内容正文:
第三节 化学反应的速率
第一课时 化学反应历程与化学反应速率
第二章 化学反应的方向 、 限度与速率
2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) K ≈1083
在常温、 常压下, 即使经过几千年, 氢气和氧气的混合气也不会发生反应生成水, 而将混合气点燃时反应却在爆鸣声中瞬间完成。
为什么反应条件改变能影响反应速率?
点燃氢气球瞬间爆炸
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这个看似简单的化学变化大约要经历12步
反应才能完成, 以下列出主要的四步反应: 当反应物一步转化成
基元反 ,: 应,基,元反应
序列称 能够一步完成的反应称为基元反应
就是总反
生成物时
活性
未成
电子
由基
温度700℃, 氢气在催化剂的催化作用下生成H · , 而一个H·通过与其他分子反应,在0.3s内就可以产生1015个H · , 若无催化剂存在或者点燃条件, 体系中没有引发 反应的H · , 该反应则慢得测不出其速率。
反应物的结构和反应条件决定着一个反应的反应历程, 而反应历程的差别 又造成了化学反应速率的不同。
2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) 的总反应称
为总反应
基元反应
应构成 很强, 寿命极短 如H+ + OH- = H2O
\ 一、化学反应的历程
为反应机理
(反应
历程)
的反应
1.基元反应: 能够一步完成的反应称为基元反应。
2.反应历程:
(1) 含义: 基元反应构成的反应序列称为反应历程(又称反应机理) 。 基元反应的总和称为总反应。
(2) 复杂反应:由几个 基元反应组成的总反应也称复杂反应。
(3) 简单反应: 只有一个基元反应的反应称之为 简单反应 。
(4)特点: 反应不同, 反应历程就不相同; 同一反应在不同条件下 的反应历程也可能不同。
3.反应速率千差万别的原因:
反应物的结构和反应条件决定着一个反应的反应历程, 而反应历程的差别又造成了化学反应速率的不同。
\ 一、化学反应历程
4.检测方法: 飞秒化学
化学反应的每一个过程所用时间都在皮秒 (1ps = 10-12s) 和飞秒(1fs= 10-15s) 量级, 要实现对反应过程的检测, 必须使用时间标度为 飞秒量级的手段。
超短脉冲激光技术
泽维尔 (A.Zewail) 首先使用飞秒超快 “摄像机 ”——超短脉冲激光技术对化学反应过程进行研究, 为化学反应的动态过程 “拍照 ”,使人们能像观看 “ 慢动作 ”那样观察处在化学反应过程中的原子和分子的转变。
飞秒化学是以飞秒时间标度研究化学反应详细过程的化学前沿领域。
\ 一、化学反应历程
(×)在常温下, H2与O2混合, 看不到有水生成, 原因是常温下, 2H2(g)
+ O2(g)===2H2O(l)的平衡常数很小
(×)所有的化学反应, 都是反应物先断键变成单个原子, 然后原子再重新结合成新的物质
(√) 同一化学反应, 不同条件下, 可能有不同的反应历程
(√)若一个化学反应分多步完成, 总反应的快慢由基元反应中最慢的一
步决定 速控步骤/决速步骤
√)H + +OH-===H2O既是基元反应又是总反应
\ 一、化学反应历程
1. 已知2HI===H2+I2经过两步完成,
第1步 … …
第2步: 2I·―→I2
写出第1步基元反应: 2HI→H2+2I · 。
2. 已知氧气氧化溴化氢气体的反应历程:
a.HBr+O2―→HOOBr
b.HOOBr+HBr―→2HOBr
c.HOBr+HBr―→H2O+Br2
(1)该反应过程中的中间体有 HOOBr 、 HOBr。
(2)O2氧化HBr的总反应为 4HBr+O2===2H2O+2Br2 。
\ 一、化学反应历程
催化剂——反应前后存在, 循环再生, 即 “ 失而复得 ”
中间体(中间产物)——反应前后不存在, 只在反应过程中出现,
即“ 生成又消耗 ”
\ 一、化学反应历程
1.含义: 描述化学反应进行 快慢 的物理量。
2. 用某物质表示的化学反应速率
(1)对于反应体系体积不变的化学反应aA+bB===dD+eE,
用单位时间内某物质浓度 (或质量 、 物质的量等)的改变量 (取绝对值)来表示该物质的化学反应速率。
v , 常用单位为 mol·L-1 ·s-1 、 mol·L-1 ·min-1或mol·L-1 ·h-1
\ 二、化学反应速率
2. 用某物质表示的化学反应速率
(3) 特点
①用不同的物质表示的化学反应速率的数值往往不同, 但表示的意义相同。
②用各物质表示的化学反应速率的数值之比等于化学方程式中_各_物_质_
化学式前的系数 之 比 , 如 对 于 化 学 反 应 : a A + b B = d D + e E , v(A) :v(B) :v(D) :v(E)= a :b :d :e 。
\ 二、化学反应速率
(1)在500 s内用H2和CO表示的化学反应速率分别是多少?
v(CO) = v(H2)/2 = 1.48 × 10-3 mol·L-1 · s-1
(2)同一反应为什么用H2和CO表示的化学反应速率有差异?
相同时间内参与反应的物质的量浓度不同, 物质的量浓度之比等于化学计量数之比, 从而导致速率之比等于化学计量数之比
(3)如果用H2 和CO表示的化学反应速率除以各自化学计量数, 得到的反应速率 赖继续表示反应快慢将会有什么特点?
1 .为了提高煤的利用率, 人们先把煤转化为CO和H2, 再将它们转化为甲醇, 某实验人员在一定温度下的密闭容器中, 充入一定量的H2 和CO, 发生反应: 2H2 +CO CH3OH 测定
的部分实验数据如右图:
t/s 0 500 s 1 000 s
c(H2)/(mol·L-1) 5.00 3.52 2.48
c(CO)/(mol·L-1) 2.50
\ 二、化学反应速率
3.具体化学反应的反应速率
对于反应体系体积不变的化学反应aA+bB===dD+eE。
(1)定义式
即: v
(2)优点: 无论用哪一种物质表示, 化学反应速率都 相同 。
\ 二、化学反应速率
4. 注意
(1) 化学反应速率是平均速率, 不是瞬时速率。
(2) 化学反应速率是正值, 变化量要取绝对值。
(3) 纯固体、 纯液体不能用浓度变化量表示化学反应速率。
\ 二、化学反应速率
(×)化学反应方程式中, 任何一种物质均可用v 求出该物质表示的
化学反应速率
(×)可逆反应的正反应速率, 必须用单位时间内反应物的改变量来表示
(×)化学反应速率越大, 化学反应的现象越明显
(×)同一化学反应, 相同条件下用不同物质表示的反应速率, 数值越大,
表示化学反应速度越快
(√)化学反应速率可以表示为单位时间内某种物质的物质的量的变化量
\ 二、化学反应速率
【定量比较】 比值法: 反应速率用同一单位表示, 比较化学反应速率与化学计量数的比值, 如aA(g)+bB(g)===cC(g) + dD(g), 比较v(A)/a与v(B)/b, 比值越大, 反应速率越大。
①v(A)=0. 15 mol·L-1 ·min- 1
②v(B)=0.01 mol·L- 1 · s- 1
③v(C)=0.40 mol·L-1 ·min- 1
④v(D)=0.45 mol·L-1 ·min- 1
【定性比较】 通过明显的实验现象来定性判断化学反应的快慢。
1.反应A(g)+3B(g)⇌2C(g)+2D(g)在四种不同情况下的反应速率分别为
则该反应在不同情况下进行的快慢顺序为___④>③ = ②>①__。
\ 二、化学反应速率
(1) 量气法: 通过测量释放出一定体积的气体的时间来测定反 应速率, 或测定一定时间内气体压强的变化来测定反应速率。
量气法测定反应速率
找与反应物质浓度相关的物理量 (比如压强、 体积、 吸光度、 电导率等),可观测, 易操作
找与该物理量化学变化对应的时间
\ 三、测定化学反应速率的方法
实验原理
①测量收集一定体积的H2 时所用的时间或测量一段时间内收集到H2 的体积。
②测量一段时间内溶液中H +浓度的变化。
③测量一段时间内锌粒质量的变化。
以上三种方法中第①种方法最容易操作。
已知反应Zn+H2SO4===ZnSO4 +H2 ↑ ,
你有几种方法测定该反应的反应速率? 评价这几种方案中, 最容易操作的是哪一种?
\ 三、测定化学反应速率的方法
(1) 量气法: 通过测量释放出一定体积的气体的时间来测定反 应速率, 或测定一定时间内气体压强的变化来测定反应速率。
注意事项: 反应前要先检查装置气密性。
量气法测定反应速率
找与反应物质浓度相关的物理量 (比如压强、 体积、 吸光度、 电导率等),可观测, 易操作
找与该物理量化学变化对应的时间
\ 三、测定化学反应速率的方法
实验原理
(2) 比色法: 由于物质对特定波长的光的吸收性能不同, 因此可以通过吸光度 (A) 来测定参与反应的某一物质的浓度。 所用仪器为分光
光度计。
分光光度计
CH3COCH3 + Br2 → CH3COCH2Br + HBr
在450 nm处吸收光波A=lg(1/T)=K ×b ×c
\ 三、测定化学反应速率的方法
电导仪
CH3COOCH2CH3 + OH- → CH3COO- + CH3CH2OH
OH-电导率远大于CH3COO-, 可以利用电导仪测出溶液电导的变化, 据此求出OH-浓度的变化。
(3) 电导法: 根据离子导电能力的差异, 通过电导率的变化测定反应
物中离子浓度的变化, 进而计算化学反应速率。 所用仪器叫做电导仪。
\ 三、测定化学反应速率的方法
选项 化学反应 测定依据(单位时间内)
A 2NO2(g) ⇌ N2O4(g) 颜色深浅
B Zn+H2SO4=== ZnSO4 +H2 ↑ H2体积变化
CO(g)+H2O(g)=== CO2(g)+H2(g) 压强变化
D Ca(OH)2+Na2CO3===CaCO3 ↓ +2NaOH 沉淀质量变化
1.下列化学反应速率的测定中, 测定依据不可行的是
√C
2.某温度时, 在2 L容器中三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图
所示 。 由图中数据分析, 该反应的化学方程式和反应开始至2 min末Z的平均反应速率分别为
A.X+3Y ⇌ 2Z 0. 1 mol·L- 1 ·min- 1
B.3X+Y ⇌ 2Z 0. 1 mol·L- 1 ·min- 1
C.X+2Y ⇌ Z 0.05 mol·L- 1 ·min- 1
√D.3X +Y ⇌ 2Z 0.05 mol·L- 1 ·min- 1
2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) ΔH=1083
在常温、 常压下, 即使经过几千年, 氢气和氧气的混合气也不会发生反应生成水, 而将混合气点燃时反应却在爆鸣声中瞬间完成。
反应的方向和限度—化学热力学问题—有研究意义—提高生产产品产率
反应的历程和速率—化学动力学问题—有实践意义—提高生产产品效率
为什么反应条件改变能影响反应速率?
点燃氢气球瞬间爆炸
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