馏水稀释至等体积，测得pH：对硝基苯甲酸>苯甲酸 酸性：苯甲酸>对硝基苯甲酸 D 向溶液与过量氨水反应后的深蓝色溶液中加入乙醇，析出深蓝色晶体 分子的极性： 【答案】D 【解析】A．铝在浓硫酸中因钝化而无明显气泡，在稀硫酸中反应产生氢气，但浓硫酸的氧化性强于稀硫酸，A错误；B．乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色是因加成反应，乙烷不能，但C=C双键的总键能大于C-C单键，B错误；C．等pH的两种弱酸溶液稀释相同倍数，酸性越强的酸，其pH变化越大，稀释后溶液的pH也越高。根据实验现象可知pH是对硝基苯甲酸大于苯甲酸，可知酸性为对硝基苯甲酸大于苯甲酸，C错误；D．加入乙醇后析出晶体是因乙醇极性小于水，降低了络合物溶解度，D正确；故答案选D。 15．（2025·河南·高考真题）我国科研人员合成了一种深紫外双折射晶体材料，其由原子序数依次增大的五种短周期元素和Z组成。基态X原子的s轨道中电子总数比p轨道中电子数多所在族的族序数等于Q的质子数，基态Y和Z原子的原子核外均只有1个未成对电子，且二者核电荷数之和为Q的4倍。下列说法正确的是 A．为极性分子 B．为共价晶体 C．原子半径： D．1个分子中有2个键 【答案】D 【解析】Q、W、X、Y和Z为原子序最依次增大的短周期元素，基态X原子的s轨道中电子总数比P轨道中电子数多1，X是N；X所在族的族序数等于Q的质子数，Q是B，所以W是C；基态Y和Z原子的原子核外均只有1个未成对电子，且二者核电荷数之和为Q的4倍，即质子数之和为20，所以Y是F，Z是Na。A．BF3为平面正三角形结构，结构对称，属于非极性分子，A错误；B．NaF是离子晶体，B错误；C．同周期自左向右原子半径逐渐减小，同主族从上到下原子半径逐渐增大，则原子半径C＜Li＜Na，C错误；D．N2分子中含有三键，所以含有2个π键，D正确；答案选D。 16．（2025·河南·高考真题）某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是 A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B．③中现象说明配体与的结合能力： C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液 【答案】D 【解析】该实验过程中，相关物质转化如下：。A．②中沉淀为，④中沉淀为，二者不是同一物质，故A项说法正确；B．③中含有的溶质为，Cu2+与NH3中N原子形成配位键，而未与H2O中O形成配位键，说明配体结合能力：NH3>H2O，故B项说法正确；C．为离子化合物，属于强极性物质，乙醇属于极性相对低的有机物，向的水溶液中加入乙醇，扩大了溶质与溶剂的极性差，使得在水溶液中析出，即在乙醇中的溶解度小于在水中，故C项说法正确；D．由于⑥中溶液呈黄绿色是由于含有，因此向⑤中加入稀硫酸无法得到黄绿色溶液，故D项说法错误；综上所述，说法错误的是D项。 17．（2025·甘肃·高考真题）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子可形成主客体包合物：被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是 A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比小 D．和中N均采用杂化 【答案】B 【解析】A．主体分子内羟基与磺酸基相邻较近，磺酸基中含有羟基的结构，可以形成分子内氢键，A正确；B．主体与客体间通过非共价键形成超分子，B错误；C．已知单键的键能小于双键，则S-O的键能比S=O键能小，C正确；D．N原子价电子数为5，中N有4条键，失去1个电子形成阳离子，无孤对电子，采用sp3杂化，中N有3条键，1对孤对电子，价层电子对数为4，采用sp3杂化，D正确；故选B。 18．（2024·江西·高考真题）NbO的立方晶胞如图，晶胞参数为anm，P的分数坐标为(0，0，0)，阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法正确的是 A．Nb的配位数是6 B．Nb和O最短距离为anm C．晶体密度 D．M的分数坐标为 【答案】D 【解析】A．由图可知，NbO的立方晶胞中距离Nb原子最近且距离相等的O原子有4个，Nb的配位数是4，故A错误；B．由图可知，Nb和O最短距离为边长的，晶胞参数为anm，Nb和O最短距离为anm，故B错误；C．根据均摊法计算可知，Nb的个数为6×=3，O的个数为12×=3，即晶胞中含有3个NbO，晶胞密度为ρ=g/cm3，故C错误；D．P的分数坐标为（0，0，0），M位于正方体的面心，M的分数坐标为（，，），故D正确；故选：D。 二、非选择题（共5小，共46分） 19．（2016·江苏·高考真题）（10分）[Zn(CN)4]2–在水溶液中与HCHO发生如下反应： 4HCHO+[Zn(CN)4]2–+4H++4H2O=[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN （1）Zn2+基态核外电子排布式为 。 （2）1 mol HCHO分子中含有σ键的数目为 mol。 （3）HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是 。 （4）与H2O分子互为等电子体的阴离子为 。 （5）[Zn(CN)4]2–中Zn2+与CN–的C原子形成配位键。不考虑空间构型，[Zn(CN)4]2–的结构可用示意图表示为 。 【答案】 （1）1s22s22p62s23p63d10（或[Ar] 3d10） （2分） （2） 3 （2分） （3） sp3和sp （2分） （4） （2分） （5） 或（2分） 【解析】（1）Zn是30号元素，Zn2+核外有28个电子，根据原子核外电子排布规律可知基态Zn2+核外电子排布式为1s22s22p62s23p63d10； （2）甲醛的结构式是，由于单键都是σ键，双键中有一个σ键和一个π键，因此在一个甲醛分子中含有3个σ键和1个π键，所以在1 mol HCHO分子中含有σ键的数目为3 mol； （3）根据HOCH2CN的结构简式可知在HOCH2CN分子中，连有羟基－OH的碳原子形成4个单键，因此杂化类型是sp3杂化，—CN中的碳原子与N原子形成三键，则其杂化轨道类型是sp杂化； （4）原子数和价电子数分别都相等的是等电子体，H2O含有10个电子，则与H2O分子互为等电子体的阴离子为； （5）在[Zn(CN)4]2–中Zn2+与CN-的C原子形成配位键，C原子提供一对孤对电子，Zn2+的空轨道接受电子对，因此若不考虑空间构型，[Zn(CN)4]2–的结构可用示意图表示为或。 20．（2015·山东·高考真题）（12分）氟在自然界中常以CaF2的形式存在。 （1）下列关于CaF2的表述正确的是 。 a．F－的离子半径小于Cl－，则CaF2的熔点高于CaCl2 b．Ca2＋与F－间仅存在静电吸引作用 c．阴阳离子比为2：1的物质，均与CaF2晶体构型相同 d．CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电 （2）CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，原因是 (用离子方程式表示)。 已知AlF63-在溶液中可稳定存在。 （3）F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为 ，其中氧原子的杂化方式为 。 （4）F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)＋3F2(g)=2ClF3(g) △H=－313kJ·mol－1，F－F键键能为159kJ·mol－1，Cl－Cl键键能为242kJ·mol－1，则ClF3中Cl－F键的平均键能为 kJ·mol－1。ClF3的熔、沸点比BrF3的 (填“高”或“低”)。 【答案】 （1）ad （2分） （2） Al3++3CaF2=3Ca2++ （2分） （3） 角形或V形 （2分） sp3 （2分） （4）172 （2分） 低（2分） 【解析】（1）a．离子所带电荷相同，F－的离子半径小于Cl－，所以CaF2晶体的晶格能大，则CaF2的熔点高于CaCl2，a正确； b．Ca2+与F‾间既有静电引力作用，也有静电排斥作用，b错误； c．晶体构型还与离子的大小有关，所以阴阳离子比为2：1的物质，不一定与CaF2晶体构型相同，c错误； d．CaF2中的化学键为离子键，CaF2在熔融状态下发生电离，因此CaF2在熔融状态下能导电，d正确； 故答案为：ad； （2）CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，生成了，所以离子方程式为：Al3++3CaF2=3Ca2++，故答案为：Al3++3CaF2=3Ca2++； （3）OF2分子中O与2个F原子形成2个σ键，O原子还有2对孤对电子，所以O原子的杂化方式为sp3，空间构型为角形或V形，故答案为：角形或V形；sp3； （4）根据焓变的含义可得：242kJ·mol－1+3×159kJ·mol－1—6×ECl—F =－313kJ·mol－1，解得Cl－F键的平均键能ECl—F =172 kJ·mol－1；组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，所以ClF3的熔、沸点比BrF3的低，故答案为：172；低； 21．（2024·上海·高考真题）（9分）已知可二聚为下图的二聚体： （1）该二聚体中存在的化学键类型为_______。 A．极性键 B．非极性键 C．离子键 D．金属键 （2）将该二聚体溶于生成(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心原子杂化方式为 ，其中配体是 ，该配合物中有键 。 【答案】（1）A（2分） （2） sp3 （2分） CH3CN、Br- （2分） 14（3分） 【解析】（1）从图中可知，该二聚体中Br和Al之间以极性键相连，该二聚体中存在的化学键类型为极性键，答案选A。 （2）该配离子中，中心原子Al形成4条单键，杂化方式为sp3杂化，其中N原子提供一对孤电子对，Br-提供一对孤电子对，配体为CH3CN和Br-，1个该配合物中含有12条单键，2条碳氮三键，其中碳氮三键中有1条σ键，因此1mol该配合物中σ键数量为14mol。 22．（2025·云南·高考真题）（6分）（7）一种锑锰合金的立方晶胞结构如图。 ①该晶胞中，每个Sb周围与它最近且相等距离的Mn有 个。 ②为阿伏加德罗常数的值，晶胞边长为anm，则晶体的密度为 (列出计算式即可)。 【答案】（7） 12 （3分） （3分） 【解析】（7）由晶胞结构可知，该晶胞为面心立方， Sb位于晶胞的顶点，其与邻近的3个面的面心上的Mn距离最近且距离相等，每个顶点参与形成8个晶胞，而每个面心参与形成2个晶胞，因此，该晶胞中，每个Sb周围与它最近且相等距离的Mn有个。 ②由晶胞结构和均摊法可知，该晶胞中平均占有1个Sb和3个Mn，因此，该晶胞的质量为，该晶胞的体积为，晶体的密度为。 23．（2025·广东·高考真题）（9分）（4）“选择萃取”中，镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有_______。 A．镍与N、O形成配位键 B．配位时被还原 C．配合物与水能形成分子间氢键 D．烷基链具有疏水性 （5）晶体的立方晶胞中原子所处位置如图。已知：同种位置原子相同，相邻原子间的最近距离之比，则 ；晶体中与Cu原子最近且等距离的原子的数目为 。 【答案】（4）AD（3分） （5） 3：1：1 （3分） 12（3分） 【解析】（4）“选择萃取”中，镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有： A、镍与N、O形成配位键，可以使镍进入有机相，A正确； B、配体中提供孤对电子的O原子带一个单位负电，可以视作是得到一个电子的阴离子，其余配体不带电，整个配合物不显电性，形成配合物后，中心离子还是Ni2+，Ni2+化合价不变，B错误； C、配合物与水形成氢键，不能解释镍进入有机相，C错误； D、烷基具有疏水性，可以使其进入有机相，D正确； 答案选AD； （5）根据同种位置原子相同，相邻原子间的最近距离之比，设晶胞边长为a，由几何关系可知，面心的原子与顶点的原子距离为，面心的原子与体心的原子距离为，则可以确定，晶胞中面心原子为Ni，有6×个，顶点原子为Cu，有8×个，体心的原子为N，有1个，则x：y：z=3：1：1； 根据分析，Cu原子处于顶角，距离最近且等距离的原子为面心上Ni原子，数目为； 15 / 15 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $