第三章《水溶液中的离子反应与平衡》单元复习题（举一反三专项训练，北京专用）【上好课】化学人教版选择性必修1

第三章《水溶液中的离子反应与平衡》单元复习题 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Al-27 S-32 Cl-35.5 Mn-55 Fe-56 Cu-64 一、选择题(本大题共14小题，每小题3分，42分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分) 1．(2025·北京大学附中高二期中)下列物质的水溶液蒸干后充分灼烧，最终能得到该溶质固体的是( ) A．FeCl3 B．Al2(SO4)3 C．Na2SO3 D．NH4Cl 【答案】B 【解析】A．氯化铁是强酸弱碱盐，在溶液中水解生成氢氧化铁和氯化氢，氯化氢受热挥发，使水解平衡不断右移，最终完全水解得到氢氧化铁沉淀，灼烧时，氢氧化铁受热分解得到氧化铁，无法得到氯化铁，故A不符合题意；B．硫酸铝是强酸弱碱盐，在溶液中水解生成氢氧化铁和硫酸，硫酸是高沸点酸，受热不挥发，生成的氢氧化铁和硫酸中和生成硫酸铁和水，所以水溶液蒸干后充分灼烧得到硫酸铝，故B符合题意；C．亚硫酸钠具有还原性，易被空气中的氧气氧化为硫酸钠，所以水溶液蒸干后充分灼烧得到硫酸钠，无法得到亚硫酸钠，故C不符合题意；D．氯化铵受热分解为氨气和氯化氢气体，即氯化铵水溶液蒸干后充分灼烧最终完全分解，得不到氯化铵固体，故D不符合题意；故选B。 2．(2026·北京北大附中高二期中)下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是( ) A． B． C． D． 【答案】A 【解析】A项，Al与盐酸的反应：2Al+6HCl＝2AlCl3+3H2↑，不是可逆反应，加热时温度升高，反应速率加快，与平衡移动无关，不能用平衡移动原理解释，A符合题意；B项，FeCl3 溶液中存在水解平衡：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，温度升高，平衡正向移动，生成更多的Fe(OH)3，所以溶液颜色由棕黄色变为红褐色，B不符合题意；C项，Cl2溶于水存在平衡：Cl2＋H2OH++Cl-＋HClO，饱和食盐水中Cl-浓度大，不利于平衡正向移动，可以抑制Cl2与H2O反应，减少Cl2损失，可用排饱和食盐水法收集Cl2，C不符合题意；D项，醋酸是弱电解质，存在电离平衡：CH3COOHCH3COO-+H+，醋酸浓度由 0.1mol·L-1到0.01mol·L-1，相当于稀释10倍，，平衡正向移动，pH变化小于1(从2.9到3.4)，D不符合题意；故选A。 3．(2026·北京第八中学高二期中)下列图示实验中，操作正确且能达到实验目的的是( ) A．赶出碱式滴定管乳胶管中的气泡 B．用pH试纸测定溶液pH C．比较AgCl和的溶解度大小 D．蒸干溶液制无水 【答案】A 【解析】A项，如图所示为碱式滴定管，碱式滴定管中排气泡的方法：将胶管弯曲使玻璃尖嘴斜向上，用两指捏住胶管，轻轻挤压玻璃珠，使溶液从尖嘴流出，从而使溶液充满尖嘴，排出气泡，A正确；B项，测溶液的pH时，应该将pH试纸放在玻璃片上，用洁净的玻璃棒蘸取待测液滴在试纸中央，变色后与标准比色卡对照，不能将pH试纸直接放入待测液中，B错误；C项，硝酸银溶液过量，分别与氯化钠、硫化钠反应生成沉淀，不发生沉淀的转化，则不能比较AgCl和Ag2S溶解度大小，C错误；D项，铁离子会发生水解生成氢氧化铁和HCl，直接加热蒸干FeCl3溶液会促进铁离子水解，且HCl挥发会使铁离子完全水解，因此FeCl3蒸发溶液制备无水FeCl3 不能用该装置，应该在HCl气流中加热，D错误；故选A。 4．(2026·北京第五十五中学高二期中)下列实验方案不能达到相应目的的是( ) A B 目的 测定锌与稀硫酸反应速率 比较AgCl和AgI溶解度大小 实验方案 C D 目的 探究浓度对化学平衡的影响 探究温度对化学平衡的影响 实验方案 【答案】B 【解析】A项，根据收集一定体积氢气所需要的时间，或者根据一定时间收集的氢气体积，可以测定锌与稀硫酸反应速率，A正确；B项，实验中硝酸银过量，再加入碘化钾一定会有AgI沉淀生成，不能比较AgCl和AgI溶解度大小，B错误；C项，左侧试管增大硫氰化钾溶液浓度，右侧试管加等体积的水做对照实验，通过颜色变化探究浓度对化学平衡的影响，C正确；D项，二氧化氮是红棕色气体，根据热水和冰水中气体颜色深浅探究温度对化学平衡的影响，D正确；故选B。 5．某温度下，测得0.01mol/LNaOH溶液pH=10，则下列说法正确的是( ) A．该溶液温度为25℃ B．与等体积的pH=4的盐酸刚好中和 C．该温度下蒸馏水pH=6 D．该溶液中c(H+)=10-12mol/L 【答案】C 【解析】A项，某温度下，测得0.01mol/LNaOH溶液pH=10，即氢离子浓度是10-10mol/L，氢氧化钠是一元强碱，则氢氧根离子浓度是是0.01mol/L，所以水的离子积常数是0.01×10－10＝10－12＞10－14，升高温度促进水的电离，该溶液温度大于25℃，A错误；B项，pH=4的盐酸溶液的浓度是10－4mol/L，所以与等体积的pH=4的盐酸中和后氢氧化钠过量，B错误；C项，该温度下水的离子积常数是10－12，所以蒸馏水的pH=6，C正确；D项，根据选项A分析可知该溶液中c(H+)=10-10mol/L，D错误；故选C。 6．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32-＋H2OHCO3-＋OH－。下列说法正确的是(　　) A．稀释溶液，水解平衡向逆反应方向移动，水解程度减小 B．通入CO2，平衡向正反应方向移动 C．升高温度，c(HCO3-)/c(CO32-)减小 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 【答案】B 【解析】A项，稀释溶液，促进水解，水解平衡向正反应方向移动，水解程度增大，故A错误；B项，CO2通入水中，生成H2CO3，可以与OH-反应，平衡向正反应方向移动，故B正确；C项，因水解是吸热的，则升温可以促进水解，平衡正向移动，c(CO32-)减小，c(HCO3-)增大，故c(HCO3-)/c(CO32-)是增大的，故C错误；D． 项，加入NaOH固体，碱性肯定增强，pH增大，故D错误。 7．部分弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸 HCOOH HCN H2CO3 电离平衡常数(25 ℃) Ki＝1.77×10－4 Ki＝4.9×10－10 Ki1＝4.3×10－7 Ki2＝5.6×10－11 下列选项错误的是(　　) A．2CN－＋H2O＋CO2===2HCN＋CO B．2HCOOH＋CO===2HCOO－＋H2O＋CO2↑ C．由数据可知酸性：HCOOH>H2CO3>HCN>HCO D．25 ℃时，在等浓度的CH3COOH溶液和HCN溶液中，水的电离程度后者大 【答案】A 【解析】A项，Ki1(H2CO3)>Ki(HCN)>Ki2(H2CO3)，故HCN可与CO发生反应生成CN－和HCO，因此向含CN－的溶液中通入CO2发生反应为CN－＋H2O＋CO2===HCN＋HCO，错误；B项，利用甲酸与碳酸的电离平衡常数可知酸性：HCOOH>H2CO3，则HCOOH可与碳酸盐作用生成甲酸盐、CO2和H2O，正确；C项，酸性：HCOOH>H2CO3>HCN>HCO，正确；D项，相同温度下，等浓度的CH3COOH溶液与HCN溶液中，醋酸中c(H＋)大，对水的抑制程度大，即HCN溶液中水的电离程度大，正确。 8．明矾[KAl(SO4)2·12H2O]是一种重要的化学试剂。下列说法正确的是(　　) A．明矾水溶液显酸性，故明矾属于酸式盐 B．0.1mol•L-1明矾溶液完全水解生成Al(OH)3胶粒数小于6.02×1022 C．当n[KAl(SO4)2·12H2O]：n[Ba(OH)2]=2：3时，溶液中生成沉淀的质量最大 D．室温下，0.1mol•L-1明矾溶液中水电离出c(H+)大于10-7 mol·L-1 【答案】D 【解析】A项，明矾水溶液显酸性，是因为铝离子在水溶液发生水解导致的，本身不是酸式盐，A错误；B项，胶粒是多个胶体的聚集体，因溶液未给出体积，所以无法衡量计算0.1mol•L-1明矾溶液完全水解生成Al(OH)3胶粒数是否小于6.02×1022，B错误；C项，当n[KAl(SO4)2·12H2O]：n[Ba(OH)2]=2：3时，发生的离子方程式为2Al3++3SO42-+3Ba2++6OH-=2Al(OH)3↓+3BaSO4↓，溶液中生成沉淀的物质的量最大，而当n[KAl(SO4)2·12H2O]：n[Ba(OH)2]=1：2时，发生的离子方程式为Al3++2SO42-+2Ba2++4OH-=AlO2-+2BaSO4↓+H2O，则此时生成的沉淀的质量最大，C错误；D项，明矾溶液中铝离子发生水解显酸性，促进水的电离，则室温下，0.1mol•L-1明矾溶液中水电离出c(H+)大于10-7 mol·L-1，D正确；故选D。 9．(2026·北京丰台高二期中)常温下，下列各组离子在指定的溶液中一定能大量共存的是 A．的溶液中：K+、Na+、CH3COO-、SO42- B．在中性或碱性的透明溶液中：CO32-、Na+、MnO4-、K+ C．由水电离出的c(H+)=10-14 mol·L-1的溶液中：Cl-、Na+、NO3-、SO32- D．pH=0的溶液中：Fe2+、NO3-、K+、SO42- 【答案】B 【解析】A项，根据条件常温下，，可计算得c(H+)=0.01mol·L-1，此时溶液pH=2，呈酸性；CH3COO-在酸性溶液中与H+结合形成弱酸CH3COOH，不能大量共存，A错误；B项，在中性或碱性的透明溶液中，离子CO32-、Na+、MnO4-、K+之间不发生氧化还原反应、沉淀反应或双水解，因此离子CO32-、Na+、MnO4-、K+可大量共存，B正确；C项，由水电离出的c(H+)=10-14 mol·L-1，表明溶液可能为强酸性(pH=0)或强碱性(pH=14)；若溶液为酸性溶液，则SO32-在酸性环境中与NO3-发生氧化还原反应，同时也能与H+反应生成H2SO3，因此不能大量共存；若溶液呈碱性，Cl-、Na+、NO3-、SO32-之间不发生反应，可以大量共存，但因溶液可能为酸性，故不是一定能大量共存，C错误；D项，pH=0的溶液为强酸性溶液；Fe2+与NO3-在酸性条件下发生氧化还原反应：3Fe2++NO3-+4H+＝3Fe3++NO↑+2H2O，因此不能大量共存，D错误；故选B。 10．室温时，将浓度和体积分别为c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是(　　) A．若pH＞7，则一定是c1V1＝c2V2 B．在任何情况下都是c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) C．当pH＝7时，若V1＝V2，则一定是c2＞c1 D．若V1＝V2，c1＝c2，则c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋) 【答案】A 【解析】NaOH溶液与CH3COOH溶液混合时发生反应：CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2O，二者恰好完全反应时，生成CH3COONa，溶液显碱性。A项，pH＞7，可能是二者恰好反应或NaOH溶液过量，则有c1V1≥c2V2；B项，任何情况下溶液都呈电中性，则有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)；C项，NaOH与CH3COOH恰好完全反应时，溶液呈碱性，若pH＝7，CH3COOH应稍过量，即n(CH3COOH)＞n(NaOH)，当V1＝V2时，则有c2＞c1；D项，当V1＝V2，c1＝c2时，NaOH与CH3COOH恰好完全反应生成CH3COONa，CH3COONa部分发生水解生成CH3COOH，根据原子守恒可得c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)。 11．下列说法中正确的是(　　) A．钡中毒患者可尽快使用苏打溶液洗胃，随即导泻使Ba2＋转化为BaCO3而排出 B．工业上可以用NaHS、(NH4)2S等可溶性硫化物作沉淀剂除去废水中的Hg2＋、Cu2＋等，但不能使用FeS等不溶性硫化物作沉淀剂 C．水中的Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2受热易分解生成难溶性的MgCO3、CaCO3，故水垢的主要成分是MgCO3、CaCO3 D．珊瑚虫从周围海水中获取Ca2＋和HCO，经反应形成石灰石(CaCO3)外壳，从而逐渐形成珊瑚 【答案】D 【解析】胃液的酸性较强，不能形成BaCO3沉淀，A项错误；由于Ksp(FeS)大于Ksp(HgS)或Ksp(CuS)，可以用FeS除去废水中的Hg2＋、Cu2＋，B项错误；由于Ksp[Mg(OH)2)]<Ksp(MgCO3)，故水垢的主要成分中不是MgCO3、CaCO3，应为Mg(OH)2、CaCO3，C项错误。 12．工业上用化学法除锅炉的水垢时，先向锅炉中注入饱和Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去[已知：Ksp(CaCO3)=1×10-10，Ksp(CaSO4)=9×10-6]。下列说法不正确的是(　　) A．温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均会增大 B．沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO4(s)CaCO3(s)＋SO(aq) C．该条件下，CaCO3的溶解度小于CaSO4 D．CaCO3和CaSO4共存的悬浊液中，c(SO42-)/c(CO32-)=1105 【答案】D 【解析】A项，水电离、盐水解都吸热，温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均会增大，故A正确；B项，加入碳酸钠溶液，把硫酸钙转化为碳酸钙：CO＋CaSO4CaCO3＋SO42-，故B正确；C项，该条件下，设溶液为1L，由c(CO32-)=c(Ca2+)==10-5 mol·L－1，则==110-4g，CaCO3的溶解度约为1×10-4，显然，CaCO3的溶解度小于CaSO4，故C正确；D项，CaCO3和CaSO4共存的悬浊液中，=9104，故D错误；故选D。 13．(2025·北京第八十中学高二期中)25℃时，以酚酞为指示剂用0.1000mol·L-1NaOH滴定10.00mL未知浓度的醋酸溶液，滴定过程中的pH变化如图所示。下列有关叙述不正确的是 A．a点对应溶液中 B．醋酸溶液的浓度为0.1000mol·L-1 C．b点对应溶液中： D．醋酸的电离常数为 【答案】B 【解析】由图可知，加入20.00mLNaOH时醋酸恰好完全反应，则醋酸的浓度为0.2000mol/L，a点的溶质为CH3COOH与CH3COONa，且恰好物质的量为1:1，b的溶质为CH3COONa。A项，a点的溶质为CH3COOH与CH3COONa，且恰好物质的量为1:1，由图可以看出此时溶液为酸性，即CH3COOH的电离大于CH3COO-的水解，c(CH3COOH)＜c(CH3COO-)，故c(CH3COO−)>c(Na+)>c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH-)，A正确；B项，根据分析可知，醋酸溶液的浓度为0.2000mol·L-1，B错误；C项，b的溶质为CH3COONa，溶液显碱性，所以c(Na+)>c(CH3COO−)>c(OH−)>c(H+)，C正确；D项，a点时加入NaOH体积为10.00mL，溶质为CH3COOH与CH3COONa，且恰好物质的量为1:1，此时溶液pH=a，c(H+)=10-amol/L，呈酸性，所以CH3COOH电离程度大于CH3COO-水解程度，c(CH3COOH)＜c(CH3COO-)，醋酸的电离常数为，因为CH3COO-、CH3COOH水解和电离程度均很小，所以，即，D正确；故选B。 14．以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定pH＝4的未知浓度H2A溶液。溶液中pH、分布系数δ变化关系如图所示。 [已知：A2-的分布系数δ(A2-)＝，10-1.7≈0.02] 下列叙述不正确确的是(　　) A.曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-) B.H2A溶液的浓度约为0.020 00 mol·L-1 C.NaHA溶液显碱性 D.a点溶液中：c(Na+)>2c(A2-)+c(H2A) 【答案】D 【解析】根据图示，H2AH++HA-、HA-H++A2-，酸性较强时，H2A为主要组分，所以曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-)，曲线③代表δ(A2-)，选项A正确；由H2AH++HA-，Ka1＝＝10-6.3，则c(H+)≈＝10-4 mol·L-1，c(H2A)＝10-1.7 mol·L-1≈0.020 00 mol·L-1，选项B正确；Ka2(H2A)＝＝10-10.3，NaHA溶液中HA-的水解平衡常数Kh2＝＝10-7.7>10-10.3，NaHA溶液显碱性，选项C正确；a点溶液中有电荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，又a点溶液显酸性，c(H+)>c(OH-)，且c(HA-)＝c(H2A)，所以c(Na+)<2c(A2-)+c(H2A)，选项D错误。 二、填空题(本大题共4小题，共58分) 15．(15分)(2026·北京八一学校高二期中)某学习小组为了探究CH3COOH的电离情况，进行了如下实验。 【实验一】测定25℃ 时20.00 mL冰醋酸稀释过程中溶液的电导率变化。 (1)醋酸的电离方程式为 。 (2)三点对应的溶液中，c(H＋)由小到大的顺序是 ，CH3COOH电离程度最大的是 。 (3)若使C点对应的溶液中减小，可采用的方法是 (填序号)。 A加入H2O                B．加入冰醋酸                C．加入CH3COONa固体 【实验二】25℃时，以酚酞为指示剂，用溶液滴定20.00 mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液。 (4)下列操作或仪器名称不正确的是______。 A．配制0.1000 mol·L-1 NaOH溶液 B．排出滴定管内气泡 C．酸式滴定管 D．读取滴定管读数 (5)记录的滴定曲线如图所示，其中代表醋酸的滴定曲线的是 。(填I或II) (6)滴定至终点的现象为 。 (7)下列情况会导致测定结果偏高的是______(填字母)。 A．滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶 B．在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出 C．滴定至终点时，俯视读数 D．用蒸馏水清洗滴定管后，未用NaOH标准液润洗 (8)若加入NaOH溶液的体积为10 mL时，所得溶液的pH为y，则25℃时CH3COOH的电离常数 。(用含有的式子表达) 【答案】(1)CH3COOHCH3COO-+H+(1分) (2) A<C<B(1分) C(1分) (3)BC(2分) (4)AC(2分) (5)I(2分) (6)滴入最后半滴氢氧化钠溶液时，溶液颜色由无色变浅红色，且半分钟内不恢复(2分) (7)D(2分) (8)10-y(2分) 【解析】冰醋酸稀释过程中，A、B、C三点对应的溶液中，导电性越强，氢离子浓度越大；冰醋酸溶液中不断加水，平衡不断正向移动，因此A、B、C三点对应的溶液中，醋酸的电离程度最大的是C。 【解析】(1)醋酸是弱电解质，电离方程式为CH3COOHCH3COO-+H+； (2)根据分析，A、B、C三点对应的溶液中，由导电性可知c(H＋)由小到大的顺序是A<C<B；根据越稀越电离的规律CH3COOH电离程度最大的是C点； (3)根据，只与温度有关，加水稀释c(CH3COO－)减小，增大；加入冰醋酸，增大，减小；加入CH3COONa固体，c(CH3COO－)增大，减小；故选BC； (4)A．配制溶液过程中，距离刻度线1~2cm处应该用胶头滴管滴加，A错误；B项，左手拇指与食指捏住橡胶管中玻璃珠的两侧挤压，使玻璃珠与橡胶管内壁间形成间隙，让液体快速从尖嘴流出排出气泡，B正确；C项，图中所示为碱式滴定管，C错误；D项，滴定管的0刻度线在上方，精确度0.01mL，读数时，视线与凹液面最低处相平，图中读数正确，D正确；故选AC； (5)醋酸是弱酸，0.1000mol·L-1CH3COOH溶液，pH大于1，故其中代表醋酸的滴定曲线的是I； (6)以酚酞为指示剂，酚酞在酸溶液中呈无色，滴定至终点的现象为滴入最后半滴氢氧化钠溶液时，溶液颜色由无色变浅红色，且半分钟内不恢复； (7)A项，滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶，不影响瓶内溶质的量，对结果无影响，A错误；B项，在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出，导致醋酸含量减小，消耗标准液体积偏小，测定结果偏低，B错误；C项，滴定至终点时，俯视读数，标准液读数偏小，测定结果偏低，C错误；D项，用蒸馏水清洗滴定管后，未用NaOH标准液润洗，标准液被稀释，消耗体积偏大，测定结果偏高，D正确；故选D； (8)若加入NaOH溶液的体积为10 mL时，所得溶液为CH3COOH、CH3COONa等物质的量的混合溶液，溶液中，溶液的pH为y，，CH3COOH的电离常数。 16．(14分)(2026·北京首都师大附中高二期中)砷酸(H3AsO4)和亚砷酸(H3AsO3)是砷的两种含氧酸，分析并测定它们的浓度对其合理使用具有重要的意义。 Ⅰ.常温下、H3AsO4和H3AsO3溶液中含砷微粒的物质的量分数与溶液pH的关系分别如图1和图2所示。 (1)H3AsO4的第一步电离方程式是 ，该步电离常数的表达式是 Ka1(H3AsO4)= 。 (2)由图1中a点可知，当c(H3AsO4)＞c(H2AsO4-)时，Ka1(H3AsO4)=c(H＋)=10-2.2；据此类推，由图2可知，Ka1(H3AsO3)约等于 ，可判断H3AsO4酸性强于H3AsO3。 Ⅱ．测定某H3AsO3溶液(含少量H2SO4)中H3AsO3浓度的一种方法如下。 已知：用NaOH标准溶液滴定弱酸溶液，一般要求弱酸的Ka＞10-8。 i．调pH：取V mL待测液，向其中滴入适量NaOH溶液调节pH，以中和H2SO4。 ii．氧化：向上述溶液中加入适量碘水，将H3AsO3氧化为H3AsO4。 iii．滴定：用x mol/L NaOH标准溶液滴定ii中得到的H3AsO4溶液至终点，消耗V1 mL NaOH标准溶液。 (3)若无i，会导致测定的H3AsO3浓度 (填“偏高”或“偏低”)。 (4)ii中加入碘水发生反应的化学方程式为 。 (5)iii中滴定至终点时，溶液pH为4~5，结合图1可知，此时溶液中的溶质主要是NaI和 (填化学式)。 (6)溶液中H3AsO3浓度为 mol/L。(写出表达式) (7)另一待测液除了含H3AsO3、少量H2SO4，还含有H3AsO4，依据上述方法，测定其中总砷含量(已知：酸性越强，H3AsO4的氧化性越强)。测定步骤包含4步：a．氧化、b．还原、c．调pH、d．滴定。正确的测定步骤顺序是 →d。 【答案】(1)H3AsO4H++H2AsO4-(1分) (2分) (2)10-9(2分) (3)偏高(1分) (4)H3AsO3+I2+H2O=H3AsO4+2HI(2分) (5)NaH2AsO4(Na2SO4)(2分) (6)(2分) (7)b→c→a(2分) 【解析】(1)由图可知，H3AsO4为多元弱酸，其电离是分步进行的，第一步电离方程式是：H3AsO4H++H2AsO4-；根据电离常数的定义可知该步电离常数的表达式是K=，故答案为：H3AsO4H++；； (2)由图2可知，pH=9左右时c(H3AsO3)=c (H2AsO3-)，根据电离方程式H3AsO3H++H2AsO3-可知，Ka1(H3AsO3)= =c(H+)=10-9，故约等于10-9，可判断H3AsO4酸性强于H3AsO3，故答案为：10-9； (3)在用NaOH滴定的时候，硫酸也会消耗NaOH，若无ⅰ会导致NaOH消耗量增大，测定结果偏高，故答案为：偏高； (4)由题干信息可知，向上述溶液中加入适量碘水，将H3AsO3氧化为H3AsO4，则ii中加入碘水发生反应的化学方程式为：H3AsO3+I2+H2O=H3AsO4+2HI，故答案为：H3AsO3+I2+H2O=H3AsO4+2HI； (5)由图1可知，溶液pH为4～5时，砷的主要存在形式为NaH2AsO4，且在氧化时还生成了HI，故溶质中会有NaI，由于最初的H3AsO3溶液(含少量H2SO4，故此时溶液中的溶质会含有少量硫酸钠，故答案为：NaH2AsO4(Na2SO4)； (6)步骤ⅱ中碘和H3AsO3反应的方程式为：I2+H3AsO3+H2O=H3AsO4+2HI，由(4)可知滴定至终点时会生成H3AsO4，同时HI会和氢氧化钠反应，故H3AsO3的物质的量为滴定消耗NaOH的物质的量的，1mol H3AsO3～(1mol H3AsO4+2molHI)～3molNaOH，c(H3AsO3)==mol/L，故答案为：； (7)由于待测液中含有H3AsO4且在调pH的时候会和氢氧化钠反应，故先还原将其还原为H3AsO3，然后再调pH除去硫酸，再用适量碘水将H3AsO3氧化为H3AsO4，再用氢氧化钠滴定，从而测定其中总砷含量，故答案为：b→c→a。 17．(14分)(2025·北京卷，18)利用工业废气中的H2S制备焦亚硫酸钠(Na2S2O5)的一种流程示意图如下。 已知： 物质 H2CO3 H2SO3 Ka(25℃) Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11 Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8 (1)制SO2 已知： 由H2S制SO2的热化学方程式为 。 (2)制Na2S2O5 I．在多级串联反应釜中，Na2CO3悬浊液与持续通入的SO2进行如下反应： 第一步：2Na2CO3+SO2+H2ONa2SO3+2NaHCO3 第二步：NaHCO3+SO2NaHSO3+CO2 Na2SO3+SO2+H2O2NaHSO3 Ⅱ．当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时，形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体。 ①Ⅱ中生成Na2S2O5的化学方程式是 。 ②配碱槽中，母液和过量Na2CO3配制反应液，发生反应的化学方程式是 。 ③多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是 ，需除去。 ④尾气吸收器中，吸收的气体有 。 (3)理论研究Na2SO3、NaHCO3与SO2的反应。一定温度时，在1L浓度均为1mol·L-1的Na2SO3和NaHCO3的混合溶液中，随n(SO2)的增加，SO32-和HCO3-平衡转化率的变化如图。 ①0~a mol，与SO2优先反应的离子是 。 ②a~b mol，HCO3-平衡转化率上升而SO32-平衡转化率下降，结合方程式解释原因： 。 【答案】(1) 2H2S(g)＋3O2(g)= 2SO3(g)＋2H2O(g) ΔH＝-1036.8kJ·mol−1(2分) (2)2NaHSO3= Na2S2O5+H2O(2分) NaHSO3+ Na2CO3=NaHSO3+ Na2SO3(2分) SO42- (2分) CO2(2分) (3) SO32-(2分) a~b mol时，产生的二氧化碳逸出，使反应正向进行，HCO3-平衡转化率上升，亚硫酸氢根浓度增大，抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应，所以HCO3-平衡转化率上升而SO32-平衡转化率下降(2分) 【解析】硫化氢通入燃烧炉中燃烧，生成了二氧化硫，还有少量氮气，氧气等，二氧化硫与碳酸钠在反应釜中反应，产生的废气用氢氧化钠吸收，出料液离心分离得到产品，母液中含有亚硫酸氢钠，返回配碱槽中循环使用。 (1)已知： 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： 将Ⅰ×2+Ⅱ×2得：，所以由H2S制SO2的热化学方程式为2H2S(g)＋3O2(g)= 2SO3(g)＋2H2O(g) ΔH＝-1036.8kJ·mol−1； (2)① 当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时，形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体，根据元素守恒，还有水生成，化学方程式：2NaHSO3= Na2S2O5+H2O；②根据多级串联反应釜中的化学方程式可知，除了生成的焦亚硫酸钠外，母液中有亚硫酸氢钠剩余，又因为Ka2(H2SO3)＞Ka2(H2CO3)，亚硫酸氢钠与过量Na2CO3发生反应的化学方程式为：NaHSO3+ Na2CO3=NaHSO3+ Na2SO3；③在燃烧炉中反应冷却后的气体中混有氧气，氧气能氧化亚硫酸钠或亚硫酸氢钠，生成硫酸钠，所以多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是SO42-，需除去；④碳酸氢钠与二氧化硫发生的化学方程式为，NaHCO3+SO2NaHSO3+CO2，生成了二氧化碳，二氧化碳用氢氧化钠吸收，转化成碳酸钠，可到多级串联反应釜中循环使用，所以尾气吸收器中，吸收的气体有CO2； (3)①由图可知，①0~a mol，时，碳酸氢根平衡转化率较低，而亚硫酸根的平衡转化率较高，所以SO32-与SO2优先反应；②一定温度时，在1L浓度均为1mol·L-1的Na2SO3和NaHCO3的混合溶液中，发生的反应为：SO32-+SO2+H2O2HSO3-，HCO3-+SO2HSO3-+CO2，a~b mol时，产生的二氧化碳逸出，使反应正向进行，HCO3-平衡转化率上升，亚硫酸氢根浓度增大，抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应，所以HCO3-平衡转化率上升而SO32-平衡转化率下降。 18．(15分)(2026·北京第二中学高二期中)某小组实验验证“Fe 2++Ag+ Fe3+ + Ag↓ ”为可逆反应并测定其平衡常数。 (1)实验验证 实验Ⅰ．将0.0100mol·L-1Ag2SO4溶液和0.0400mol·L-1 FeSO4溶液(pH=1)等体积混合，产生灰黑色沉淀，溶液呈黄色。 实验Ⅱ．向少量Ag粉中加入Fe2(SO4)3溶液(pH=1)溶液，固体完全溶解。 ①取Ⅰ中沉淀，加入浓硝酸，证实沉淀为Ag。现象是 。 ②Ⅱ中溶液选用Fe2(SO4)3，不选用Fe(NO3)3的原因是 。 ③综合上述实验，证实“Fe 2++Ag+ Fe3+ + Ag↓ ”为可逆反应的理由为 。 (2)测定平衡常数 实验Ⅲ．一定温度下，待实验Ⅰ中反应达到平衡状态时，取VmL上层清液，用c1mol·Lˉ1 标准溶液滴定Ag+，至出现稳定的浅红色时消耗标准溶液V1mL。 资料：Ag++SCN- AgSCN↓(白色)  K=1012 Fe.3++SCN- Fe(SCN)]2+(红色)  K=102.3 ①反应FeSCN 2++Ag+ Fe3+ + AgSCN↓ 平衡常数的值 。 ②滴定过程中Fe3+的作用是 。 ③测得Fe 2++Ag+ Fe3+ + Ag↓ 平衡常数K= 。(用含c1、V1、V的式子表示) (3)思考问题 ①取实验Ⅰ的浊液测定c(Ag＋)，会使所测K值 (填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。 ②不用实验Ⅱ中清液测定K的原因是 。 【答案】(1)固体溶解，产生红棕色气体(2分) 酸性条件下，NO3-有氧化性(2分) 相同条件下，反应可以向正向和逆向两方向进行(2分) (2)109.7(2分) 指示剂(1分) (2分) (3) 偏低(2分) Ag完全反应，无法确定反应是否达到平衡状态(2分) 【解析】(1)①银能与浓硝酸发生反应，方程式为Ag+2HNO3=AgNO3+NO2↑+H2O，故当观察到的现象为灰黑色固体溶解，产生红棕色气体，即可证实灰黑色固体是银； ②由于硝酸根离子在酸性条件下具有强氧化性，能够氧化亚铁离子，从而干扰实验，故Ⅱ中溶液选用Fe2(SO4)3，不选用Fe(NO3)3； ③综合上述实验，证实“Ag++Fe2+Fe3+ + Ag↓”为可逆反应的理由为：相同条件下，反应即可以向正反应方向进行又可以向逆反应方向进行； (2)①反应FeSCN 2++Ag+ Fe3+ + AgSCN↓ 可由反应Ag++SCN- AgSCN↓减去反应Fe.3++SCN- Fe(SCN)]2+得到，因此该反应的平衡常数；②Fe3+与SCN-反应生成红色Fe(SCN)]2+，因为Ag+与SCN-反应的K值大于Fe3+与SCN-反应的K值，因此Ag+与SCN-优先反应，当溶液变为稳定浅红色，说明溶液中的银离子恰好完全反应，且溶液中铁离子浓度不变，上述反应达到平衡，故溶液中铁离子的作用是滴定反应的指示剂；③取Ⅰ中所得上层清液v mL，用c1 mol∙L-1 KSCN标准溶液滴定，消耗KSCN标准溶液v1 mL；已知：Ag++SCN- AgSCN↓(白色)  K=1012，说明反应几乎进行到底，上层清液中的银离子浓度为，根据三段式进行计算： 则平衡常数； (3)①若取实验Ⅰ所得浊液测定银离子浓度，由于浊液中还有银，则存在平衡Ag++Fe2+Fe3+ + Ag↓，且随着反应Ag++SCN- AgSCN↓的进行，使得Ag++Fe2+Fe3+ + Ag↓平衡逆向移动，测得平衡体系中的银离子浓度偏大，即偏大，故所得到的偏低； ②由于实验Ⅱ中银完全溶解，故无法判断体系是否达到平衡状态，因而不用实验Ⅱ中清液测定K。 14 / 14 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三章《水溶液中的离子反应与平衡》单元复习题 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Al-27 S-32 Cl-35.5 Mn-55 Fe-56 Cu-64 一、选择题(本大题共14小题，每小题3分，42分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分) 1．(2025·北京大学附中高二期中)下列物质的水溶液蒸干后充分灼烧，最终能得到该溶质固体的是( ) A．FeCl3 B．Al2(SO4)3 C．Na2SO3 D．NH4Cl 2．(2026·北京北大附中高二期中)下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是( ) A． B． C． D． 3．(2026·北京第八中学高二期中)下列图示实验中，操作正确且能达到实验目的的是( ) A．赶出碱式滴定管乳胶管中的气泡 B．用pH试纸测定溶液pH C．比较AgCl和的溶解度大小 D．蒸干溶液制无水 4．(2026·北京第五十五中学高二期中)下列实验方案不能达到相应目的的是( ) A B 目的 测定锌与稀硫酸反应速率 比较AgCl和AgI溶解度大小 实验方案 C D 目的 探究浓度对化学平衡的影响 探究温度对化学平衡的影响 实验方案 5．某温度下，测得0.01mol/LNaOH溶液pH=10，则下列说法正确的是( ) A．该溶液温度为25℃ B．与等体积的pH=4的盐酸刚好中和 C．该温度下蒸馏水pH=6 D．该溶液中c(H+)=10-12mol/L 6．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32-＋H2OHCO3-＋OH－。下列说法正确的是(　　) A．稀释溶液，水解平衡向逆反应方向移动，水解程度减小 B．通入CO2，平衡向正反应方向移动 C．升高温度，c(HCO3-)/c(CO32-)减小 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 7．部分弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸 HCOOH HCN H2CO3 电离平衡常数(25 ℃) Ki＝1.77×10－4 Ki＝4.9×10－10 Ki1＝4.3×10－7 Ki2＝5.6×10－11 下列选项错误的是(　　) A．2CN－＋H2O＋CO2===2HCN＋CO B．2HCOOH＋CO===2HCOO－＋H2O＋CO2↑ C．由数据可知酸性：HCOOH>H2CO3>HCN>HCO D．25 ℃时，在等浓度的CH3COOH溶液和HCN溶液中，水的电离程度后者大 8．明矾[KAl(SO4)2·12H2O]是一种重要的化学试剂。下列说法正确的是(　　) A．明矾水溶液显酸性，故明矾属于酸式盐 B．0.1mol•L-1明矾溶液完全水解生成Al(OH)3胶粒数小于6.02×1022 C．当n[KAl(SO4)2·12H2O]：n[Ba(OH)2]=2：3时，溶液中生成沉淀的质量最大 D．室温下，0.1mol•L-1明矾溶液中水电离出c(H+)大于10-7 mol·L-1 9．(2026·北京丰台高二期中)常温下，下列各组离子在指定的溶液中一定能大量共存的是 A．的溶液中：K+、Na+、CH3COO-、SO42- B．在中性或碱性的透明溶液中：CO32-、Na+、MnO4-、K+ C．由水电离出的c(H+)=10-14 mol·L-1的溶液中：Cl-、Na+、NO3-、SO32- D．pH=0的溶液中：Fe2+、NO3-、K+、SO42- 10．室温时，将浓度和体积分别为c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是(　　) A．若pH＞7，则一定是c1V1＝c2V2 B．在任何情况下都是c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) C．当pH＝7时，若V1＝V2，则一定是c2＞c1 D．若V1＝V2，c1＝c2，则c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋) 11．下列说法中正确的是(　　) A．钡中毒患者可尽快使用苏打溶液洗胃，随即导泻使Ba2＋转化为BaCO3而排出 B．工业上可以用NaHS、(NH4)2S等可溶性硫化物作沉淀剂除去废水中的Hg2＋、Cu2＋等，但不能使用FeS等不溶性硫化物作沉淀剂 C．水中的Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2受热易分解生成难溶性的MgCO3、CaCO3，故水垢的主要成分是MgCO3、CaCO3 D．珊瑚虫从周围海水中获取Ca2＋和HCO，经反应形成石灰石(CaCO3)外壳，从而逐渐形成珊瑚 12．工业上用化学法除锅炉的水垢时，先向锅炉中注入饱和Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去[已知：Ksp(CaCO3)=1×10-10，Ksp(CaSO4)=9×10-6]。下列说法不正确的是(　　) A．温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均会增大 B．沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO4(s)CaCO3(s)＋SO(aq) C．该条件下，CaCO3的溶解度小于CaSO4 D．CaCO3和CaSO4共存的悬浊液中，c(SO42-)/c(CO32-)=1105 13．(2025·北京第八十中学高二期中)25℃时，以酚酞为指示剂用0.1000mol·L-1NaOH滴定10.00mL未知浓度的醋酸溶液，滴定过程中的pH变化如图所示。下列有关叙述不正确的是 A．a点对应溶液中 B．醋酸溶液的浓度为0.1000mol·L-1 C．b点对应溶液中： D．醋酸的电离常数为 14．以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定pH＝4的未知浓度H2A溶液。溶液中pH、分布系数δ变化关系如图所示。 [已知：A2-的分布系数δ(A2-)＝，10-1.7≈0.02] 下列叙述不正确确的是(　　) A.曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-) B.H2A溶液的浓度约为0.020 00 mol·L-1 C.NaHA溶液显碱性 D.a点溶液中：c(Na+)>2c(A2-)+c(H2A) 二、填空题(本大题共4小题，共58分) 15．(15分)(2026·北京八一学校高二期中)某学习小组为了探究CH3COOH的电离情况，进行了如下实验。 【实验一】测定25℃ 时20.00 mL冰醋酸稀释过程中溶液的电导率变化。 (1)醋酸的电离方程式为 。 (2)三点对应的溶液中，c(H＋)由小到大的顺序是 ，CH3COOH电离程度最大的是 。 (3)若使C点对应的溶液中减小，可采用的方法是 (填序号)。 A加入H2O                B．加入冰醋酸                C．加入CH3COONa固体 【实验二】25℃时，以酚酞为指示剂，用溶液滴定20.00 mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液。 (4)下列操作或仪器名称不正确的是______。 A．配制0.1000 mol·L-1 NaOH溶液 B．排出滴定管内气泡 C．酸式滴定管 D．读取滴定管读数 (5)记录的滴定曲线如图所示，其中代表醋酸的滴定曲线的是 。(填I或II) (6)滴定至终点的现象为 。 (7)下列情况会导致测定结果偏高的是______(填字母)。 A．滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶 B．在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出 C．滴定至终点时，俯视读数 D．用蒸馏水清洗滴定管后，未用NaOH标准液润洗 (8)若加入NaOH溶液的体积为10 mL时，所得溶液的pH为y，则25℃时CH3COOH的电离常数 。(用含有的式子表达) 16．(14分)(2026·北京首都师大附中高二期中)砷酸(H3AsO4)和亚砷酸(H3AsO3)是砷的两种含氧酸，分析并测定它们的浓度对其合理使用具有重要的意义。 Ⅰ.常温下、H3AsO4和H3AsO3溶液中含砷微粒的物质的量分数与溶液pH的关系分别如图1和图2所示。 (1)H3AsO4的第一步电离方程式是 ，该步电离常数的表达式是 Ka1(H3AsO4)= 。 (2)由图1中a点可知，当c(H3AsO4)＞c(H2AsO4-)时，Ka1(H3AsO4)=c(H＋)=10-2.2；据此类推，由图2可知，Ka1(H3AsO3)约等于 ，可判断H3AsO4酸性强于H3AsO3。 Ⅱ．测定某H3AsO3溶液(含少量H2SO4)中H3AsO3浓度的一种方法如下。 已知：用NaOH标准溶液滴定弱酸溶液，一般要求弱酸的Ka＞10-8。 i．调pH：取V mL待测液，向其中滴入适量NaOH溶液调节pH，以中和H2SO4。 ii．氧化：向上述溶液中加入适量碘水，将H3AsO3氧化为H3AsO4。 iii．滴定：用x mol/L NaOH标准溶液滴定ii中得到的H3AsO4溶液至终点，消耗V1 mL NaOH标准溶液。 (3)若无i，会导致测定的H3AsO3浓度 (填“偏高”或“偏低”)。 (4)ii中加入碘水发生反应的化学方程式为 。 (5)iii中滴定至终点时，溶液pH为4~5，结合图1可知，此时溶液中的溶质主要是NaI和 (填化学式)。 (6)溶液中H3AsO3浓度为 mol/L。(写出表达式) (7)另一待测液除了含H3AsO3、少量H2SO4，还含有H3AsO4，依据上述方法，测定其中总砷含量(已知：酸性越强，H3AsO4的氧化性越强)。测定步骤包含4步：a．氧化、b．还原、c．调pH、d．滴定。正确的测定步骤顺序是 →d。 17．(14分)(2025·北京卷，18)利用工业废气中的H2S制备焦亚硫酸钠(Na2S2O5)的一种流程示意图如下。 已知： 物质 H2CO3 H2SO3 Ka(25℃) Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11 Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8 (1)制SO2 已知： 由H2S制SO2的热化学方程式为 。 (2)制Na2S2O5 I．在多级串联反应釜中，Na2CO3悬浊液与持续通入的SO2进行如下反应： 第一步：2Na2CO3+SO2+H2ONa2SO3+2NaHCO3 第二步：NaHCO3+SO2NaHSO3+CO2 Na2SO3+SO2+H2O2NaHSO3 Ⅱ．当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时，形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体。 ①Ⅱ中生成Na2S2O5的化学方程式是 。 ②配碱槽中，母液和过量Na2CO3配制反应液，发生反应的化学方程式是 。 ③多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是 ，需除去。 ④尾气吸收器中，吸收的气体有 。 (3)理论研究Na2SO3、NaHCO3与SO2的反应。一定温度时，在1L浓度均为1mol·L-1的Na2SO3和NaHCO3的混合溶液中，随n(SO2)的增加，SO32-和HCO3-平衡转化率的变化如图。 ①0~a mol，与SO2优先反应的离子是 。 ②a~b mol，HCO3-平衡转化率上升而SO32-平衡转化率下降，结合方程式解释原因： 。 18．(15分)(2026·北京第二中学高二期中)某小组实验验证“Fe 2++Ag+ Fe3+ + Ag↓ ”为可逆反应并测定其平衡常数。 (1)实验验证 实验Ⅰ．将0.0100mol·L-1Ag2SO4溶液和0.0400mol·L-1 FeSO4溶液(pH=1)等体积混合，产生灰黑色沉淀，溶液呈黄色。 实验Ⅱ．向少量Ag粉中加入Fe2(SO4)3溶液(pH=1)溶液，固体完全溶解。 ①取Ⅰ中沉淀，加入浓硝酸，证实沉淀为Ag。现象是 。 ②Ⅱ中溶液选用Fe2(SO4)3，不选用Fe(NO3)3的原因是 。 ③综合上述实验，证实“Fe 2++Ag+ Fe3+ + Ag↓ ”为可逆反应的理由为 。 (2)测定平衡常数 实验Ⅲ．一定温度下，待实验Ⅰ中反应达到平衡状态时，取VmL上层清液，用c1mol·Lˉ1 标准溶液滴定Ag+，至出现稳定的浅红色时消耗标准溶液V1mL。 资料：Ag++SCN- AgSCN↓(白色)  K=1012 Fe.3++SCN- Fe(SCN)]2+(红色)  K=102.3 ①反应FeSCN 2++Ag+ Fe3+ + AgSCN↓ 平衡常数的值 。 ②滴定过程中Fe3+的作用是 。 ③测得Fe 2++Ag+ Fe3+ + Ag↓ 平衡常数K= 。(用含c1、V1、V的式子表示) (3)思考问题 ①取实验Ⅰ的浊液测定c(Ag＋)，会使所测K值 (填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。 ②不用实验Ⅱ中清液测定K的原因是 。 14 / 14 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $