精品解析：四川省成都市2025-2026学年高三上学期第一次诊断性考试化学试题

成都市2023级高中毕业班第一次诊断性检测 化学 本试卷满分100分，考试时间75分钟。 注意事项： 1.答题前，务必将自己的姓名、考籍号填写在答题卡规定的位置上。 2.答选择题时，必须使用2B铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。 3.答非选择题时，必须使用0.5毫米黑色签字笔，将答案书写在答题卡规定的位置上。 4.所有题目必须在答题卡上作答，在试题卷上答题无效。 5.考试结束后，只将答题卡交回。 可能用到的相对原子质量：O-16　Fe-56　Zn-65 一、选择题：本大题共15小题，每题只有一个选项符合题意，每题3分，共45分。 1. 2025年是故宫博物院建院100周年。化学为文物保护和修复提供先进的技术和方法。下列有关说法错误的是 A. 用对纸张类文物脱酸，可减缓纤维素的水解 B. 金属、玻璃器耐酸碱、耐高温，不会被任何物质腐蚀 C. 利用双氧水的强氧化性清除木制文物表面霉斑 D. 用黏结强度高的高分子胶小心接合修复陶瓷文物 2. 下列与物质性质相关的说法正确的是 A. 将氯气通入溶液，可产生淡黄色浑浊 B. 碳酸氢铵可用作食品膨松剂，因其具有挥发性 C. 用KSCN溶液检验中的三价铁 D. 稀硝酸清洗“银镜”废液中大量存在、、 3. 用肼的水溶液处理时，发生。下列说法正确的是 A. 肼的电子式为 B. 该反应的还原产物为 C. 反应产生 D. 为了得到，不宜选择 4. 原子序数依次增大短周期主族元素、、、。、同族，、同族，与的电子总数是与的电子总数2倍。的最高价氧化物对应的水化物碱性在同周期元素中最强。下列说法错误的是 A. 原子半径： B. 非金属性： C. 、、形成的化合物中只含离子键 D. 能抑制水的电离 5. 下列实验设计正确的是 A灼烧胆矾 B.实验室制氨 C.分离乙醇与乙酸 D.制取少量氯气 A. A B. B C. C D. D 6. 下列反应对应的离子方程式有错误的是 A. AgI悬浊液加入铁粉进行转化： B. 溶液中加入硫酸： C. 酸雨形成过程涉及的氧化： D. 溶液与稀硫酸产生硼酸： 7. 玛巴洛沙韦是一种特效抗流感药物，属于病毒RNA聚合酶抑制剂，其特点是“只需吃一次”，其分子结构如图所示。下列有关该分子说法错误的是 A. 含有碳酸酯、酰胺、芳香环等结构 B. 可能与、等结合而降低药效 C. 饱和碳原子中有3个手性碳原子 D. 与机体生物大分子的功能基团结合而发挥药效 8. 根据实验操作及现象，下列结论中正确的是 选项 实验操作 实验现象 实验结论 A 加热2-溴丙烷的NaOH乙醇溶液，将产生的气体导入酸性溶液 酸性溶液褪为无色 2-溴丙烷发生消去反应生成了丙烯 B 木炭与浓热硫酸反应后气体依次通过酸性溶液、品红、澄清石灰水 品红不褪色，澄清石灰水变浑浊 气体产物中含有 C 分别测量和HB溶液的电导率 HA溶液的导电性更强 HA为强酸，HB为弱酸 D 乙酰水杨酸加水溶解，滴入2滴稀硫酸，振荡后，滴入几滴溶液 未出现紫色 乙酰水杨酸未发生水解 A. A B. B C. C D. D 9. Raney镍是一种带有多孔结构、较大比表面积固态多相催化剂，其主要成分是镍和少量铝。制备Raney镍的关键步骤如下所示。下列有关说法错误的是 A. 热分解时产生等体积的CO和 B. “热分解”时，不可将替换为 C. “浸出”时，NaOH溶液溶解镍铝合金中的铝 D. “水洗”时，洗去了、和离子 10. 在选择性透过离子A的交换膜中，具有许多贯穿膜两侧的孔隙，膜内部结构（阴影部分）放大图如图所示。与A相反电荷的离子B不能进入这些孔隙中。下列说法正确的是 A. 该交换膜是单体通过缩聚反应合成的 B. 单体不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C. 该离子交换膜可允许阴离子透过 D. 该交换膜属于可降解高分子材料 11. 研究甲醛与新制反应的固体产物A的成分，设计如下实验。下列说法错误的是 已知：ⅰ.能溶于浓氨水产生无色；能溶于浓氨水产生蓝色。 ⅱ.可与Cu反应生成。 A. ①中加塞密闭是为了防止空气干扰 B. ②→④发生被氧化的过程 C. ③中的红色固体主要成分为Cu D. 固体产物A的成分一定不含CuO 12. 等物质的量的1，3-丁二烯与HBr发生反应，得到两种加成产物P1和P2，其能量-反应进程图如下。反应后，在25℃，P1占、P2占；在，P1占、P2占。下列说法错误的是 A. P1为1，2-加成产物，P2为1，4-加成产物 B. 1，3-丁二烯与HBr生成P2反应焓变为 C. 因生成P1的活化能低，故低温时产物以P1居多 D. 在，延长反应时间，会增大 13. L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子（用M表示）与L存在平衡：；，研究组配制了M与L起始浓度比不同系列溶液，反应平衡后测定其核磁共振氢谱。配体L上的某个特征氢在三个物种、、中的化学位移不同，该特征氢对应吸收峰的相对峰面积（体系中所有特征氢的总峰面积计为1）如下表： 0 1.00 0 0 0.20 0.80 0.60 下列说法正确的是 A. 当溶液中时，反应达到平衡 B. 时， C. 时， D. 改变时，平衡常数会相应改变 14. 醛或酮与含氨基物质（如胺类等）混合后，溶液逐渐变浑浊，最终析出固体亚胺，反应机理如下。下列说法错误的是 A. 第②步质子转移的平衡常数 B. 第④步属于消去反应 C. 大幅降低体系pH，有利于生成亚胺 D. 甲醛与反应会生成 15. 室温下，用溶液滴定100 mL含、的混合溶液，溶液中pX随（）的变化关系如图所示，其中pX代表，、、。已知。下列说法正确的是 A. 乙为pCl与（）的关系曲线 B. 交点a处为的滴定终点 C. 滴定时，可选KI作指示剂 D. 的平衡常数 二、非选择题：本大题共4小题，共55分。 16. 从废钴钼系催化剂（主要含、及少量、、）中回收钼的工艺如下所示： 已知酸浸后钼元素主要存在形式为和，仲钼酸盐中为。 回答下列问题： （1）Co位于元素周期表第四周期、第______族。 （2）在空气中高温焙烧生成两种氧化物，有和______。 （3）“焙烧”中加入的优点是_____________（写一条）。 （4）“酸浸”后Mo的价态不再发生改变，则中______。 （5）“净化”产生废渣2，其中难溶硫化物主要有ZnS和______。参考溶液中含铝形体浓度负对数与pH关系（如下图所示），则“净化”时pH最佳控制范围是________（选填标号）。 A . B. C. （6）“洗脱”时加入氨水的最佳浓度为。氨水浓度过大，会导致有机萃取剂（酯类物质）失效，从而降低Mo的洗脱效率，有机萃取剂失效的可能原因是________。 （7）用湿法氧化，直接生成和，对应的离子方程式为_________。 17. 甲烷催化脱氢并发生无氧偶联制乙烯，具有较高的碳原子利用率，同时联产。 总反应为 ，过程分为两步： 步骤Ⅰ： 步骤Ⅱ： 在纳米板上先后沉积、纳米颗粒，该复合催化剂实现了光催化偶联制。以为唯一反应物，2小时为一循环周期，产物分布情况见图1。生成乙烯的选择性定义为。 回答下列问题： （1）总反应在______（填“高温”或“低温”）正向自发进行。 （2）计算______。 （3）欲提高平衡时生成乙烯的选择性，应适当______（填“升温”或“降温”），理由是_______________。 （4）根据图1判断，循环______次时乙烯的选择性相对最低。 （5）已知（为速率常数，活化能、和均视为常数），步骤Ⅰ、Ⅱ的关系如图2，则步骤Ⅰ对应曲线______（填“a”或“b”）。 （6）下列说法正确的是______（选填标号）。 A. 改变催化剂颗粒大小不影响反应速率 B. 使用催化剂不影响总反应正向自发性 C. 使用催化剂可改变甲烷的平衡转化率 D. 积碳附着在催化剂时，催化活性下降 （7）循环四次后，恒压（p kPa）容器中的物质近似达到平衡。此时，甲烷的平衡转化率为，乙烯的选择性为，则步骤Ⅱ的平衡常数______kPa（计算结果，化为最简，分压=总压×物质的量分数）。 18. 利用大豆油形成微乳液，进而可以制备多功能纳米氧化锌材料。有关实验步骤如下： Ⅰ.用石油醚从大豆粉中提取大豆油（装置如图）： Ⅱ.皂化大豆油制备乳化剂： 将大豆油、NaOH、去离子水与乙醇加入圆底烧瓶中，混合搅拌，保持反应。将产物倒入饱和食盐水中，静置，得到淡黄色均匀粘稠的膏状乳化剂。 Ⅲ.微乳法制备纳米氧化锌（见下，部分条件略）： Ⅳ.测定样品中氧化锌含量： 取样品于250 mL锥形瓶中加酸溶解，加入2滴二甲酚橙指示剂和六亚甲基四胺溶液，溶液呈现稳定的紫红色，然后用 EDTA标准溶液滴定至终点，发生。平行滴定3份，平均消耗标准溶液。 回答下列问题： （1）在步骤Ⅰ中，将大豆粉加入装置______（填“A”或“B”）。加热后，石油醚蒸气经过蒸气导管进入索氏提取器，后经_______（填仪器名称）冷凝作为提取剂，滴入A中。 （2）提取后的混合液经过______（填操作方法）得到大豆油。 （3）假设高级脂肪酸通式为RCOOH，在步骤Ⅱ中反应生成的乳化剂成分有______。 （4）分析步骤Ⅱ中无水乙醇的作用与步骤Ⅲ中正丁醇的作用，共同点为_________。 （5）步骤Ⅲ中用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，检验纳米氧化锌产品中已洗净的方法是______________。 （6）步骤Ⅳ中测得的氧化锌纯度为_______（用含m，c，V的式子表示）。 19. 甲状腺素是一种重要的激素，用来治疗呆小病、粘液瘤、肥胖病等人类疾病。以酪氨酸为起始原料合成甲状腺素有多种路线，下列路线是最有代表性的经典合成路线。 回答下列问题： （1）酪氨酸中含氧官能团名称为______。 （2）酪氨酸→A的反应类型为________。 （3）A与等物质的量的乙酸酐（）反应生成B，该反应的化学方程式为_________。 （4）C→D所用试剂W的分子式为，W的结构简式为______。 （5）试剂、、依次为______（填数字标号）。 ①、；②、；③、 （6）A的同分异构体中，同时满足下列条件的共有______种。 a.具有六取代苯环结构；b.含氮基团全为硝基（）；c.核磁共振氢谱显示2组峰 （7）出于合成甲状腺素的目的，在中间体F结构中圈出保护基团（保护基）______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 成都市2023级高中毕业班第一次诊断性检测 化学 本试卷满分100分，考试时间75分钟。 注意事项： 1.答题前，务必将自己的姓名、考籍号填写在答题卡规定的位置上。 2.答选择题时，必须使用2B铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。 3.答非选择题时，必须使用0.5毫米黑色签字笔，将答案书写在答题卡规定的位置上。 4.所有题目必须在答题卡上作答，在试题卷上答题无效。 5.考试结束后，只将答题卡交回。 可能用到的相对原子质量：O-16　Fe-56　Zn-65 一、选择题：本大题共15小题，每题只有一个选项符合题意，每题3分，共45分。 1. 2025年是故宫博物院建院100周年。化学为文物保护和修复提供先进的技术和方法。下列有关说法错误的是 A. 用对纸张类文物脱酸，可减缓纤维素的水解 B. 金属、玻璃器耐酸碱、耐高温，不会被任何物质腐蚀 C. 利用双氧水的强氧化性清除木制文物表面霉斑 D. 用黏结强度高的高分子胶小心接合修复陶瓷文物 【答案】B 【解析】 【详解】A．用MgCO3脱酸可中和纸张中的酸性物质，防止纤维素在酸性条件下水解降解，A正确； B．金属和玻璃器虽具有一定耐酸碱、耐高温性，但并非绝对不被腐蚀，如金属可被强酸、盐等腐蚀，玻璃可被氢氟酸腐蚀，B错误； C．双氧水具有强氧化性，可破坏霉菌细胞结构，达到杀菌除霉效果，适用于木制文物表面清洁，C正确； D．高分子胶（如环氧树脂）具有高黏结强度和稳定性，常用于陶瓷文物的接合修复，D正确； 故选B。 2. 下列与物质性质相关的说法正确的是 A. 将氯气通入溶液，可产生淡黄色浑浊 B. 碳酸氢铵可用作食品膨松剂，因其具有挥发性 C. 用KSCN溶液检验中的三价铁 D. 稀硝酸清洗“银镜”的废液中大量存在、、 【答案】A 【解析】 【详解】A．氯气具有强氧化性，能将Na2S中的S2−氧化为硫单质（S），硫单质为淡黄色固体，故产生淡黄色浑浊，A正确； B．碳酸氢铵作食品膨松剂是因受热分解产生气体（如NH3、CO2），使食品膨胀，而非因其挥发性（挥发性指常温下易挥发），B错误； C．K3[Fe(CN)6]为铁氰化钾，其中铁为+3价但处于稳定络合态（[Fe(CN)6]3−），无法游离出Fe3+，故KSCN溶液不能与之反应产生特征红色，C错误； D．稀硝酸清洗银镜反应废液时，发生反应：3Ag+4HNO3=3AgNO3+NO↑+2H2O，废液中大量存在H+、Ag+、，NO不溶于水，不会在溶液中大量存在，D错误； 故答案选A。 3. 用肼的水溶液处理时，发生。下列说法正确的是 A. 肼的电子式为 B. 该反应的还原产物为 C. 反应产生 D. 为了得到，不宜选择 【答案】D 【解析】 【详解】A．肼（）的电子式中，两个氮原子之间应形成一对共用电子对（即单键），每个N原子有一对孤对电子，正确电子式为，A错误； B．根据反应方程式，被还原为，因此还原产物为，为氧化产物，B错误； C．未指明是否为标准状况，无法计算氮气的气体体积，C错误； D．具有强氧化性，会将氧化为，D正确； 故选D。 4. 原子序数依次增大的短周期主族元素、、、。、同族，、同族，与的电子总数是与的电子总数2倍。的最高价氧化物对应的水化物碱性在同周期元素中最强。下列说法错误的是 A. 原子半径： B. 非金属性： C. 、、形成的化合物中只含离子键 D. 能抑制水的电离 【答案】C 【解析】 【分析】根据题意，原子序数依次增大的短周期主族元素、、、，X、Z同族，Y、W同族，且Y与W的电子总数是X与Z的2倍。Z的最高价氧化物对应的水化物在同周期元素中碱性最强，则Z为IA族元素，结合原子序数可知Z为Na，X为H，则Y与W的电子数之和为2×（1+11）=24，则Y与W分别为O（8）和S（16）。 【详解】A．Na、S 位于第3周期， Na的核电荷数小于 S，所以 r(Na)>r(S)；O和S位于同一主族，S的电子层数大于O，所以r(S)>r(O)，H的半径最小，则原子半径： r(Na)>r(S)>r(O)>r(H) ， A正确； B．非金属性比较规律：同主族从上到下，非金属性减弱； H的非金属性较弱。O、 S 同主族， O在 S上方，所以非金属性 O>S； S的非金属性大于 H（ H 是非金属但非金属性较弱），所以非金属性 O>S>H， B正确； C．H 、O、Na形成的化合物为 NaOH ，Na+与 OH−之间是离子键， OH−中 O 与 H之间是共价键，所以 NaOH中既含离子键又含共价键，并非只含离子键， C错误； D．是NaHSO4，NaHSO4 在水溶液中电离产生H+，H+ 会使溶液中 c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，抑制水的电离， D 正确； 故选C。 5. 下列实验设计正确的是 A.灼烧胆矾 B.实验室制氨 C.分离乙醇与乙酸 D.制取少量氯气 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．灼烧胆矾需要在坩埚中进行，A错误； B．氯化铵分解后，在试管口化合生成氯化铵，不适用于氨的制取，应选铵盐与碱加热制备，B错误； C．乙醇和乙酸用蒸馏法分离时，温度计水银球位置应该在支管口处，C错误； D．漂粉精中Ca(ClO)2可与浓盐酸发生反应生成氯气，，D正确； 故选D。 6. 下列反应对应的离子方程式有错误的是 A. AgI悬浊液加入铁粉进行转化： B. 溶液中加入硫酸： C. 酸雨形成过程涉及的氧化： D. 溶液与稀硫酸产生硼酸： 【答案】A 【解析】 【详解】A．铁粉与AgI反应，Fe被氧化为，而不是，正确的离子方程式应为，A错误； B．K2CrO4溶液中加入硫酸，铬酸根在酸性条件下转化为重铬酸根，离子方程式为：，B正确； C．酸雨形成中，H2SO3（亚硫酸）被O2氧化为H2SO4，根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为：，C正确； D．Na2B4O5(OH)4（硼砂）在水溶液中电离出，与H+反应生成硼酸（H3BO3），离子方程式为：，D正确； 故选A。 7. 玛巴洛沙韦是一种特效抗流感药物，属于病毒RNA聚合酶抑制剂，其特点是“只需吃一次”，其分子结构如图所示。下列有关该分子说法错误的是 A. 含有碳酸酯、酰胺、芳香环等结构 B. 可能与、等结合而降低药效 C. 饱和碳原子中有3个手性碳原子 D. 与机体生物大分子的功能基团结合而发挥药效 【答案】C 【解析】 【详解】A．由分子结构可知，该物质的分子结构中含有碳酸酯、酰胺、芳香环等结构，A正确； B．(硫醚键)中的硫原子有孤电子对，能与、等金属离子形成配位键，可能会降低药物的药效， B正确； C．连有四个不同原子或基团的碳原子为手性碳原子，结合分子结构可知，饱和碳原子中有2个手性碳原子，如图标注“*”的碳原子：，C错误； D．该物质属于病毒RNA聚合酶抑制剂，与机体生物大分子(如蛋白质、核酸等)的功能基团结合而发挥药效，D正确； 故选C。 8. 根据实验操作及现象，下列结论中正确的是 选项 实验操作 实验现象 实验结论 A 加热2-溴丙烷的NaOH乙醇溶液，将产生的气体导入酸性溶液 酸性溶液褪为无色 2-溴丙烷发生消去反应生成了丙烯 B 木炭与浓热硫酸反应后气体依次通过酸性溶液、品红、澄清石灰水 品红不褪色，澄清石灰水变浑浊 气体产物中含有 C 分别测量和HB溶液的电导率 HA溶液的导电性更强 HA为强酸，HB为弱酸 D 乙酰水杨酸加水溶解，滴入2滴稀硫酸，振荡后，滴入几滴溶液 未出现紫色 乙酰水杨酸未发生水解 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．加热2-溴丙烷的NaOH乙醇溶液产生的气体可能含有乙醇蒸气，乙醇也能还原酸性KMnO4使其褪色，因此褪色现象不一定由丙烯引起，结论不可靠，A错误； B．木炭与浓硫酸加热反应生成CO2和SO2，气体通过酸性KMnO4溶液时SO2被氧化吸收，品红不褪色证明无SO2，澄清石灰水变浑浊证明有CO2，B正确； C．相同浓度下，HA溶液导电性更强，表明其离子浓度更高，说明HA的酸性强于HB，但不能证明HA为强酸，C错误； D．加入稀硫酸应促进乙酰水杨酸水解产生水杨酸，水杨酸中含有酚羟基，但酸性较强的条件下FeCl3与酚羟基的显色反应可能被抑制，因此未出现紫色不能证明未水解，D错误； 故答案选B。 9. Raney镍是一种带有多孔结构、较大比表面积固态多相催化剂，其主要成分是镍和少量铝。制备Raney镍的关键步骤如下所示。下列有关说法错误的是 A. 热分解时产生等体积的CO和 B. “热分解”时，不可将替换为 C. “浸出”时，NaOH溶液溶解镍铝合金中的铝 D. “水洗”时，洗去了、和离子 【答案】A 【解析】 【分析】使用作为保护气，将热分解得到Ni，再将Ni与Al熔融得到镍铝合金，然后用NaOH溶液浸出合金中的Al，水洗后得到Raney镍。 【详解】A．在空气中加热，可能会生成，气体产物有和CO，而在该题中热分解过程使用为保护气，根据题意，热分解后生成单质Ni，反应为，产物只有，没有CO，因此不会产生等体积的CO和，A错误； B．热分解需在惰性气氛（如 ）中进行，若替换为，会导致生成的Ni被氧化，B正确； C．浸出步骤中，NaOH溶液与镍铝合金中的铝反应：，从而溶解铝，C正确； D．水洗前，体系中含有浸出步骤中产生的 、NaOH溶液中剩余的和 等可溶性离子，水洗可将其除去，D正确； 故答案选A。 10. 在选择性透过离子A的交换膜中，具有许多贯穿膜两侧的孔隙，膜内部结构（阴影部分）放大图如图所示。与A相反电荷的离子B不能进入这些孔隙中。下列说法正确的是 A. 该交换膜是单体通过缩聚反应合成的 B. 单体不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C. 该离子交换膜可允许阴离子透过 D. 该交换膜属于可降解高分子材料 【答案】C 【解析】 【详解】A．由高聚物的结构可知，其分子链是由单体通过加聚反应合成的，故A错误； B．单体中含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故B错误； C．由高聚物的结构可知，该交换膜中含有带正电荷的基团会吸引阴离子并允许其透过孔隙，故C正确； D．由高聚物的结构可知，其结构中不含易水解、易降解的官能团，不属于可降解高分子材料，故D错误； 故选C。 11. 研究甲醛与新制反应的固体产物A的成分，设计如下实验。下列说法错误的是 已知：ⅰ.能溶于浓氨水产生无色；能溶于浓氨水产生蓝色 ⅱ.可与Cu反应生成。 A. ①中加塞密闭是为了防止空气干扰 B. ②→④发生被氧化的过程 C. ③中的红色固体主要成分为Cu D. 固体产物A的成分一定不含CuO 【答案】D 【解析】 【分析】由无色溶液放置生成蓝色溶液，结合题给信息可知，无色溶液中含有无色的，转化为的反应说明固体A中含有氧化亚铜；红色固体中加入浓氨水，放置后得到蓝色溶液说明红色固体为铜，A为铜和氧化亚铜的混合物。 【详解】A．图中②→④在空气中会发生颜色变化，故①中加塞密闭是为了防止空气干扰，故A正确； B．②→④在空气中颜色由无色变为蓝色，故发生被氧化为的过程，故B正确； C．根据实验流程，固体A与浓氨水反应后有红色固体③剩余；在铜及其化合物中，和Cu均为红色固体，由信息ⅰ可知能溶于浓氨水，而Cu不溶。因此，未溶解的红色固体③的主要成分为Cu，故C正确； D．能溶于浓氨水产生蓝色，可与Cu反应生成无色，故可能会含有CuO，故D错误； 故答案为D。 【点睛】本题考查了化学反应机理的知识点，熟练掌握基础知识是解本题关键，侧重考查分析能力的考查，题目难度不大。 12. 等物质的量的1，3-丁二烯与HBr发生反应，得到两种加成产物P1和P2，其能量-反应进程图如下。反应后，在25℃，P1占、P2占；在，P1占、P2占。下列说法错误的是 A. P1为1，2-加成产物，P2为1，4-加成产物 B. 1，3-丁二烯与HBr生成P2反应焓变为 C. 因生成P1的活化能低，故低温时产物以P1居多 D. 在，延长反应时间，会增大 【答案】D 【解析】 【详解】A．CH2=CH-CH=CH2与HBr发生1，2-加成时只有一个碳碳双键发生反应，CH2=CH-CHBr-CH3是CH2=CH-CH=CH2与HBr发生1，2-加成的产物，CH2=CH-CH=CH2与HBr发生1，4-加成时2个碳碳双键均发生反应，原碳碳单键转化成双键，CH3CH=CHCH2Br是CH2=CH-CH=CH2与HBr发生1，4-加成的产物，故A正确； B．根据图示，第一步反应的反应热为，第二步生成P2反应的焓变为，根据盖斯定律，1，3-丁二烯与HBr生成P2反应焓变为，故B正确； C．根据图示，生成P1的活化能低，所以低温时生成P1的速率大，产物以P1居多，故C正确； D．反应后，在25℃，P1占、P2占，在，P1占、P2占，温度低时生成P2的反应速率更慢，但由图示可知P2的能量更低，更稳定，则延长反应时间，会减小，故D错误； 选D。 13. L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子（用M表示）与L存在平衡：；，研究组配制了M与L起始浓度比不同的系列溶液，反应平衡后测定其核磁共振氢谱。配体L上的某个特征氢在三个物种、、中的化学位移不同，该特征氢对应吸收峰的相对峰面积（体系中所有特征氢的总峰面积计为1）如下表： 0 1.00 0 0 0.20 0.80 0.60 下列说法正确的是 A. 当溶液中时，反应达到平衡 B. 时， C. 时， D. 改变时，平衡常数会相应改变 【答案】B 【解析】 【详解】A．时，c(L)=c(ML)=2c(ML2)，但不能说明正逆反应速率相等，不能说明反应达到平衡，A错误； B．时，S(L)<0.01可忽略，总峰面积S(L)+S(ML)+S(ML2)=1，S(ML2)=0.60，故x=S(ML)≈1-0.60=0.40，B正确； C．时，S(L)=0.20，S(ML)≈0，S(ML2)=0.80，故，C错误； D．平衡常数K仅与温度有关，改变起始浓度比不会改变K，D错误； 故选B。 14. 醛或酮与含氨基物质（如胺类等）混合后，溶液逐渐变浑浊，最终析出固体亚胺，反应机理如下。下列说法错误的是 A. 第②步质子转移的平衡常数 B. 第④步属于消去反应 C. 大幅降低体系pH，有利于生成亚胺 D. 甲醛与反应会生成 【答案】C 【解析】 【详解】A．氧负离子稳定性较差，容易结合质子，第②步质子转移生成更稳定的中间体，平衡正向进行程度很大，平衡常数K＞1，A正确； B．第④步脱去一分子H2O，形成双键，是消去反应，B正确； C．pH大幅降低时，含氮基团会质子化，难以发生亲核加成反应，不利于亚胺生成，C错误； D．甲醛(HCHO)与NH2-OH可以发生类似反应生成，D正确； 故选C 15. 室温下，用溶液滴定100 mL含、的混合溶液，溶液中pX随（）的变化关系如图所示，其中pX代表，、、。已知。下列说法正确的是 A. 乙为pCl与（）的关系曲线 B. 交点a处为的滴定终点 C. 滴定时，可选KI作指示剂 D. 的平衡常数 【答案】D 【解析】 【分析】已知Ksp​(AgI)≪Ksp​(AgCl)，则滴加时，I-先沉淀，Cl-后沉淀。滴加初期，乙的pX快速上升，说明对应离子浓度迅速下降 ，这是I-急剧减小，pI=−lg[c(I-)]快速增大，因此乙是pI曲线；滴加一定体积​后，丙的pX开始上升，说明对应离子开始沉淀，这是Cl-，pCl=−lg[c(Cl-)]增大，因此丙是pCl曲线，甲是pAg曲线。 【详解】A．滴加时，I-先沉淀，I-浓度先大幅下降（pI=−lgc(I-)先快速上升），因此乙是pI与V()的关系曲线，而非pCl，A错误； B．I-先沉淀，滴定I-的终点是乙曲线的突跃点，此时I-沉淀完全；交点a处于Cl-的滴定过程中，I-已沉淀完全，因此a不是I-的滴定终点，B错误； C．滴定Cl-时，若选KI作指示剂，I-会先与Ag+生成AgI沉淀，无法指示Cl-的滴定终点，C错误； D．反应的平衡常数：K=，由图可知，由a点数据，pAg = pI= 8，得出Ksp(AgI) = ，由b点数据pAg = pCl= 5，得出Ksp(AgCl) = ：K=，D正确； 故选D。 二、非选择题：本大题共4小题，共55分。 16. 从废钴钼系催化剂（主要含、及少量、、）中回收钼的工艺如下所示： 已知酸浸后钼元素主要存在形式为和，仲钼酸盐中为。 回答下列问题： （1）Co位于元素周期表第四周期、第______族。 （2）在空气中高温焙烧生成两种氧化物，有和______。 （3）“焙烧”中加入的优点是_____________（写一条）。 （4）“酸浸”后Mo的价态不再发生改变，则中______。 （5）“净化”产生废渣2，其中难溶硫化物主要有ZnS和______。参考溶液中含铝形体浓度负对数与pH关系（如下图所示），则“净化”时pH最佳控制范围是________（选填标号）。 A . B. C. （6）“洗脱”时加入氨水的最佳浓度为。氨水浓度过大，会导致有机萃取剂（酯类物质）失效，从而降低Mo的洗脱效率，有机萃取剂失效的可能原因是________。 （7）用湿法氧化，直接生成和，对应的离子方程式为_________。 【答案】（1）Ⅷ （2） （3）减少排放造成的环境污染 （4）6 （5） ①. CuS ②. B （6）酯类在较浓氨水中发生水解反应（或取代反应或皂化反应） （7） 【解析】 【分析】废钴钼系催化剂在空气中焙烧，生成金属氧化物和二氧化硫，加入碳酸钙吸收二氧化硫防止污染，加硫酸酸浸后得到金属的硫酸盐，由流程图可知，加入硫化铵除去铝离子、铜离子和锌离子，然后萃取分离钴离子和钼离子，用氨水洗脱得到(NH4)2MoO4，加入盐酸调pH后得到仲钼酸铵，据此回答； 【小问1详解】 Co是27号元素，位于周期表第4周期VIII族； 【小问2详解】 在空气中高温焙烧，Mo生成，S生成； 【小问3详解】 加入碳酸钙高温下分解生成氧化钙，与反应可以减少排放造成的环境污染； 【小问4详解】 “酸浸”后Mo的价态不再发生改变，则由可知其中Mo的化合价为+6，由化合价的代数和等于离子所带电荷数可知+6×7+(-2)×24=-n，解得n=6； 【小问5详解】 净化时加入硫化铵，锌离子、铜离子与硫离子生成ZnS和CuS沉淀，铝离子与硫离子水解相互促进生成氢氧化铝和硫化氢，净化目的是使溶液中含铝形体的浓度尽量低，观察题图可知当pH在6~8时，溶液中含铝形体的浓度最小，说明铝以沉淀形式存在，故选B； 【小问6详解】 氨水浓度过大，溶液碱性过强会导致有机萃取剂（酯类物质）水解，从而降低Mo的洗脱效率； 【小问7详解】 次氯酸根氧化MoS2生成和，自身被还原为氯离子，由此可写出离子方程式 17. 甲烷催化脱氢并发生无氧偶联制乙烯，具有较高的碳原子利用率，同时联产。 总反应为 ，过程分为两步： 步骤Ⅰ： 步骤Ⅱ： 在纳米板上先后沉积、纳米颗粒，该复合催化剂实现了光催化偶联制。以为唯一反应物，2小时为一循环周期，产物分布情况见图1。生成乙烯的选择性定义为。 回答下列问题： （1）总反应在______（填“高温”或“低温”）正向自发进行。 （2）计算______。 （3）欲提高平衡时生成乙烯的选择性，应适当______（填“升温”或“降温”），理由是_______________。 （4）根据图1判断，循环______次时乙烯的选择性相对最低。 （5）已知（为速率常数，活化能、和均视为常数），步骤Ⅰ、Ⅱ的关系如图2，则步骤Ⅰ对应曲线______（填“a”或“b”）。 （6）下列说法正确的是______（选填标号）。 A. 改变催化剂颗粒大小不影响反应速率 B. 使用催化剂不影响总反应正向自发性 C. 使用催化剂可改变甲烷的平衡转化率 D. 积碳附着在催化剂时，催化活性下降 （7）循环四次后，恒压（p kPa）容器中的物质近似达到平衡。此时，甲烷的平衡转化率为，乙烯的选择性为，则步骤Ⅱ的平衡常数______kPa（计算结果，化为最简，分压=总压×物质的量分数）。 【答案】（1）高温 （2）137 （3） ①. 升温 ②. ，升高温度，有利于步骤Ⅱ正向进行 （4）2 （5）a （6）BD （7） 【解析】 【小问1详解】 时反应自发进行，总反应，，高温下利于反应正向自发进行； 【小问2详解】 根据盖斯定律； 【小问3详解】 为唯一反应物，想要提高生成乙烯的选择性就要提高平衡时乙烯的物质的量分数，升高温度，反应Ⅱ正向进行，利于乙烯生成； 【小问4详解】 由图可知循环第二次时，最小； 小问5详解】 根据图一判断C2H6产量低，步骤Ⅰ活化能大，图像斜率绝对值大，应该为a； 【小问6详解】 A．催化剂颗粒大小影响表面积，从而影响反应速率，A错误； B．催化剂不影响反应、，所以也不会影响自发性，B正确； C．催化剂不影响反应平衡转化率，C错误； D．积碳覆盖催化剂活性位点，导致活性下降，D正确； 故选BD； 【小问7详解】 设初始n(CH4)=2 mol，甲烷的平衡转化率为80%，则，参与反应的CH4有1.6 mol，剩余0.4 mol； 经过步骤Ⅰ、ⅠⅠ，2CH4→C2烃（C2H4+C2H6），所以，乙烯选择性为75%，，，； 步骤Ⅰ生成的H2与C2烃等物质的量为0.8 mol，步骤生成的H2与乙烯等物质的量为0.6 mol，共生成1.4 mol； 平衡时，，步骤ⅠⅠ。 18. 利用大豆油形成微乳液，进而可以制备多功能纳米氧化锌材料。有关实验步骤如下： Ⅰ.用石油醚从大豆粉中提取大豆油（装置如图）： Ⅱ.皂化大豆油制备乳化剂： 将大豆油、NaOH、去离子水与乙醇加入圆底烧瓶中，混合搅拌，保持反应。将产物倒入饱和食盐水中，静置，得到淡黄色均匀粘稠的膏状乳化剂。 Ⅲ.微乳法制备纳米氧化锌（见下，部分条件略）： Ⅳ.测定样品中氧化锌含量： 取样品于250 mL锥形瓶中加酸溶解，加入2滴二甲酚橙指示剂和六亚甲基四胺溶液，溶液呈现稳定的紫红色，然后用 EDTA标准溶液滴定至终点，发生。平行滴定3份，平均消耗标准溶液。 回答下列问题： （1）在步骤Ⅰ中，将大豆粉加入装置______（填“A”或“B”）。加热后，石油醚蒸气经过蒸气导管进入索氏提取器，后经_______（填仪器名称）冷凝作为提取剂，滴入A中。 （2）提取后的混合液经过______（填操作方法）得到大豆油。 （3）假设高级脂肪酸通式为RCOOH，在步骤Ⅱ中反应生成的乳化剂成分有______。 （4）分析步骤Ⅱ中无水乙醇的作用与步骤Ⅲ中正丁醇的作用，共同点为_________。 （5）步骤Ⅲ中用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，检验纳米氧化锌产品中已洗净的方法是______________。 （6）步骤Ⅳ中测得的氧化锌纯度为_______（用含m，c，V的式子表示）。 【答案】（1） ①. A ②. 球形冷凝管 （2）蒸馏 （3）RCOONa和甘油 （4）增大有机物与无机物互溶程度，分散均匀，加快反应速率 （5）取最后一次洗涤液，先加入盐酸无明显现象再加入溶液，若无白色沉淀产生，表明已洗净 （6）或 【解析】 【分析】该实验以大豆为原料，经“石油醚萃取大豆油→皂化制备乳化剂→微乳法制备纳米氧化锌→滴定法测纯度”的流程展开：先通过索氏提取器用石油醚萃取大豆油，再将大豆油皂化制得乳化剂，利用乳化剂制备微乳液并固化得到纳米氧化锌，最后通过EDTA滴定测定氧化锌的纯度，综合了有机物提取、皂化反应、物质制备与定量分析等核心实验技能。 【小问1详解】 在步骤Ⅰ中，大豆粉应加入装置A，即索氏提取器的圆筒滤纸中；石油醚蒸气经球形冷凝管冷凝后，回流滴入A中作为提取剂，故答案为：A；球形冷凝管； 【小问2详解】 提取后的混合液含大豆油与石油醚，二者沸点不同，通过蒸馏分离，蒸出石油醚，得到大豆油，故答案为：蒸馏； 小问3详解】 大豆油的主要成分是高级脂肪酸甘油酯，与发生皂化反应：，因此乳化剂成分是和甘油，故答案为：和甘油； 【小问4详解】 步骤Ⅱ中无水乙醇、步骤Ⅲ中正丁醇的共同点是：作为助溶剂，促进油相、水相混合，增大有机物与无机物的互溶程度，使体系分散均匀，加快反应速率，故答案为：增大有机物与无机物的互溶程度，使体系分散均匀，加快反应速率； 【小问5详解】 取最后一次洗涤液，先加入盐酸无明显现象再加入溶液，若无白色沉淀产生，表明已洗净，故答案为：取最后一次洗涤液，先加入盐酸无明显现象再加入溶液，若无白色沉淀产生，表明已洗净 【小问6详解】 根据反应，；则的质量为；因此纯度为：（或），故答案为：或。 19. 甲状腺素是一种重要的激素，用来治疗呆小病、粘液瘤、肥胖病等人类疾病。以酪氨酸为起始原料合成甲状腺素有多种路线，下列路线是最有代表性的经典合成路线。 回答下列问题： （1）酪氨酸中含氧官能团名称为______。 （2）酪氨酸→A的反应类型为________。 （3）A与等物质的量的乙酸酐（）反应生成B，该反应的化学方程式为_________。 （4）C→D所用试剂W的分子式为，W的结构简式为______。 （5）试剂、、依次为______（填数字标号）。 ①、；②、；③、 （6）A的同分异构体中，同时满足下列条件的共有______种。 a.具有六取代苯环结构；b.含氮基团全为硝基（）；c.核磁共振氢谱显示2组峰 （7）出于合成甲状腺素的目的，在中间体F结构中圈出保护基团（保护基）______。 【答案】（1）羟基、羧基 （2）取代反应（或硝化反应） （3） （4） （5）③②① （6）2 （7） 【解析】 【分析】酪氨酸与在作用下发生硝化反应，引入两个硝基，生成A，A与等物质的量的乙酸酐发生取代反应生成B，B与乙醇发生酯化反应生成C，C与W发生取代反应生成D，D与发生还原反应生成E，E与发生重氮化反应生成F，F与发生取代反应生成G，G再通过一系列反应最终得到甲状腺素。 【小问1详解】 酪氨酸的结构中，含氧官能团为羟基和羧基。 【小问2详解】 酪氨酸与硝酸在浓硫酸作用下，其苯环上发生取代反应（或硝化反应）生成A。 【小问3详解】 A与等物质的量的乙酸酐反应，是A中氨基与乙酸酐发生取代反应，化学方程式为。 【小问4详解】 CD发生的是取代反应，试剂W的分子式为，结合反应可知W的结构简式为。 【小问5详解】 从流程看，先进行硝化反应引入硝基，用，然后还原硝基为氨基，用，最后重氮化反应，用，所以试剂a、b、c依次为③②①。 【小问6详解】 根据A的同分异构体满足的条件说明结构高度对称，根据A的结构分析该同分异构体含有3个，两个和一个，符合条件的同分异构体有2种，分别是和。 【小问7详解】 酚羟基、羧基和氨基在转化过程中容易参与反应，若转化为醚键、酯基和酰胺基则相对不活泼，结合原料、产品和中间体F的结构可知，在中间体F结构中保护基团是酯基、酰胺键和醚键，即圈出情况为。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $