内容正文:
第三章 有机合成及其应用 合成高分子化合物
章末知识整合
第二章 官能团与有机化学反应 烃的衍生物
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答案: C
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专题一 有机化合物的合成
1.对比碳骨架的变化,对比原料分子和目标化合物分子的碳骨架的变化,看碳链是增长还是减短,是碳链还是碳环,相差几个碳原子,然后筛选碳链改变的常用方法,确定最合理的方法。
2.对比官能团的变化,联想各类官能团的性质和转化关系,注意多个官能团的连续转化,综合考虑各类官能团之间的转化步骤和顺序。
3.确定最佳方案,根据上面的两个对比,依据转化的科学性、原子的经济性,遵循绿色化学的思想,确定科学合理的方案。
4.有机合成题的几个注意事项(1)认真研究题给信息,并加以充分地利用。如烯烃的臭氧化反应(是最常见信息之一):
利用该反应,再进一步结合氧化或还原反应,以灵活实现有机物官能团之间的转化。
(2)苯环上官能团的衍变关系:
(3)基团的保护问题,酚羟基易被氧化,因此在其他基团被氧化之前可以先使其与NaOH反应,把—OH转化为—ONa,将其保护起来,以后再与酸反应转化为—OH。也易被氧化,可用HCl加成将其保护,以后再利用消去反应转变为。
[针对训练]
1. 化合物F是合成吲哚2酮类药物的一种中间体,其合成路线如下:
回答下列问题:,(1)实验室制备A的化学方程式为,_________________ ,提高A产率的方法是________________
A的某同分异构体只有一种化学环境的碳原子,其结构简式为________________。
(2)C→D的反应类型为____________;E中含氧官能团的名称为____________。
(3)C的结构简式为________,F的结构简式为________。
(4)Br2和的反应与Br2和苯酚的反应类似,以和
为原料合成,写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其他试剂任选)。________________
解析: 本题以合成吲哚2酮类药物的一种中间体的合成为载体,考查乙酸乙酯的制备、有机反应类型、有机化合物的推断、结构简式的书写和官能团的判断等,重点考查合成路线的设计;考查的化学学科核心素养是宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知等。
(1)根据题给已知信息Ⅰ,由B的结构简式逆推可知A为CH3COOC2H5,实验室利用乙醇与乙酸为原料,通过酯化反应可制备乙酸乙酯,反应的化学方程式是
该反应为可逆反应,及时将反应体系中的乙酸乙酯蒸出,或增大反应物(乙酸、乙醇)的量可提高乙酸乙酯的产率。乙酸乙酯分子有1个不饱和度(可判断其同分异构体含双键或环状结构),且含4个碳原子和2个氧原子,由A的这种同分异构体只有1种化学环境的碳原子,则可判断该同分异构体为高度对称的分子,故其结构简式为。
(2) 在碱性、加热条件下水解,再酸化可得C,C的结构简式是,由题给已知信息Ⅱ可知C生成D发生的羧基结构中的—OH被Cl取代的反应,则D为,E为,E的含氧官能团是羰基、酰胺基。
(3)由上述分析可知C为CH3COCH2COOH,结合F的分子式,根据题给已知信息Ⅲ可知发生分子内反应生成F为, 。
(4) 发生溴代反应生成,,与 发生类似题给已知信息Ⅱ的反应,生成,根据题给已知信息Ⅲ,
可知发生分子内脱去HBr的反应,生成目标产物。
答案:
及时蒸出产物(或增大乙酸或乙醇的用量)
(2)取代反应 羰基、酰胺基
专题二 有机化合物结构式的确定
确定有机化合物结构式的关键步骤是判定分子中化学键的类型,是饱和键还是不饱和键,其次是根据有机化合物的典型性质,确定分子中含有的官能团及其所处的位置。
[针对训练]
2.有机物A可由葡萄糖发酵得到,也可从酸牛奶中提取。纯净的A为无色黏稠液体,易溶于水。为研究A的组成与结构,进行了如下实验,试通过计算填空:
实验步骤
解释或实验结论
(1)称取A 9.0 g,升温使其气化,测其密度是相同条件下H2的45倍
①A的相对分子质量为________
(2)将此9.0 g A在足量纯O2中充分燃烧,并使其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰,发现两者分别增重5.4 g 和13.2 g
②A的分子式为________
实验步骤
解释或实验结论
(3)另取A 9.0 g,跟足量的NaHCO3粉末反应,生成2.24 L CO2(标准状况),若与足量金属钠反应则生成2.24 L H2(标准状况)
③用结构简式表示A中含有的官能团:________、________
(4)A的核磁共振氢谱如图:
④A中含有________种氢原子
⑤综上所述,A的结构简式为________
解析: ②9.0 g A燃烧生成n(CO2)= eq \f(13.2 g,44 g·mol-1) =0.3 mol,
n(H2O)= eq \f(5.4 g,18 g·mol-1) =0.3 mol,
n(A)∶n(C)∶n(H)∶n(O)=0.1∶0.3∶(0.3×2)∶ eq \f(9.0-0.3×12-0.6×1,16) =1∶3∶6∶3
所以A的分子式为C3H6O3。
③0.1 mol A与NaHCO3反应生成0.1 mol CO2,则A分子中含有一个 —COOH,与钠反应生成0.1 mol H2,则还含有一个 —OH。
答案: ①90 ②C3H6O3 ③—COOH —OH ④4
⑤
3.合成C的简单流程如图所示:
已知:①A的相对分子质量为58,氧元素质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰
回答下列问题:
(1)A的化学名称为__________________________。
(2)B的结构简式为________,其核磁共振氢谱显示为________组峰,峰面积比为______________
解析: (1)1 mol A中m(O)≈16 g,n(O)=1 mol,烃基m(CxHy)=42 g,核磁共振氢谱显示为单峰,且结合反应②信息可知A的结构简式为CH3COCH3,化学名称为丙酮。(2)由A制得B的反应方程式为 eq \o(――――――→,\s\up15(HCN(水溶液)),\s\do15(NaOH(微量))) 。由反应可知B的结构中核磁共振氢谱为2组峰,峰面积之比为6∶1或1∶6。
答案: (1)丙酮 (2) 2 6∶1(或1∶6)
专题三 聚合反应单体的判断方法
由高分子化合物推断单体一般可分“三步走”:一观、二切、三写。
一观:观察高分子化合物链节中主链的组成情况,是否全为碳原子,是否含有碳碳双键,是否含有酯基或酰胺键,由此确定高分子化合物是加聚产物还是缩聚产物。
二切:在高分子化合物的链节上找到断键点,将链节切开。
三写:将切下来的片段改写成单体。
[针对训练]
4.某高聚物的结构为
下列分析正确的是( )
A.它是缩聚反应的产物
B.其单体是CH2===CH2和HCOOCH3
C.它燃烧后产生CO2和H2O的物质的量之比为1∶1
D.其单体为CH2===CHCOOCH3
C.它燃烧后产生CO2和H2O的物质的量之比为1∶1
D.其单体为CH2===CHCOOCH3
答案: D
2.高分子化合物X的链节为
,
则下列有关X的说法中正确的是( )
A.X属于体型高分子化合物
B.X是加聚产物
C.合成X的单体有3种
D.X是纯净物
解析: 由X的链节结构知,其为线型高分子化合物,是缩聚产物,且高分子化合物均是混合物,故A、B、D项错误。
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