2026届高考化学【百炼成钢】《化学反应速率与化学平衡》(选择题)

2025-12-24
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资源信息

学段 高中
学科 化学
教材版本 -
年级 高三
章节 -
类型 题集-专项训练
知识点 -
使用场景 高考复习-二轮专题
学年 2025-2026
地区(省份) 全国
地区(市) -
地区(区县) -
文件格式 ZIP
文件大小 13.66 MB
发布时间 2025-12-24
更新时间 2025-12-24
作者 化学真谛坊
品牌系列 -
审核时间 2025-12-24
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来源 学科网

内容正文:

【百炼成钢】 化学反应速率与化学平衡 1. (2025年山东卷)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;体系中气相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是 A.a线所示物种为固相产物 B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1 C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp D.T1温度时、向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大 答案:C 解析:Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物,则其分解产物为NaF(s)和SiF4(g),其分解的化学方程式为Na2SiF6(s)2NaF(s)+SiF4(g),根据图数据分析可知,a线代表NaF(s),b线代表SiF4(g),c线代表Na2SiF6(s)。由各线的走势可知,该反应为吸热反应,温度升高,化学平衡正向移动。 A.a线所示物种为NaF(s),NaF(s)固相产物,A正确; B.T1温度时,向容器中通入N2,恒容密闭容器的体积不变,各组分的浓度不变,化学平衡不发生移动,虽然总压变大,但是气相产物分压不变,仍为p1,B正确; C.恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有SiF4(g),Kp=p(SiF4),因此,p3与T3温度时热解反应的平衡常数Kp相等,C不正确; D.b线所示物种为SiF4(g),T1温度时向容器中加入SiF4(g),增大生成物的浓度导致逆反应速率增大,化学平衡向逆反应方向移动,因此重新达平衡时(此处指的是重新建立化学平衡的过程中)逆反应速率增大(比原平衡体系的大),D正确; 2. (2025年甘肃卷)CO2加氢转化成甲烷,是综合利用CO2实现“碳中和”和“碳达峰”的重要方式。525℃,101kPa下,CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) △H=-185kJ/mol。反应达到平衡时,能使平衡向正反应方向移动的是 A.减小体系压强 B.升高温度 C. 增大H2浓度 D.恒容下充入惰性气体 答案:C 解析:A.反应物气体总物质的量为5mol,生成物为3mol,减小压强会使平衡向气体体积增大的方向(逆反应)移动,A不符合题意; B.该反应为放热反应,升高温度会使平衡向吸热的逆反应方向移动,B不符合题意; C.增大H2浓度会提高反应物浓度,根据勒夏特列原理,平衡向正反应方向移动以消耗增加的H2,C符合题意; D.恒容充入惰性气体不改变各物质浓度,对平衡无影响,D不符合题意; 3. (2025年安徽卷)恒温恒压密闭容器中,t=0时加入A(g),各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲线如图(反应速率v=kx,k为反应速率常数)。 下列说法错误的是 A.该条件下= B.0~t1时间段,生成M和N的平均反应速率相等 C.若加入催化剂,k1增大,k2不变,则x1和xM,平衡均变大 D.若A(g)→M(g)和A(g)→N(g)均为放热反应,升高温度则xA,平衡变大 答案:C 解析:A.①A(g)M(g)的K=,②A(g)N(g) K=,②-①得到M(g)N(g),则K===,A正确; B.由图可知,0~t1时间段,生成M和N的物质的量相同,由此可知,成M和N的平均反应速率相等,B正确; C.若加入催化剂,k1增大,更有利于生成M,则x1变大,但催化剂不影响平衡移动,xM,平衡不变,C错误; D.若A(g)→M(g)和A(g)→N(g)均为放热反应,升高温度,两个反应均逆向移动,A的物质的量分数变大,即xA,平衡变大,D正确; 4. (2025年海南卷)恒温下,反应物A与Q按图示计量关系,同时发生三个基元反应,分别生成产物B、C、D,反应速率v1>v2>v3。下列说法正确的是 A. 反应的活化能①>②>③ B. 提高温度仅提高反应②中活化分子百分数 C. 加入催化剂,使反应③的活化能变小,D的产量降低 D. 总反应速率v总=v1+v2+v3 答案:D 解析:A.基元反应的反应速率与活化能成反比 (活化能越低,速率越快),已知v1>v2>v3,则活化能应为①<②<③,A错误; B.升高温度会使所有反应的活化分子百分数均提高,并非“仅提高反应②”,B错误; C.催化剂降低反应③的活化能,会加快反应③的速率,使D的生成速率增大,不影响D的产量,C错误; D.三个反应为平行反应,共同消耗反应物A和Q,总反应速率(反应物消耗速率)等于各反应速率之和,即v总=v1+v2+v3,D正确; 5. (2025年1月八省联考西北卷)一定温度下,恒容密闭容器中,物质Z发生反应Z(g)X(g)+2Y(g) △H>0,一段时间后开始计时,测得各物质的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是 A.曲线Ⅰ代表物质X,曲线Ⅲ代表物质Z B.图中t1时刻的正反应速率大于t2时刻 C. 若升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减慢 D.0~40min,用物质Y表示的平均反应速率为0.3mmol·L-1·min-1 答案:B 解析:结合反应方程式以及图中物质的浓度变化,减少的为反应物,增加的为生成物,生成物的浓度增加量之比等于化学计量数之比,可知曲线Ⅲ代表反应物Z,曲线Ⅰ代表物质Y,曲线Ⅱ代表物质X,据此分析解答。 A.曲线Ⅰ代表物质Y,曲线Ⅲ代表反应物Z,故A错误; B.t1时刻反应物的浓度大于t2时刻,浓度越大反应速率越快,则t1时刻的正反应速率大于t2时刻,故B正确; C.升高温度,正反应速率加快,逆反应速率也加快,故C错误; D.0~40min,用物质Z表示的平均反应速率为v(Z)==0.3mmol·L-1·min-1,根据速率之比等于化学计量数之比可知物质Y表示的平均反应速率为v(Y)=2v(Z)=0.6mmol·L-1·min-1,故D错误; 6. 乙烷催化裂解制备乙烯和氢气的反应式为C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) ΔH,工业上在裂解过程中可以实现边反应边分离出生成的氢气。在不同温度下,1.0molC2H6(g)在恒容密闭容器中发生该反应。H2的移出率α不同时,乙烷的平衡转化率与温度的关系如图所示。 已知:α=×100% 下列说法错误的是 A. 由图可知:α1>α2>α3 B. 该反应在高温可以自发进行 C.α2=50%,则A点体系中乙烯的体积分数约为60% D. 若恒温恒压条件下向体系中充入适量水蒸气,可提高C2H6转化率 答案:C 解析:A.分离出氢气会促进平衡正向移动,从而提高乙烷的转化率,因此氢气的移出率越高,乙烷的平衡转化率越大,则α1>α2>α3,A正确; B.由图可知,相同的H2的移出率,温度升高,乙烷的平衡转化率升高,平衡正向移动,故为吸热反应,正反应为气体体积增大反应,即熵增反应,△H>0,△S>0,反应自发要求△G=△H-T△S<0,则该反应在高温可以自发进行,B正确; C.乙烷的起始量为1mol,A点乙烷的平衡转化率为60%,结合已知条件列三段式: C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) 起始(mol) 1 0 0 转化(mol) 0.6 0.6 0.6 平衡(mol) 0.4 0.6 0.6 α2=50%,则此时体系内剩余氢气的物质的量为0.6×(1-50%)=0.3,A点体系中乙烯的体积分数约为×100%≈46%,C错误; D.若恒温恒压条件下向体系中充入适量水蒸气,相当于增加体积,压强减小,平衡正向移动,可提高C2H6转化率,D正确; 7. 逆水煤气变换反应为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H=-49.5kJ·mol-1.将6molCO2 和8molH2 充入容积为2L的密闭容器中,分别在T1、T2温度下发生该反应,H2的物质的量变化如下表所示。下列说法中错误的是 物质的量/mol T1/℃ T2/℃ 0 5min 10min 15min 20min 25min 30min H2 8.0 3.5 2.0 2.0 1.7 1.5 1.5 A.T1<T2 B.T1温度下,5~10min内以CH3OH表示该反应速率v(CH3OH)=0.05mol·L-1·min-1 C.T1温度下,某时刻n(CO2)=n(H2)=n(CH3OH)=n(H2O)=2mol,Q>K D.T2温度下,该反应v正(25min)>v逆(20min) 答案:A 解析:A.根据表中数据可知,T1温度下,平衡时H2物质的量为2.0mol,T2温度下,平衡时H2物质的量为1.5mol,氢气的物质的量减少,平衡正向移动,正反应为放热反应,则温度T1>T2,A错误; B.T1温度下,5~10min内H2物质的量的变化量为:3.5mol-2.0mol=1.5mol,CH3OH物质的量的变化量为:0.5mol,则以CH3OH表示该反应速率为:v(CH3OH)===0.05mol·L-1·min-1,B正确; C.T1温度下,10min时H2的物质的量不再变化,该反应达到平衡状态,此时n(H2)=2.0mol,根据三段式: CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) 起始(mol) 6 8 0 0 转化(mol) 2 6 2 2 平衡(mol) 4 2 2 2 则平衡时,c(H2)=1mol/L,c(CO2)=2mol/L,c(CH3OH)=1mol/L,c(H2O)=1mol/L,则平衡常数为:K===0.5(mol/L)2,该温度下,某时刻,n(CO2)=n(H2)=n(CH3OH)=n(H2O)=2mol,则 c(CO2)=c(H2)=c(CH3OH)=c(H2O)=1mol/L ,则Q===1(mol/L)2,则Q>K,C正确; D.T2 温度下,根据题表数据可知,20 min时,该反应尚未达到平衡状态,H2的物质的量在逐渐减小,反应正向进行,正反应速率在逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,v逆(20min)<v逆(25min);25 min时,该反应达到平衡状态,v正(25min)=v逆(25min),则v正(25min)>v逆(20min),D正确; 8. 将SO2和O2通入恒容密闭容器中,一定条件下发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H=-197kJ/mol,其中SO2的平衡转化率随温度、压强的变化关系如图所示,下列说法正确的是 A.P1<P2 B.达平衡时缩小容器体积,正反应速率增大,逆反应速率减小 C.SO2的键角小于SO3 D.X点和Y点对应的化学平衡常数K(X)<K(Y) 答案:C 解析:A.在其他条件不变时,增大压强,化学平衡正向移动,导致SO2的平衡转化率增大。根据图示可知SO2的转化率:Y>X,所以压强:P1>P2,A错误; B.达平衡时缩小容器体积,物质的浓度增大,正反应速率增大,逆反应速率也增大,B错误; C.SO3中S原子价层电子对数:3+=3;SO2中S原子价层电子对数:2+=3且含有一个孤电子对,孤电子对和成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,所以SO2分子中的键角小于SO3分子中的键角,C正确; D.对于同一化学反应,化学平衡常数只与温度有关,X点和Y点对应的反应温度相同,因此化学平衡常数K(X)=K(Y),D错误; 9. 利用下列两个反应可实现资源综合利用 已知:Ⅰ.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41.2kJ·mol-1 Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-165.0kJ·mol-1 在一定的温度和压力下,将按一定比例混合的CO2和H2混合气体通过装有催化剂的反应器,反应相同时间,CO2转化率和CH4选择性随温度变化关系如图所示。 CH4选择性=×100%,下列说法正确的是 A.反应Ⅰ:2E(C=O)+E(H-H)<E(C-O)+2E(H-O)(E表示键能) B.240℃时,其他条件不变,增大压强将减小CO2的转化率 C.在260~300℃间,其他条件不变,升高温度CH4的产率增大 D.320℃时CO2的转化率最大,说明反应Ⅰ和反应Ⅱ一定都达到了平衡状态 答案:C 解析:A.CO中化学键不是单键,且该反应是吸热反应,旧键断裂所吸收的热量大于新键形成所放的热量,A错误; B.增大压强,反应Ⅱ平衡正向移动,故能提高CO2的转化率,B错误; C.在260~320°C间,升高温度CH4的选择性虽然基本不变,但CO2的转化率在上升,所以CH4的产率上升,C正确; D.320℃时CO2的转化率最大,之后减小可能是因为温度过高而导致催化剂失去活性导致,从而无法判定此时的转化率就是平衡转化率,则此时两个反应也不一定达到平衡状态,D错误; 10. 逆水气变换反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H>0。一定压力下,按n(CO2)∶n(H2)=1∶1投料,T1、T2温度时反应物摩尔分数随时间变化关系如图所示。已知该反应的速率方程为v=kc0.5(H2)∙c(CO2),T1、T2温度时反应速率常数k分别为k1、k2。下列说法错误的是 A.k1>k2 B.T1、T2温度下达平衡时反应速率的比值:< C. 温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变 D.T2温度下,改变初始投料比例,不能使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同 答案:C 解析:由图可知,T1比T2反应速率快,则T1>T2;T1温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于T2温度下平衡时;由于起始n(CO2)∶n(H2)=1∶1,则达到平衡时CO2和H2的摩尔分数相等。 A.根据分析,T1比T2反应速率快,k与温度有关,结合反应速率方程知k1>k2,故A正确; B.反应的速率方程为v=kc0.5(H2)∙c(CO2),则=,T1温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于T2温度下平衡时的,即<1,则<,故B正确; C.温度不变,仅改变体系初始压力,虽然平衡不移动,但反应物的浓度改变,反应速率改变,反应达到平衡的时间改变,反应物摩尔分数随时间的变化曲线改变,故C错误; D.T2温度下,改变初始投料比,相当于改变某一反应物的浓度,达到平衡时H2和CO2的摩尔分数不可能相等,故不能使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同,故D正确; 11. 一定条件下,在容积为2L的恒容密闭容器中通入2molSO3,发生反应2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)。一定温度下,测得SO3的转化率随时间的变化曲线如图所示,在60min时反应达到平衡状态。下列说法错误的是 A.a点处的逆反应速率小于b点处的正反应速率 B.0~10min内,O2的平均反应速率v(O2)=0.015mol·L-1·min-1 C. 其他条件不变,若在恒压条件下发生反应,平衡时SO3的体积分数减小 D.60min后,保持温度不变,向该容器中再通入0.5molO2和1molSO3,则反应逆向进行 答案:D 解析:A.b点仍处于从正反应建立平衡的过程中,则b点处的逆反应速率小于b点处的正反应速率,b点处SO2和O2的浓度大于a点处的,则a点处的逆反应速率小于b点处的逆反应速率,所以a点处的逆反应速率小于b点处的正反应速率,故A正确; B.0~10min内,O2的平均反应速率v(O2)=v(SO3)=×=0.015mol·L-1·min-1,故B正确; C.其他条件不变,若在恒压条件下发生反应,等效于减压使平衡右移,则平衡时SO3的体积分数减小,故C正确; D.列“三段式”: 2SO3(g)2SO2(g)+O2(g) 起始(mol) 1 0 0 转化(mol) 0.5 0.5 0.25 平衡(mol) 0.5 0.5 0.25 则K===0.25;60min后,保持温度不变,向该容器中再通入0.5molO2和1molSO3,则Q===0.125<K=0.25,则反应正向进行,故D错误; 12. 工业上制备硫酸过程中涉及反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)△H。某密闭容器中投入一定量SO2和O2,在p1、p2两不同压强下平衡时SO2的百分含量随温度变化如图所示。下列说法正确的是 A.△H>0 B. 逆反应速率:v(a)<v(b) C.p1>p2 D. 平衡常数:K(a)=K(b) 答案:B 解析:A.由图可知温度越高,SO2的含量越高,所以该反应的焓变小于0,A项错误; B.温度相同时,压强越大,平衡正向移动,SO2的含量越低,故p2>p1,由图可知a、b两点对各物质的物质的量均相等,b点温度压强均较高,逆反应速率较大,B项正确; C.温度相同时,压强越大,平衡正向移动,SO2的含量越低,故p2〉p1,C项错误; D.该反应为放热反应,则温度越高,平衡常数越小,所以平衡常数:K(a)>K(b),D项错误; 13. 在不同温度下,分别向10L的恒容密闭容器中按1∶1充入一定量的NO和O3发生反应:NO(g)+O3(g)NO2(g)+O2(g),其中NO的物质的量随时间变化如图所示,下列说法错误的是 A. T2时,0~t1时间段内,△c(NO)=+0.04amol·L-1 B. 容器内气体颜色不再改变时可以说明反应达到平衡状态 C. 若T1时,NO和O3的起始投入量均为a mol,则达到平衡时NO的残留量为0.4a mol D. 该反应的△H<0 答案:A 解析:A.由图,T2时,0~t1时间段内,NO的物质的量减小而非增大,A错误; B.生成二氧化氮为红棕色气体,容器内气体颜色不再改变时,说明平衡不再移动,可以说明反应达到平衡状态,B正确; C.反应为气体分子数不变的反应,且投料比等于反应中系数比,则两次投料为等效平衡,故T1时,NO和O3的起始投入量均为a mol,则达到平衡时NO的残留量为0.4a mol,C正确; D.先拐先平速率大,由图,则温度T2更大,升高温度,NO含量比例增大,说明平衡逆向移动,正反应为放热反应,该反应的△H<0,D正确; 14. 某温度下向容器中加入M发生如下反应:①M→P,②M→Q,③PQ。反应体系中M、P、Q的浓度随时间t的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A. t1时,反应③已达平衡 B.t2时,c(Q)=c0-c(P) C. 反应①的活化能大于反应② D. 该温度下,反应③的平衡常数小于1 答案:B 解析:A. t1时后,P继续减少、Q增多,反应③没有达到平衡状态,故A错误; B. 根据图示,t2时M的浓度为0,M完全转化为P、Q,则c(Q)=c0-c(P),故B正确; C. t1时刻前,P的浓度大于Q,说明反应①的转化浓度大于反应②,反应①的速率大于反应②,则反应①的活化能小于反应②,故C错误; D. 该温度下,反应达到平衡,Q浓度大于P,反应③的平衡常数大于>1,故D错误; 15. 我国在H2和CO合成CH3OH的研究中取得重大突破。向某密闭容器中,按物质的量为2:1的比例充入H2和CO,发生反应:2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)△H。测得不同压强下CH3OH(g)的平衡体积分数随温度变化关系如图所示,下列说法错误的是 A.p1>p2 B. 该反应的焓变△H>0 C.N点时对应该反应的Kp= D.M、N两点使用不同催化剂时,正反应速率可能相等 答案:B 解析:A.该反应为气体分子总数减小的反应,所以压强越大,平衡正向进行的程度越大,CH3OH(g)的平衡体积分数越高,p1>p2,A项正确; B.温度升高,CH3OH(g)的平衡体积分数减小,说明该反应为放热反应,△H<0,B项错误; C.N点时对应该反应的平衡常数与M点相同,列三段式: 2H2(g) + CO(g)CH3OH(g) 起始(mol) 2 1 0 转化(mol) 2x x x 平衡(mol) 2-2x 1-x x M点CH3OH(g)的平衡体积分数即物质的量分数为40%,则=0.4,解得x=0.67,平衡时总物质的量为3-2×0.67=1.66mol,p(H2)=P2,p(CO)=P2, p(CH3OH)=P2,该反应的Kp===,C项正确; D.M、N两点使用不同催化剂时,催化剂活性不同,速率不同,压强也不同,正反应速率可能相等,D项正确; 16.向恒容密闭容器中充入1molXeF4(g)和一定量的F2(g),发生反应;XeF4(g)+F2(g)XeF6(g) △H。XeF4的平衡转化率随投料比[η=]、温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A.η1<η2 B. 正反应速率:v(b)<v(c) C. 平衡常数:K(a)>K(b)=K(c) D. 450K时,压强不变则反应达到平衡 答案:B 解析:由图可知,随温度升高,XeF4的平衡转化率降低,正反应为放热反应,据此分析; A.投入1molXeF4(g),η=,η1对应XeF4转化率较大,则c(F2)较大,即η1较小,A正确; B.b、c两点对应温度相同,起始投入都是1molXeF4(g),则b点投入c(F2)较大,起始浓度较大,正反应速率较大,即正反应速率:v(b)>v(c),B错误; C.温度升高,平衡转化率减低,说明正反应是放热反应,较低温度下平衡常数较大,温度相同,平衡常数相等,故平衡常数:K(a)>K(b)=K(c),C正确; D.该反应是气体分子数减小反应,当恒容恒温条件下,气压不变时,反应达到平衡状态,D正确; 17. 对于反应:3CO(g)+2Fe(s)3C(s)+Fe2O3(s) △H,实验测得平衡常数K与温度的关系如图所示。某温度下向刚性密闭容器中加入足量铁粉和CO,发生上述反应,达到平衡时测得CO分压。p(CO)=akPa,保持温度不变,再向容器中充入少量CO,达到新平衡时测得p(CO)=bkPa。下列说法错误的是 A. 上述反应的△H<0 B. 可根据Fe或Fe2O3质量变化确定反应是否达到平衡 C. 平衡时增大Fe质量,平衡不移动 D. 两个平衡中CO压强:a<b 答案:D 解析:A.升高温度,平衡常数减小,即逆向移动,正反应是放热反应,A项正确; B.Fe或Fe2O3质量不变,表明消耗和生成Fe或的速率相等,反应达到平衡,B项正确; C.Fe固体,加入Fe,不会影响平衡移动,C项正确; D.上述反应只有CO是气态,根据平衡常数只与温度有关,两次平衡时温度不变,平衡常数不变,由于K=,c(CO)不变,两个平衡中CO压强不变,a=b,D项错误; 18. 以CO2、H2为原料在催化剂作用下合成甲醇是实现“双碳”目标的措施之一。 主反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H<0 副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H>0 将CO2与H2以体积比1∶3投料,不同压强下,实验测得CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度T的变化关系如图所示: 下列说法正确的是 A. 甲图纵坐标表示CO2的平衡转化率 B.P1<P2<P3 C. 温度高于T1时,副反应的影响小于主反应 D. 若t时刻,CO2、H2的转化率分别为50%、40%,此时CH3OH的体积分数为 答案:D 解析:主反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO2的平衡转化率减小,CH3OH的平衡产率减小,副反应为吸热反应,升高温度,反应平衡正向移动,CO2的平衡转化率增大,结合图示可知,甲图纵坐标表示CH3OH的平衡产率,乙图纵坐标表示CO2的平衡转化率。 A.根据分析可知,甲图纵坐标表示CH3OH的平衡产率,A错误; B.主反应△V<0,增大压强,主反应平衡正向移动,副反应是△V=0的反应,平衡不移动,故压强增大,CH3OH的平衡产率增大,根据图分析,所以压强关系为P1>P2>P3,B错误; C.温度升高,主反应平衡逆向移动,副反应平衡正向移动,所以T1温度时,三条曲线交于一点的原因为:T1温度下以副反应为主,而副反应反应前后气体分子数相等,压强改变对平衡没有影响,C错误; D.设起始时,CO2、H2的物质的量分别为1mol、3mol,主反应中CO2转化了x mol,副反应中CO2转化了ymol,列三段式则有: CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) 转化(mol) x 3x x x CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) 转化(mol) y y y y 由此可知,t时刻,CO2、H2、CH3OH、H2O、CO的物质的量分别为(1-x-y) mol、(3-3x-y) mol、x mol、(x+y) mol、y mol,根据题意有x+y=0.5,=0.4,则x=0.35,y=0.15,t时刻体系气体总物质的量为3.3mol,故的体积分数为=,D正确; 19. 萃取剂P204对钒(V)有强萃取力,萃取平衡:VO2+(aq)+2(C8H17O)2PO2H(l)VO[(C8H17O)2PO2]2(l)+2H+(aq)。常温下,溶液中的c(H+)随时间的变化如图所示。下列叙述正确的是 A.t3min时,萃取反应已停止 B.t1min时,正反应速率大于逆反应速率 C.t3min时,若增大c(H+),平衡向左移动,平衡常数减小 D.t2~t3min内平均速率v(VO2+)=mol·L-1·min-1 答案:B 解析:A.t3min时,反应达到平衡状态,正、逆反应仍在进行,只是速率相等,故A错误; B.t1min时刻反应未达到平衡状态,且向正反应方向进行,即正反应速率大于逆反应速率,故B正确; C.平衡常数只与温度有关,与浓度无关,故C错误; D.从反应式看出,物质的量浓度的变化量:c(H+)=2c(VO2+),t2~t3min内平均速率v(VO2+)=mol·L-1·min-1,故D错误; 20. T℃下,向一恒容密闭容器中充入M和N,发生反应2M(g)+N(g)2P(g)+Q(s),使用不同的催化剂,其反应历程如图所示。下列说法错误的是 A. 该反应历程分五步进行 B. 使用催化剂1时体系更快达到平衡状态 C. 降低温度有利于提高反应物的平衡转化率 D. 达到平衡后向容器中加入一定量的Q,再次平衡后M和N的浓度均增大 答案:D 解析:A.从反应历程图中可以看到,无论是使用催化剂1还是催化剂2,反应过程中都有五个能量峰,每一个能量峰代表一步反应,所以该反应历程分五步进行,故A正确; B.催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率。从图中可以看出,使用催化剂1时反应的活化能低于使用催化剂2时的活化能,所以使用催化剂1时反应速率更快,体系更快达到平衡状态,故B正确; C.由反应历程图可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,该反应为放热反应。根据勒夏特列原理,降低温度,平衡会向放热反应方向移动,即正向移动,所以有利于提高反应物的平衡转化率,故C正确; D.Q是固体,达到平衡后向容器中加入一定量的Q,平衡不移动,M和N的浓度不变,故D错误; 21. 工业上常用合成气制备二甲醚,在催化剂作用下发生下面3个反应: ①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1<0 ②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2<0 ③CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH3<0 CO的转化率、CH3OH和CO2的产率和随温度变化关系如图1。总压分别为100 kPa、10 kPa时,平衡体系中CO和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系如图2,下列说法错误的是 A. 图1中CO的转化率随温度升高而上升的原因是催化剂活性增大 B. 增加压强有利于提高CH3OCH3的产率 C. 100 kPa时,CO和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系的曲线分别是N、Y D. 100 kPa下,将3 mol H2、2 mol CO充入T ℃恒容密闭容器中,若只发生反应①和反应②,平衡时,测得n(CH3OH)=0.25 mol、n(H2O)=0.5 mol,则反应①平衡常数Kp=kPa-1(分压=总压×物质的量分数) 答案:C 解析:图2:三个反应均为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO的物质的量分数增大,CH3OCH3的物质的量分数减小,故M、N代表CO的物质的量分数,X、Y代表CH3OCH3的物质的量分数。反应①前后气体分子数减少,压强增大,平衡正向移动,CO的物质的量分数减小,故M代表100kPa时CO的物质的量分数,反应①正向移动,CH3OH浓度增大,反应②正向移动,CH3OCH3的物质的量分数增大,故X代表100kPa时CH3OCH3的物质的量分数。 A.三个反应均为放热反应,若达到平衡,升高温度平衡逆向移动,则CO的转化率减小,而图1中,温度越高,CO的平衡转化率越大,说明此时未达到平衡,故从速率角度分析,影响速率的因素为温度和催化剂活性,故图1中CO的转化率随温度升高而上升的原因是催化剂活性增大,A正确; B.反应①前后气体分子数减少,反应②前后气体分子数不变,增大压强,反应①正向移动,CH3OH浓度增大,反应②正向移动,故CH3OCH3的产率增大,B正确; C.根据分析, M代表100kPa时CO的物质的量分数,X代表100kPa时CH3OCH3的物质的量分数,C错误; D.根据题意可列出三段式:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) 起始(mol) 2 3 0 转化(mol) 1.25 2.5 1.25 平衡(mol) 0.75 0.5 1.25 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) 转化(mol) 1 0.5 0.5 平衡(mol) 0.25 0.5 0.5 反应②前后气体分子数不变,故平衡时总物质的量为2.5mol,起始压强为100kPa,故平衡时总压强为50kPa,CO、H2、CH3OH的分压分别为:×50kPa=15kPa、×50kPa=10kPa、×50kPa=5kPa,反应①平衡常数Kp==kPa-1,D正确; 22.SCl2和O2制备SOCl2的相关反应如下,T℃时,反应在密闭体系中达平衡时各含硫组分摩尔分数随的变化关系如图所示: I.SCl2(g)+O2(g)=SO2Cl2(g) △H1<0; II.SCl2(g)+SO2Cl2(g)2SOCl2(g) △H2<0。 下列说法不正确的是 A. 曲线L2表示SOCl2摩尔分数随的变化 B. 降温达新平衡后,曲线L1和L2新交点可能出现b处 C. T℃,缩小容器体积达新平衡后,的值变小 D. T℃,反应II的平衡常数K=64 答案:C 解析:由方程式可知,反应I为非可逆反应,则=1时,平衡体系中得到的平衡体系中不存在氧气和SCl2,SO2Cl2的摩尔分数最大,则曲线L3代表SO2Cl2摩尔分数随的变化;的值增大,SCl2的浓度增大,反应Ⅱ的平衡向正反应方向移动,SO2Cl2的摩尔分数减小、SOCl2的摩尔分数先增大,随着的值增大,SCl2的摩尔分数增大程度大于反应Ⅱ平衡正向移动的影响程度,SOCl2的摩尔分数随后开始减小,则曲线L1、L2分别代表SCl2、SOCl2的摩尔分数随的变化。 A.由分析可知,曲线L1、L2、L3分别代表SCl2、SOCl2、SO2Cl2的摩尔分数随的变化,故A正确; B.反应Ⅱ为放热反应,降低温度,平衡向正反应方向移动,SCl2的摩尔分数减小、SOCl2的摩尔分数增大,则曲线L1、L2新交点可能出现在b处,故B正确; C.反应Ⅱ为气体体积不变反应,温度一定时缩小容器体积,气体压强增大,平衡不移动,新平衡时,的值不变,故C错误; D.由图可知,=2时,SCl2和SO2Cl2的摩尔分数都为0.1,设投放了1molO2和2molSCl2,反应II反应了amolSCl2,列三段式: SCl2(g)+SO2Cl2(g)2SOCl2(g) 起始(mol) 1 1 0 转化(mol) a a 2a 平衡(mol) 1-a 1-a 2a 根据图中给出L1与L3交叉点信息,列式,=0.1,解得a=0.8mol,K===64,故D正确; 23. 甲烷和水蒸气催化重整制氢过程中的主要反应为 ①CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H=+205.8kJ/mol ②CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H=-41.2kJ/mol 在装有催化剂的密闭容器中,4.3×106Pa、n(CH4)∶n(H2O)=1∶6时,若仅考虑上述反应,平衡时CH4转化率和CO转换率随温度的变化如图所示。[CO转换率=×100%] 下列说法正确的是 A. 反应CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)的焓变△H=+247.0kJ/mol B. 曲线a表示平衡时CH4转化率随温度的变化 C. 850℃平衡时生成的CO2比550℃平衡时生成的多 D. 相同条件下,CH4和H2O总物质的量不变,越大,H2产量越高 答案:C 解析:A.根据盖斯定律,①+②得CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)△H=(205.8-41.2)kJ/mol=+164.6kJ/mol,A错误; B.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H=+205.8kJ/mol,该反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,CH4的平衡转化率增大,故曲线b表示平衡时CH4转化率随温度的变化,B错误; C.设起始n(CH4)=1mol,850℃平衡时CH4转化率为90%,CO转换率为50%,n(CO)+n(CO2)=n转化(CH4)=1mol×90%=0.9mol,n(CO2)=0.9mol×50%=0.45mol;550℃平衡时CH4的转化率为30%,CO的转换率为90%,n(CO)+n(CO2)=n转化(CH4)=1mol×30%=0.3mol,n(CO2)=0.3mol×90%=0.27mol,850℃平衡时生成的CO2比550℃平衡时生成的多,C正确; D.相同条件下,CH4和H2O总物质的量不变,越大,CH4的量越小,CH4是反应物,当CH4的量很少时,H2的产量会降低,D错误; 24. 向2L的密闭容器中加入1molH2和1molCO2,发生如下两个反应: 反应Ⅰ:3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.1kJ/mol; 反应Ⅱ:H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g) △H2=+41.7kJ/mol。 不同温度下CO2的平衡转化率、CO的选择性和CH3OH的选择性如图所示(选择性指生成CO或CH3OH占CO2消耗总量的百分比)。下列相关说法正确的是 A.曲线a表示CO2的平衡转化率 B.选择适宜的催化剂可以提高平衡体系中CH3OH的选择性 C.300℃时,反应Ⅱ的平衡常数K≈0.173 D.随着温度的升高,容器内逐渐减小 答案:C 解析:A.反应I为放热反应,升温平衡逆向移动,反应II为吸热反应,升温平衡正向移动,则题图中曲线a表示CO的选择性,c表示CH3OH的选择性,则曲线b表示CO2的转化率,A项错误; B.催化剂不影响平衡,B项错误; C.300℃时,CO2的转化率为30%,CO的选择性为70%,CH3OH的选择性为30%,结合化学计量数可知,此时n(CO)=1×30%×70%=0.21mol,n(CH3OH)=1×30%×30%=0.09mol,n(H2)=1-0.09×3-0.21=0.52mol,n(CO2)=1-1×30%=0.7mol,n(H2O)=0.21mol+0.09mol=0.3mol,反应Ⅱ反应前后气体的化学计量数之和不变,故可以用物质的量代替浓度计算化学平衡常数,则反应Ⅱ的平衡常数K=≈0.173,C项正确; D.随着温度的升高,以反应Ⅱ为主,容器内逐渐增大,D项错误; 25. 二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应: I.C2H6(g)+CO2(g)C2H4(g)+CO(g)+H2O(g) △H1>0 II.C2H6(g)+2CO2(g)4CO(g)+3H2(g) △H2>0 向容积为10L的密闭容器中投入2mol C2H6和3mol CO2,不同温度下,测得5min时(反应均未平衡)的相关数据见下表,下列说法不正确的是 温度(℃) 400 500 600 乙烷转化率(%) 2.2 9.0 17.8 乙烯选择性(%) 92.6 80.0 61.8 注:乙烯选择性=×100% A. 反应活化能:I<II B.500℃时,0~5min反应I的平均速率为:v(C2H4)=2.88×10-3mol·L-1·min-1 C. 其他条件不变,平衡后及时移除H2O(g),可提高乙烯的产率 D. 其他条件不变,增大投料比[n(C2H6)/n(CO2)]投料,平衡后可提高乙烷转化率 答案:D 解析:A.由表可知,相同温度下,乙烯的选择性高于50%,说明反应I的速率大于反应Ⅱ,则反应活化能为I<II,A正确; B.由表可知,500℃时,乙烷的转化率为9.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为2mol×9.0%=0.18mol,而此温度下乙烯的选择性为80%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为0.18mol×80%=0.144mol,根据方程式可得,生成乙烯的物质的量为0.144mol,则0~5min反应I的平均速率为:v(C2H4)==2.88×10-3mol·L-1·min-1,B正确; C.其他条件不变,平衡后及时移除H2O(g),反应Ⅰ正向进行,可提高乙烯的产率,C正确; D.其他条件不变,增大投料比[n(C2H6)/n(CO2)]投料,平衡后CO2转化率提高,C2H6转化率降低,D错误; 26.CH4和CO2两种温室气体的共活化转化对实现碳中和有重要意义,它们和C2H2反应可以生成乙酸乙烯酯(CH3COOCH=CH2)已知:CO2(g)+CH4(g)+C2H2(g)CH3COOCH=CH2(g) △H。在密闭容器中,不同压强下三种气体按物质的量之比为1∶1∶1发生反应,平衡时乙酸乙烯酯的物质的量分数随温度变化曲线如图1。 下列说法正确的是 A.P1<100kPa B. 若上述反应在低温下才能自发,则反应达平衡后,升高温度有利于生成乙酸乙烯酯 C. 在600K、100kPa下,反应经t min后达平衡,此时间段内CO2分压的平均变化率为30/tkPa∙min-1 D. 若CH4和CO2在不同催化剂作用下生成乙酸的反应历程如图2(*表示吸附态)所示,则除吸附与脱附外,两种反应历程均分2步进行 答案:C 解析:A.该反应为气体体积减小的反应,相同温度下,压强增大,平衡正向移动,产物的物质的量分数增大,因此压强P1>100kPa,A错误; B.反应CO2(g)+CH4(g)+C2H2(g)CH3COOCH=CH2(g)的△S<0,在低温下才能自发,说明∆H<0,反应为放热反应,则反应达平衡后,升高温度平衡逆向移动,不利于生成乙酸乙烯酯,B错误; C.CO2的初始分压为100kPa×=kPa,反应达到平衡时,乙酸乙烯酯的物质的量分数为0.9,则反应物的总物质的量分数为0.1,又因为反应物起始物质的量与化学计量数相等,则各反应物的物质的量分数为=,因此各反应物的分压均为100kPa×=kPa,故此时间段内CO2的分压平均变化率为=30/t (kPa∙min-1),C正确; D.若CH4和CO2在不同催化剂作用下生成乙酸的反应历程,除吸附与脱附外,两种反应历程均分3步进行,D错误; 27. 一定温度下,向恒容密闭容器中投入等物质的量的P和Q发生反应:①P(g)+Q(g)=M(g);②M(g)N(g)。部分物质的浓度随时间的变化如图所示,t2后达到平衡状态。下列说法正确的是 A.X为c(M)随t的变化曲线 B.反应的活化能:①>② C.0~t1内,v(N)=mol/(L∙s) D.该条件下,反应②的平衡常数K= 答案:C 解析:根据反应①P(g)+Q(g)= M(g);②M(g)N(g)可知,0~t1时间段内曲线下降的为反应物P或Q的浓度随时间变化,曲线先上升后下降为M的浓度随时间的变化,曲线一直上升的X代表N的浓度随时间变化。 A.根据分析,X为c(N)随t的变化曲线,A错误; B.由图可知,0~t1时间段内,M的浓度大于N,由此可知反应①为快反应,反应②为慢反应,反应的活化能:①<②,B错误; C.0~t1内,P或Q浓度减少c1mol/L,反应①生成M的浓度为c1mol/L,t1时M浓度只有c2mol/L,说明反应②消耗的M的浓度为(c1-c2)mol/L,则生成的N的浓度为(c1-c2)mol/L,0~t1内,v(N)=mol/(L∙s),C正确; D.t2时间P与Q 完全反应,生成M的浓度为c1mol/L,同时t2达到平衡时剩余M为c3mol/L,生成的N的浓度为(c1-c3)mol/L,反应②的平衡常数为K=,D错误; 28.I2在KI溶液中存在下列平衡:I2(aq)+I-(aq)I(aq)。不同温度下该反应的平衡常数如下图所示,下列说法正确的是 A. 反应I2(aq)+I-(aq)I(aq)的△H>0 B. 在上述平衡体系中加入苯,平衡向右移动 C.25℃时,在上述平衡体系中加入少量KI固体,平衡右移,平衡常数K大于680 D.25℃,3种微粒浓度均为0.01mol/L时,反应向生成I方向进行 答案:D 解析:A.由表中数据可知,温度越高,平衡常数越小,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,故正反应方向为放热反应,即△H<0 ,A错误; B.碘单质能溶于苯,加入苯,水中碘单质的浓度变小,平衡向左移动,B错误; C.加入KI固体,碘离子浓度增大,平衡向右移动,但平衡常数只受温度影响,与物质的浓度无关,平衡常数K不变,C错误; D.25℃,3种微粒浓度均为0.01mol/L时,浓度商Q===100<680=K,反应向生成I方向进行,D正确; 29.CO2催化加氢直接合成二甲醚过程中有以下2个反应: 反应Ⅰ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H=-122.54kJ/mol 反应Ⅱ(副反应):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H=+41.2kJ/mol 其他条件相同时,反应温度对CO2平衡总转化率及反应2.5小时的CO2实际总转化率影响如图1所示;反应温度对二甲醚的平衡选择性及反应2.5小时的二甲醚实际选择性影响如图2所示。 资料:CH3OCH3的选择性=×100% 下列说法正确的是 A.280℃后,CO2平衡总转化率升高的原因是:温度升高,反应速率加快 B.240℃~300℃,CO2实际总转化率升高的原因是:温度升高,反应速率加快,且温度对主反应的影响大于副反应 C.240℃~300℃,二甲醚实际选择性降低的原因是:副反应速率>主反应速率 D.由图可知:该条件下投入等物质的量CO2时,产生二甲醚的物质的量:260℃>220℃ 答案:D 解析:A.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)为吸热反应,升高温度平衡正向移动,2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)为放热反应,升高温度平衡逆向移动,当温度高于280℃时,随着温度升高,CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)平衡向右移动的程度大于2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)平衡向左移动的程度,导致CO2的平衡总转化率上升,A错误; B.240℃~300℃,CO2实际总转化率小于平衡总转化率,说明反应未达到平衡,CO2实际总转化率升高的原因是:温度升高,主反应和副反应反应速率均加快,不能说明温度对主反应的影响大于副反应,B错误; C.240℃~300℃范围内,二甲醚实际选择性降低的原因是:升高温度,主反应和副反应速率均增大,但是副反应的增大程度大于主反应,不能说明副反应速率>主反应速率,C错误; D.由图可知,260℃时CO2实际总转化率大于220℃,260℃时CO2实际选择性小于220℃,但260℃时CO2实际总转化率与CO2实际选择性的乘积大于220℃,产生二甲醚的物质的量:260℃>220℃,D正确; 30.T0时,2NO2(g)N2O4(g) △H<0 K=1,v正(NO2)=k1∙c2(NO2),v逆(N2O4)=k2∙c(N2O4),其中k1、k2只与温度有关,将一定量的NO2充入注射器中,改变活塞位置,气体透光率随时间的变化如图(气体颜色越深,透光率越低),下列说法正确的是 A.T0时,k1=k2 B.T1时,k2=0.6 k1,则T1<T0 C.d点v正(NO2)<v逆(NO2) D.保持容积不变,再充入一定量NO2气体,新平衡后NO2的物质的量分数增大 答案:C 解析:A.由反应达到平衡时,正逆反应速率相等可得:k1∙c2(NO2)=2k2∙c(N2O4),则==K=1,k1=2 k2,A不符合题意; B.T1时,由k2=0.6 k1可得:平衡常数K==<1,说明平衡向逆反应方向移动,温度T1>T0,B不符合题意; C.由图可知,d点后透光率减小,说明二氧化氮浓度增大,平衡向逆反应方向移动,则二氧化氮的正反应速率小于逆反应速率,C符合题意; D.保持容积不变,再充入一定量二氧化氮气体相当于增大压强,平衡向正反应方向移动,平衡后无法判断NO2的物质的量是否增大,D不符合题意; 31. 常温下,I2难溶于水。实验室配制碘水时,通常将I2溶于KI溶液,以增大其在水中的溶解量。发生反应:I2(aq)+I-(aq)I(aq) △H=-18.9kJ∙mol-1。下列有关说法正确的是 A. 加入CCl4萃取,变大 B. 加水稀释,平衡正向移动 C. 加少量AgNO3固体,平衡正向移动 D. 温度降低,固体I2的可溶解量减小 答案:A 解析:A.加入CCl4萃取,I2被萃取到CCl4层,水溶液中I2浓度减小,平衡I2(aq)+I-(aq)I(aq)逆向移动,c(I-)增大,c(I)减小,所以变大,A正确; B.平衡时,K=,加水稀释,各粒子浓度均为原来的n倍(0<n<1),Q==>K,平衡逆向移动,B错误; C.加少量AgNO3固体,Ag+与I-反应生成AgI沉淀,c(I-)减小,平衡逆向移动,C错误; D.该反应△H=-18.9kJ∙mol-1,为放热反应,温度降低,平衡正向移动,固体I2的可溶解量增大,D错误; 32. 常温下,在硝酸介质中,用磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,萃取稀土金属离子Sc3+的原理如下:Sc3+(aq)+3NO(aq)+3TBP(l)Sc(NO3)3∙3TBP(l),Sc(NO3)3∙3TBP可溶于有机溶剂,实现Sc3+从水相到有机相的萃取。在含Sc3+的水溶液中加入适量稀硝酸和TBP,测得c(Sc3+)与时间的关系如图所示。已知:净反应速率等于正、逆反应速率之差,即v净=v正-v逆。下列叙述正确的是 A.逆反应速率:a>b B.增大c(NO),平衡向右移动,平衡常数增大 C.在a、b和c点中,净反应速率最小的为点 D.5~15min内NO的平均反应速率v(NO)=2.1mol·L-1·min-1 答案:C 解析:A.a到b,Sc3+浓度减小,反应正向进行,反应物浓度减小、生成物浓度增加,正反应速率减小,逆反应速率增大,则逆反应速率:a<b,A错误; B.平衡常数只与温度有关,与浓度无关,B错误; C.净反应速率等于正、逆反应速率之差,即v净=v正-v逆,由图a到b,Sc3+浓度减小,反应正向进行,反应物浓度减小、生成物浓度增加,正反应速率减小、逆反应速率增大,a和b净反应速率大于0,c点反应达到平衡,正逆反应速率相等,则净反应速率为0,故净反应速率最小的为点,C正确; D.由图,5~15min内NO的平均反应速率v(NO)=3v(Sc3+)=3×mol·L-1·min-1=2.1×10-3mol·L-1·min-1,D错误; 33. 工业通过高温煅烧焦炭与SrSO4(硫酸锶)混合物,并通入一定量的空气,采用反应一或反应二制备SrS(s): 反应一:SrSO4(s)+2C(s)2CO2(g)+SrS(s) △H1 反应二:SrSO4(s)+4CO(g) 4CO2(g)+SrS(s) △H2=-118.8kJ·mol−1 已知:CO2(g)+C(s)=2CO(g) △H3=+172.5kJ·mol−1 C(s)+O2(g)=CO2(g) △H4=-393.5kJ·mol−1 随温度升高,反应产物种类、物质的量的变化如图所示: 下列说法正确的是 A.△H1=-226.2kJ·mol−1 B.800℃时,反应二的平衡常数K<1 C.当温度高于415℃时,体系内的主反应变为SrSO4(s)+4C(s)=4CO(g)+SrS(s) D.通入空气的作用是只是利用CO和O2反应放出的热量为制备过程供能 答案:B 解析:A.将反应一、二和CO2(g)+C(s)=2CO(g) △H3=+172.5kJ·mol−1分别标记为①、②、③,根据盖斯定律,①=②+2×③,则△H1=△H2+2ΔH3=+226.2kJ·mol−1,A错误; B.由图可知,800℃时,CO2物质的量小于CO的物质的量,故反应二K值小于1,B正确; C.由图可知,当温度高于415℃时,体系内SrSO4的物质的量趋近于0,故体系内的主反应不可能为SrSO4(s)+4C(s)=4CO(g)+SrS(s),C错误; D.通入空气的作用是利用CO和O2反应,为制备过程供能的同时降低CO的排放量,减小污染,D错误; 34. 下列说法不正确的是 A. 依据相同温度下可逆反应的浓度商Q与平衡常数K大小的比较,可推断反应进行的方向 B. 平衡:2NO2(g)N2O4 △H<0中,断裂2molNO2(g)中的共价键所需能量小于断裂1molN2O4(g)中的共价键所需能量 C. 依据第二周期主族元素电负性依次增大,可推断它们的第一电离能也依次增大 D. 在合成氨反应中:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),一定条件下,将n(N2)∶n(H2)=1∶1通入恒容的容器中反应,当N2物质的量分数不变时不能判断可逆反应是否达平衡状态 答案:C 解析:A.依据相同温度下可逆反应Q与K大小的比较可知:若Q=K,反应达到平衡状态;Q<K,反应正向进行;Q>K,反应逆向进行,则可推断反应进行的方向,A正确; B.由反应的△H=反应物总键能-生成物总键能<0可知,2molNO2(g)中的共价键的键能小于1molN2O4(g)中的共价键的键能,则断裂2molNO2(g)中的共价键所需能量小于断裂1molN2O4(g)中的共价键所需能量,B正确; C.依据第二周期主族元素电负性依次增大,不能推断它们的第一电离能依次增大,如第一电离能:Be>B,N>O,C错误; D.初始投料为1∶1,氮气和氢气的化学计量数为1∶3,若设反应物初始均为1mol,一段时间内氮气转化了xmol,则N2物质的量分数为×100%=50%,所以无论反应是否达到平衡,N2物质的量分数始终为50%,当N2物质的量分数不变时不能判断可逆反应是否达平衡状态,D正确; 35. 硫酸工业尾气中SO2可用CO处理并回收S,涉及的反应有: 反应I:SO2(g)+3CO(g)COS(g)+2CO2(g) △H1<0 反应II:COS(g)S(g)+CO(g) △H2 恒压条件下,按n(SO2)∶n(CO)=1∶3充入原料,其中SO2的平衡转化率以及COS和S的平衡选择性随温度的变化如图所示。已知曲线b表示COS的平衡选择性。(X的平衡选择性=×100%,X为COS或S)。 下列说法不正确的是 A. 曲线c表示S的平衡选择性 B. △H2>0 C. 1400K下,反应SO2(g)+2CO(g)S(g)+2CO2(g)的平衡常数K=5.12 D. 其它条件不变,增大体系压强SO2的平衡转化率不变 答案:D 解析:由图可知,升高温度,S的平衡选择性增大,说明反应II正向移动,根据勒夏特列原理,正反应是吸热反应,即△H2>0,随着温度升高,反应I逆向移动,COS的量减少,而反应II正向移动,S的量增加,已知曲线b表示COS的平衡选择性,所以曲线c表示S的平衡选择性,曲线a表示SO2的平衡转化率; A.随着温度升高,反应I逆向移动,COS的量减少,而反应II正向移动,S的量增加,已知曲线b表示COS的平衡选择性,所以曲线c表示S的平衡选择性,A正确; B.由图可知,升高温度,S的平衡选择性增大,说明反应II正向移动,根据勒夏特列原理,正反应是吸热反应,即△H2>0,B正确; C.设起始n(SO2)=1mol,n(CO)=3mol,在1400K下,SO2平衡转化率为80%,则转化的n(SO2)=0.8mol,COS平衡选择性为50%,则生成n(COS)=0.8mol×50%=0.4mol,生成n(S)=0.4mol。根据反应I生成n(CO2)=0.8mol×2=1.6mol,剩余n(CO)=3mol-0.8mol×3+0.4mol=0.4mol。对于反应SO2(g)+2CO(g)S(g)+2CO2(g),平衡时n(SO2)=1mol-0.8mol=0.2mol,n(CO)=0.4mol,n(S)=0.4mol,n(CO2)=1.6mol。因为是恒压体系,体积比等于物质的量之比,设平衡时总体积为V,根据平衡常数表达式K===5.12,C正确; D.反应I是气体分子数减小的反应,增大压强,反应I正向移动,从而使SO2的平衡转化率增大,D错误; 36. 利用丙烷制取丙烯的原理为:C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)△H=+124 kJ/mol。在总压分别为10kPa、100kPa时发生该反应,平衡体系中C3H8和C3H6的体积分数随温度和压强的变化如图所示。下列说法错误的是 A. 增大压强该反应正,逆反应速率均增大 B. 总压由10kPa变为100kPa时,平衡常数变大 C. 压强、温度不变,充入惰性气体,C3H8的转化率增大 D. 曲线④表示10kPa时C3H8的体积分数随温度的变化曲线 答案:B 解析:该反应C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)△H=+124 kJ/mol是吸热且气体体积增大的反应。升高温度,平衡正向移动,C3H8体积分数降低,C3H6体积分数升高;增大压强,平衡逆向移动,C3H8体积分数增大,C3H6体积分数减小。曲线④在相同温度下体积分数相对较小,符合压强为10kPa时C3H8随温度升高体积分数降低的变化;曲线①在相同温度下体积分数相对较大,符合压强为100kPa时C3H8随温度升高体积分数升高的变化;曲线②③分别对应不同压强下C3H6体积分数随温度的变化 。 A.对于有气体参与的反应,增大压强,气体浓度增大,反应体系中活化分子浓度增加,有效碰撞几率增大,正、逆反应速率均增大,A正确; B.平衡常数K只与温度有关,温度不变,平衡常数不变。总压由10kPa变为100kPa ,温度不变,平衡常数不会改变,B错误; C.压强、温度不变,充入惰性气体,容器体积会增大,各物质浓度减小,相当于减小压强。该反应正反应是气体体积增大的反应,减小压强,平衡正向移动,C3H8的转化率增大,C正确; D.该反应正反应是气体体积增大的反应,增大压强,平衡逆向移动,的体积分数增大。总压为10kPa时压强小,平衡正向移动程度大,C3H8体积分数相对较小,且该反应吸热,升高温度平衡正向移动,C3H8体积分数减小,曲线④符合10kPa时体积分数随温度的变化,D正确; 37. 为实现氯资源循环利用,工业上采用RuO2催化氧化法处理HCl废气:2HCl(g)+O2(g)Cl2(g)+H2O(g)△H1=-57.2kJ∙mol-1。将HCl和O2分别以不同起始流速通入反应器中,在360℃、400℃和 440℃下反应,通过检测流出气成分绘制HCl转化率(α)曲线,如图所示 (较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。下列说法错误的是 A. 流速较高时,反应物分子进入反应体系时间较短,化学反应速率是影响HCl转化率的主要因素 B.T1代表的温度为440℃ C. 相同条件下,将温度升高40℃或使用更高效的催化剂可提高M点HCl转化率 D.N点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的物质的量分数平衡常数K=36 答案:D 解析:反应2HCl(g)+O2(g)Cl2(g)+H2O(g)△H1=-57.2kJ∙mol-1,该反应为放热反应,由于在流速较低时的转化率视为平衡转化率,所以在流速低时,温度越高,HCl的转化率越小,故T1代表的温度为440℃,T3为360℃。 A.流速过快时,反应物分子进入反应体系时间较短,反应未达到平衡状态,化学反应速率是影响HCl转化率的主要因素,A正确; B.根据分析,T1代表的温度为440℃,T3为360℃,B正确; C.M对应温度为360℃,由图像可知,升高温度,HCl的转化率增大,使用高效催化剂,可以增大该温度下的反应速率,使单位时间内HCl的转化率增加,C正确; D.N点时,HCl的平衡转化率为80%,n(HCl)∶n(O2)=1∶1,设n(HCl)=n(O2)=1mol,根据三段式: 2HCl(g)+O2(g)Cl2(g)+H2O(g) 起始(mol) 1 1 0 0 转化(mol) 0.8 0.2 0.4 0.4 平衡(mol) 0.2 0.8 0.4 0.4 物质的量分数平衡常数为:K==6,D错误; 38. 工业上制备BaS涉及如下两个反应:①BaSO4(s)+4C(s)4CO(g)+BaS(s)K1;②BaSO4(s)+4CO(g)4CO2(g)+BaS(s)K2。T℃时,两反应的压强平衡常数(以平衡分压代替平衡浓度计算)分别为K1=a4(kPa)4,K2=b4。该温度下,在刚性密闭容器中加入BaSO4(s)和C(s)发生反应,一段时间后达平衡状态,此时以上两种固体均存在。下列说法错误的是 A. 平衡时CO2的分压为abkPa B. 平衡后抽出体积混合气体,反应①②均正向移动 C. 平衡时容器内总压强为(a+ab)kPa D. 平衡后再通入一定量CO2,再次平衡时CO2体积分数增大 答案:D 解析:由于K1=a4(kPa)4,P(CO)=akPa,设CO2的分压为xkPa,()4=b4,x=ab,则平衡时容器内总压强为(a+ab)kPa,平衡时CO2的分压为abkPa。 A.据分析,平衡时CO2的分压为abkPa,故A正确; B.抽出体积混合气体后,P(CO)、P(CO2)均减小,反应①②均正向移动,故B正确; C.据分析,平衡时容器内总压强为(a+ab)kPa,故C正确; D.平衡后再通入一定量CO2,反应①②均逆向移动,再次平衡时P(CO)、P(CO2)保持不变,CO2体积分数不变,故D错误; 39. 由X合成T的过程如下图。某温度下,保持体系中L浓度恒定,向恒容反应器中加入10mol/LX发生图中系列反应。各反应的速率方程均可表示为v=k∙c(m)∙c(n),其中c(m)、c(n)分别为各反应中对应反应物的浓度,k为速率常数(k1~k5分别对应反应①~⑤)。已知该温度下,k1∶k2∶k3∶k4∶k5=100∶21∶7∶4 ∶23。下列说法正确的是 A.充入惰性气体(不参与反应),使压强增大能提高各步骤的反应速率 B.30min时,若c(X)=6.70mol/L,则此时v(X)=0.011mol/(L∙min) C.随T的含量增加,c(D)/c(G)增大 D.c(T)不发生变化时,体系中X的含量一定为0 答案:C 解析:A.恒容条件下,充入惰性气体(不参与反应),压强增大,但原物质得浓度不变,反应速率不变,A错误; B.30min时,若c(X)=6.70mol/L,则△c(X)=3.30mol/L,则前30min内,v(X)==0.11mol/(L∙min),B错误; C.由k2∶k3∶k4∶k5=21∶7∶4∶23,D的生成速率比G的生成速率大,G的消耗速率比D大,则随T的含量增加,增大,C正确; D.反应初期,生成的T可以忽略不计,则体系中X的含量不为0,D错误; 40. 利用测压法在刚性反应器中研究30℃时N2O5(g)分解反应: 其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强随时间t的变化如下表所示[t=∞时,N2O5(g)完全分解]: t/min 0 30 60 120 200 1200 1500 ∞ P/kPa 32.5 37.2 39.8 43.6 46.8 58.5 59.6 60.8 下列说法正确的是 A. 0~30min内,v(N2O5)≈1.6×10-3kPa/min B. 30℃时,反应N2O4(g)2NO2(g)的平衡常数Kp≈10.2kPa C. 若提高反应温度至40℃,则N2O5(g)完全分解后体系压强P∞(40℃)<60.8kPa D. 研究表明,N2O5(g)分解的反应速率v=1.8×10-3×P(N2O5)(kPa/min),t=50min时,测得体系中P(O2)=2.2kPa,则此时v≈0.0506 kPa/min 答案:D 解析:N2O5(g)的分解不是可逆反应,t=∞时,N2O5(g)完全分解;2NO2(g)N2O4(g)为放热反应,因此当N2O5(g)完全分解后,产生的O2的压强必为16.25kPa,30℃时,反应N2O4(g)2NO2(g),列三段式有: 2NO2(g)N2O4(g) 起始(P/kPa) 32.5×2 0 转化(P/kPa) y 平衡(P/kPa) 65-y 65-y++16.25=60.8,y=40.9kPa,Kp===,据此分析: A.0~30min内,设N2O5(g)分解了xkPa,则生成的NO2压强为2xkPa,则生成的O2压强为kPa,设有wkPa的NO2发生了转化,列三段式:2NO2(g)N2O4(g) 起始(P/kPa) 2x 0 转化(P/kPa) w 平衡(P/kPa) 2x-w 2x-w++=37.2kPa,因NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡,即达到平衡状态,故Kp===,解得w=21.65kPa,x=19.21kPa,v(N2O5)==≈0.64kPa/min,A错误; B.根据分析可知,30℃时,反应N2O4(g)2NO2(g)平衡常数Kp===28.4kPa,B错误; C.2NO2(g)N2O4(g)为放热反应,升温,平衡逆向移动,压强会增大,C错误; D.研究表明,N2O5(g)分解的反应速率v=1.8×10-3×P(N2O5)(kPa/min),t=50min时,测得体系中P(O2)=2.2kPa,则此时P(N2O5)=32.5kPa-2×2.2kPa=28.1kPa,则v=1.8×10-3×P(N2O5)(kPa/min)≈ 0.0506kPa/min,D正确; 41. 某温度下,在密闭容器中充入一定量的X(g),在催化剂作用下,发生反应:①X(g)Y(g)、②X(g)Z(g)(M为中间产物),反应过程中能量变化示意图如下。下列说法正确的是 A. 反应①和②均为放热反应 B. 与②相比,反应①更快达到平衡 C. 反应达平衡时,升高温度,增大 D. 反应达平衡时,升高温度,c平(M)减小 答案:C 解析:由图可知,反应①为吸热反应,反应②为放热反应,结合外界条件改变对反应速率和化学平衡的影响分析。 A.反应①为吸热反应,反应②为放热反应,因此选项A错误; B.反应①的活化能高于反应②,因此反应①的速率更慢,选项B错误; C.反应①为吸热反应,升高温度有利于反应①正向进行,导致增大,选项C正确; D.M是中间产物,其浓度变化受两个反应共同影响。升高温度时,反应①正向进行,消耗更多的M,因此c平(M)可能增加不一定是减小,选项D错误; 42. 一定温度下,在三个体积1L的恒容密闭容器中发生反应2X(g)Y(g)+Z(g)。相关数据见下表,下列说法正确的是 容器编号 温度(℃) 起始物质的量(mol) 平衡物质的量(mol) X Y Z I T1 2 0.8 II T1 5 z III T2 5 1 A.T1℃时,该反应的平衡常数K=8 B.z=1.6 C. 向容器III再充入1molX和1molY,此时v正<v逆 D. 若T1>T2,则该反应△H<0 答案:C 解析:根据反应式,容器I中初始有2molX,平衡时有0.4molX、0.8molY和0.8molZ,容器II中有5molX,平衡时有(5-2z)molX、zmolY和zmolZ,容器I和容器II的温度相同,则两者平衡常数相同,即: K(T1)===4,解得z=2mol;容器III中初始有5molX,平衡时有3molX、1molY和1molZ,则K(T2)==。 A.据分析,K(T1)=4,故A错误; B.据分析,z=2,故B错误; C.向容器III再充入和,此时Qc==>=K,反应逆向进行,v正<v逆,故C正确; D.据分析,K(T1)>K(T2),若T1>T2,则正反应吸热,△H>0,故D错误; 43.下列说法正确的是 A.用铁片与稀硫酸反应制取氢气时,改用浓硫酸可以加快产生氢气的速率 B.对于反应2H2O2=2H2O+O2↑,加入MnO2或升高温度都能加快O2的生成速率 C.常温下钠与足量O2反应生成Na2O,随温度升高生成Na2O的速率逐渐加快 D.对于可逆反应H2(g)+I2(g)2HI(g),H2(g)的消耗速率与HI(g)的生成速率之比为2∶1 答案:B 解析:A.浓硫酸常温下与铁发生钝化,不生成氢气,A错误; B.对于反应2H2O2=2H2O+O2↑,加入MnO2或升高温度都能加快O2的生成速率,B正确; C.加热时Na与氧气反应生成过氧化钠,则升高温度不能加快生成Na2O的速率,C错误; D.化学反应速率之比等于化学计量数之比,则H2(g)的消耗速率与HI(g)的生成速率之比为1∶2,D错误。 44. 工业制取丙烯腈反应为CH2=CHCH3(g)+NH3(g)+O2(g)→CH2=CHCN(g)+3H2O(g)△H=-515kJ/mol,将一定量的丙烯、NH3、O2投入恒容密闭容器中,分别在不同的温度和催化剂下进行反应,保持其他条件不变,反应相同时间,测得C3H6的转化率如图所示。下列说法正确的是 A. 在A点时,反应恰好达到化学平衡状态 B. C点时若使用催化剂2,v(正)>v(逆) C. 相同条件下,催化剂2比催化剂1的效率高 D. 若温度T1、T2、T3对应该反应的平衡常数为K1、K2、K3,则:K3>K1>K2 答案:B 解析:A.反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,则平衡时,T1C3H6平衡转化率应该高于T3的C3H6平衡转化率,而A点C3H6转化率低于B点,则A点时,反应没有达到化学平衡状态,A错误; B.结合A分析,使用催化剂2,C点未达到平衡状态,在C点时反应仍正向进行,则v(正)>v(逆),B正确; C.T1下,相同时间,催化剂1作用下,C3H6转化率更大,说明反应速率更快,催化剂活性:催化剂1>催化剂2,错误; D.反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,则K3<K2<K1,D错误; 45.二氧化碳甲烷化的研究对缓解能源危机意义重大。以LaNiO3催化二氧化碳甲烷化的反应机理如图所示(LaNiO3与H2作用生成La2O3和Ni),下列说法正确的是 A.催化剂在反应中参加了反应,降低了活化能,提高了平衡产率 B.La2O2CO3在反应中为催化剂 C.若·H+CO2·→是反应的决速步,则该步的化学反应速率最快 D.图示过程的总反应式可表示为4H2+CO22H2O+CH4 答案:D 解析:A.催化剂在反应中参加了反应,降低了活化能,加快反应速率,但化学平衡不移动,不能提高平衡产率,A错误; B.由图可知,LaNiO3是反应的催化剂,La2O2CO3是反应的中间产物,B错误; C.反应的决速步骤是化学反应速率最慢的慢反应,C错误; D.由图可知,二氧化碳甲烷化的总反应为4H2+CO22H2O+CH4,正确。 46. 异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,15h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是 A.3h时,反应②正、逆反应速率相等 B. 该温度下的平衡常数:①>② C.0~3h平均速率(异山梨醇)=0.014mol/(㎏∙h) D. 反应②加入催化剂不改变其平衡转化率 答案:A 解析:A.由图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大,15h后异山梨醇浓度才不再变化,所以3h时,反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,故A错误; B.图像显示该温度下,15h后所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,故B正确; C.由图可知,在0~3h内异山梨醇的浓度变化量为0.042mol/kg,所以平均速率(异山梨醇)==0.014mol/(㎏∙h),故C正确; D.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,故D正确; 47. 某课题组为探究汽车尾气转化为氮气的最佳反应条件,向体积为1L的刚性容器中按=1充入NO和CO,发生反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)。已知正、逆反应速率可以表达为v正=k正∙c2(NO)∙c2(CO),v逆=k逆∙c2(CO2)∙c(N2)(k正,k逆表示速率常数),测得CO的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。下列说法正确的是 A. 该反应为吸热反应 B. 压强的大小关系:P1<P2<P3 C.M、X、Y三点的化学平衡常数:KM=KX=KY D.T1℃,若向该容器中充入2.0molNO和2.0molCO发生上述反应,N点的=8.1 答案:D 解析:A.压强相同时,温度升高,CO的转化率减小,反应平衡逆移,故该反应为放热反应,选项A不正确; B.温度相同时,压强增大,反应平衡正移,CO的转化率增大,故P1>P2>P3,选项B不正确; C.M、X、Y三点温度不同,故化学平衡常数不相同,选项C不正确; D.T1℃,若向该容器中充入2.0molNO和2.0molCO发生题述反应,化学平衡常数K只与温度有关,N点为非平衡状态,对应同温度的M点为平衡状态,n(CO)=(2-2×40%)mol=1.2mol,n(NO)=1.2mol,n(CO2)=0.8mol,n(N2)=0.4mol,====8.1,选项D正确; 48.某小组利用硫代硫酸钠溶液与稀硫酸反应:Na2S2O3+H2SO4(稀)=Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O,探究反应条件对速率的影响,下列有关说法正确的是 选项 反应温度/℃ Na2S2O3 溶液 稀硫酸 H2O V/mL c/(mol·L-1) V/mL c/(mol·L-1) V/mL ① 25 10 0.1 10 0.1 0 ② 25 5 0.1 10 0.1 x ③ 25 10 0.1 5 0.2 5 ④ 50 10 0.1 10 0.1 0 A.可通过产生浑浊的时间或单位时间内产生气体的体积判断反应的快慢 B.①④探究温度对速率的影响,实验时将溶液混合后置于相应温度的水浴中 C.①③两组实验可探究硫酸浓度对反应速率的影响 D.x=5,②③两组实验可探究Na2S2O3浓度对反应速率的影响 答案:D 解析:A.由题干反应方程式Na2S2O3+H2SO4(稀)=Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O可知,能通过产生浑浊的时间判断反应的快慢,但二氧化硫易溶于水,不能通过单位时间内产生气体的体积判断反应的快慢,A错误; B.①④只有温度不同,可以探究温度对速率的影响,但实验时,应先将量取的Na2S2O3溶液、稀硫酸置于相应温度的热水浴中后,然后迅速混合溶液,记录每组反应所需时间,而不能先混合后进行水浴加热,B错误; C.①组实验硫酸浓度c(H2SO4)==0.05 mol·L-1,③组实验硫酸浓度c(H2SO4)==0.05 mol·L-1,①③两组实验硫酸浓度相同,无法探究硫酸浓度对反应速率的影响,C错误; D.根据探究实验中对照实验控制变量唯一的要求可知x=5,②③两组实验中混合后硫酸的浓度相同、Na2S2O3浓度不相同,因此可探究Na2S2O3浓度对反应速率的影响,D正确。 49.现向一容积不变的2 L密闭容器中充入4 mol NH3和3 mol O2,发生反应:4NH3(g)+3O2(g) 2N2(g)+6H2O(g),4 min后,测得生成的H2O占混合气体体积的40%,则下列表示此段时间内该反应的平均速率不正确的是 A.v(N2)=0.125 mol·L-1·min-1 B.v(H2O)=0.375 mol·L-1·min-1 C.v(O2)=0.225 mol·L-1·min-1 D.v(NH3)=0.250 mol·L-1·min-1 答案:C 解析:设4 min时,生成6x mol H2O(g),由题意建立如下三段式:      4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) 起始/mol 4 3 0 0 变化/mol 4x 3x 2x 6x 4 min时/mol 4-4x 3-3x 2x 6x 4 min时气体的总物质的量为(4-4x)mol+(3-3x)mol+2x mol+6x mol=(7+x)mol,则有=0.4,解得x=0.5,故v(H2O)===0.375 mol·L-1·min-1,依据速率比等于化学计量数之比可知,v(N2)=v(H2O)=0.125 mol·L-1·min-1,v(NH3)=v(H2O)=0.250 mol·L-1·min-1,v(O2)=v(H2O)=0.187 5 mol·L-1·min-1。 50.科学家结合实验与计算机模拟结果,研究出了均相催化的思维模型。总反应:A+B→AB(K为催化剂),①A+K→AK Ea1,②AK+B→AB+K Ea2。下列说法错误的是 A.第①步为决速步骤 B.升高温度,该反应的速率加快 C.该反应的ΔH=-Ea kJ·mol-1 D.催化剂降低了活化能,加快了反应速率 答案:C 解析:A.第①步的正反应活化能Ea1>第②步正反应活化能Ea2,所以反应速率:①<②,而总反应速率取决于慢的反应,故决速步骤为第①步,A正确; B.温度升高,反应速率加快,B正确; C.Ea是该反应正反应的活化能,C错误; D.催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,D正确。 51.多相催化反应是在催化剂表面通过吸附、解吸过程进行的。我国学者发现T ℃时(各物质均为气态),甲醇与水在铜催化剂上的反应机理和能量图如图,下列说法不正确的是 A.反应Ⅰ和反应Ⅱ相比,反应Ⅱ速率更快 B.反应Ⅱ是放热反应,但是反应Ⅰ和Ⅱ总的反应过程是吸热的 C.铜催化剂不参与反应过程,但是会影响反应速率 D.CO在反应中生成又消耗,但CO并不是催化剂 答案:C 解析:A.由题图可知,反应Ⅰ的活化能大于反应Ⅱ,所以反应Ⅱ反应速率更快,A正确; B.由题图可知,反应Ⅰ是吸热反应,反应Ⅱ是放热反应,反应Ⅰ和Ⅱ总的反应过程是吸热的,B正确; C.催化剂会参与反应过程,能加快反应速率,C错误; D.CO(g)在反应中生成又消耗,则该物质为中间产物,不是催化剂,D正确。 52.下列说法正确的是 A.对于反应A(s)+B(g)C(g)+D(g),加入A,反应速率加快 B.2NO2N2O4,升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减慢 C.一定温度下,反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在容器中进行,恒压时充入He,不改变反应速率 D.100 mL 2 mol·L-1稀盐酸与锌反应时,加入少量硫酸铜固体,生成氢气的速率加快 答案:D 解析:A.对于反应A(s)+B(g)C(g)+D(g),加入固体A,A的浓度不变,反应速率不变,A错误; B.升高温度,正、逆反应速率都加快,B错误; C.密闭容器中保持恒压,充入He,容器的容积增大,各物质浓度减小,反应速率减慢,C错误; D.稀盐酸与锌反应时,加入少量硫酸铜固体可以形成原电池,加快反应速率,D正确。 53.在某恒容密闭容器中进行反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。已知:反应开始时,c(SO2)=0.4 mol·L-1,c(O2)=0.1 mol·L-1,c(SO3)=0.3 mol·L-1。在一定条件下,当反应达到平衡时,下列各物质的浓度关系可能存在的是 A.c(SO3)=0.5 mol·L-1 B.c(O2)=0.25 mol·L-1 C.c(SO2)+c(SO3)=0.6 mol·L-1 D.c(SO2)+c(SO3)+c(O2)=0.75 mol·L-1 答案:D 解析:当c(SO3)=0.5 mol·L-1时,c(O2)=0 mol·L-1,而该反应为可逆反应,O2不能完全反应,A不符合题意;当c(O2)=0.25 mol·L-1时,c(SO3)=0 mol·L-1,而该反应为可逆反应,SO3不能完全反应,B不符合题意;由硫元素守恒可知,c(SO2)+c(SO3)=0.7 mol·L-1,C不符合题意;依据三段式法可知:           2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) 起始/(mol·L-1) 0.4 0.1 0.3 转化/(mol·L-1) 0.1 0.05 0.1 某时刻/(mol·L-1) 0.3 0.05 0.4 则c(SO2)+c(SO3)+c(O2)=0.75 mol·L-1,D符合题意。 54.一定温度下,向一容积不变的密闭容器中加入一定量的SO2和O2,发生反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1。下列有关该反应的叙述正确的是 A.达到平衡状态时,正、逆反应速率相等 B.达到平衡状态时,SO2和O2的浓度都为0 C.若起始时加入2 mol SO2和1 mol O2,则达平衡时放出的热量为196.6 kJ D.若反应达到平衡状态后,2 min时生成a mol SO3,则4 min时生成2a mol SO3 答案:A 解析:A.当正、逆反应速率相等时,达到平衡状态,A正确; B.该反应为可逆反应,达到平衡状态时,反应物不能完全转化为生成物,所以SO2和O2的浓度不等于0,B错误; C.因为是可逆反应,所以消耗的SO2的物质的量小于2 mol,消耗的O2的物质的量小于1 mol,放出的热量小于196.6 kJ,C错误; D.反应达到平衡状态时,各物质的物质的量不变,2~4 min SO3的物质的量不变,为a mol,D错误。 55.下列关于化学平衡常数的叙述正确的是 A.增大反应物浓度,平衡常数随之增大 B.两种物质反应,化学方程式的书写方式不同,平衡常数不变 C.温度一定时,对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数 D.Q<K,v正<v逆 答案:C 解析:A.平衡常数只与温度有关,增大反应物浓度,平衡常数不变,A错误; B.化学方程式的书写方式不同,相应物质的系数发生变化,平衡常数一定改变,B错误; C.正、逆反应的反应物和生成物正好相反,所以正、逆反应的平衡常数互为倒数,C正确; D.当Q<K时,反应向正反应方向进行,所以v正>v逆,D错误。 56.研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应: 2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1 ΔH1<0; 2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K2 ΔH2<0。 则反应4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数是 A. B.2K1-K2 C. D.K-K2 答案:A 解析:2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1=;2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K2=;4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) K==××=。 57.对于反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,下列有关说法正确的是 A.平衡常数表达式为K= B.增大体系压强,平衡常数K减小 C.升高体系温度,平衡常数K增大 D.增加C(s)的量,平衡常数减小 答案:C 解析:A.反应中碳是固体,其浓度为常数,平衡常数表达式为K=,A错误; B.平衡常数K与反应的温度有关,与压强无关,B错误; C.升高体系温度,该反应ΔH>0,K增大,C正确; D.一定温度下,平衡常数的大小与相关物质量的改变没有关系,D错误。 58.常压条件下,羰基化法精炼镍的原理为Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g) ΔH<0。 第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4; 第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 ℃制得高纯镍。 已知:①230 ℃时,K=2×10-5;②Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃;③固体杂质不参与反应。下列判断错误的是 A.第一阶段,在30 ℃和50 ℃两者之间选择反应温度,选50 ℃ B.第二阶段,由于反应有可逆性,Ni(CO)4分解率较小 C.增加c(CO),平衡向正向移动,但反应的平衡常数不变 D.该反应达到平衡时,4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO) 答案:B 解析:A.第一阶段粗镍与CO反应生成气态Ni(CO)4,反应温度应该大于Ni(CO)4的沸点42.2 ℃,生成气态Ni(CO)4分离出来,第二阶段将气态Ni(CO)4加热230 ℃得到高纯镍。Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃,应大于沸点,便于分离出Ni(CO)4,第一阶段应选择高于42.2 ℃的反应温度,在30 ℃和50 ℃两者之间选择反应温度,选50 ℃,A正确; B.第二阶段,在230 ℃时,该反应的平衡常数K=2×10-5,则其逆反应化学平衡常数很大,所以Ni(CO)4几乎完全分解,B错误; C.增大CO的浓度,平衡正向移动,由于化学平衡常数只受温度的影响,温度不变,化学平衡常数不变,C正确; D.反应的速率之比等于气体的化学计量数之比,所以平衡时有4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),D正确。 59.N2O4与NO2之间存在反应N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0。将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中,在一定条件下,该反应N2O4、NO2的消耗速率与自身压强间存在关系:v(N2O4)=k1·p(N2O4),v(NO2)=k2·p2(NO2),其中k1、k2是与反应温度有关的常数。下列说法正确的是 A.升高温度,k1增大,k2减小 B.该反应正反应的活化能高于逆反应的活化能 C.速率常数k只受温度影响,加入催化剂速率常数k不发生变化 D.一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp的关系是k1=Kp·k2 答案:B 解析:A.速率常数是温度的函数,温度升高,速率常数k1和k2均增大,A错误; B.由反应N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0可知,反应吸热,正反应的活化能高于逆反应的活化能,B正确; C.速率常数与温度、催化剂表面积、溶剂的性质等有关,加入催化剂,速率常数k发生变化,C错误; D.N2O4与NO2的消耗速率满足2∶1时反应达到平衡,即2v(N2O4)=2k1·p(N2O4)=v(NO2)=k2·p2(NO2),所以2k1=Kp·k2,D错误。 60.某温度下发生反应2M(g)N(g),M和N的消耗速率与本身浓度的关系如图,已知:v消耗(M)=k1·c2(M),v消耗(N)=k2·c(N),k1和k2是速率常数。下列说法正确的是 A.曲线y代表的是v消耗(N) B.若向1 L恒容密闭容器中通入1 mol M,某时刻可能存在c(N)=0.5 mol·L-1 C.密闭容器中进行该反应,P点时反应正向进行 D.此温度下,该反应的平衡常数K= 答案:D 解析:A.由化学方程式可知,v消耗(M)受浓度影响大,故y曲线表示v消耗(M),A错误; B.向1 L恒容密闭容器中通入1 mol M,若完全反应生成0.5 mol N,该反应为可逆反应,反应物不能完全转化为生成物,故c(N)小于0.5 mol·L-1,B错误; C.依化学方程式可判断,当2v消耗(N)=v消耗(M)时反应达到平衡状态,而P点v消耗(N)=v消耗(M),反应逆向进行,C错误; D.当v正=v逆,即2v消耗(N)=v消耗(M)[k1·c2(M)=2k2·c(N)]时反应达到平衡,该反应的化学平衡常数为K==,D正确。 61.将等物质的量的N2、H2充入某密闭容器中,在一定条件下,发生如下反应并达到平衡:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时,下表中关于新平衡与原平衡的比较正确的是 选项 改变条件 新平衡与原平衡比较 A 增大压强 N2的浓度一定变小 B 升高温度 N2的转化率变小 C 充入一定量H2 H2的转化率不变,N2的转化率变大 D 使用适当催化剂 NH3的体积分数增大 答案:B 解析:A.正反应是气体体积减小的反应,增大压强(压缩容器容积)平衡向正反应方向移动,但N2的浓度比原平衡大,A不正确; B.正反应是放热反应,则升高温度平衡向逆反应方向移动,N2的转化率变小,B正确; C.充入一定量的H2,平衡向正反应方向移动,N2的转化率增大,而H2的转化率变小,C不正确; D.催化剂只能改变反应速率而不能改变平衡状态,D不正确。 62.在密闭容器中发生下列反应:aA(g)cC(g)+dD(g),反应达到平衡后,将气体体积压缩到原来的一半,当再次达到平衡时,D的浓度为原平衡的1.8倍,下列叙述不正确的是 A.A的转化率变小 B.平衡向正反应方向移动 C.D的体积分数变小 D.a<c+d 答案:B 解析:A.当气体体积刚压缩平衡还未移动时,D的浓度是原来的2倍,当再次达到平衡时,D的浓度为原平衡的1.8倍,D的浓度减小,所以压缩体积使平衡向逆反应方向移动。平衡向逆反应方向移动,A的转化率变小,A正确; B.平衡向逆反应方向移动,B不正确; C.平衡向逆反应方向移动,D的体积分数减小,C正确; D.增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,该平衡向逆反应方向移动,所以a<c+d,D正确。 63.某化学反应2A(g)B(g)+C(g)在三种不同条件下进行,2 L的密闭容器中只充入3.0 mol A,A的物质的量随反应时间的变化情况如图所示。下列说法正确的是 A.与实验①相比,实验②可能使用了催化剂 B.与实验①相比,实验③增大了压强 C.适当升高温度可以使平衡正向移动 D.0~20 min,实验②中B的平均反应速率是0.05 mol·L-1·min-1 答案:A 解析:A.由题图知,实验①和实验②中,A的物质的量的变化量相同,且实验②比实验①所用的时间短,则与实验①相比,实验②可能使用了催化剂,A正确; B.因为反应前后气体的分子数相等,改变压强不能使平衡发生移动,所以与实验①相比,实验③不可能是增大了压强,B不正确; C.因为不能确定正反应是吸热反应还是放热反应,所以适当升高温度不一定能使平衡正向移动,C不正确; D.0~20 min,实验②中,用A表示的平均反应速率是=0.05 mol·L-1·min-1,则B的平均反应速率是0.025 mol·L-1·min-1,D不正确。 64.有一反应:2A(g)+B(g)2C(g),如图所示的曲线是该反应在不同温度下的平衡曲线,x轴表示温度,y轴表示B的转化率,图中有a、b、c三点,则下列描述正确的是 A.该反应是放热反应 B.b点时混合气体的平均摩尔质量不再变化 C.T1温度下若由a点达到平衡,可以采取增大压强的方法 D.c点:v正<v逆 答案:B 解析:A.升高温度,B的转化率增大,说明平衡正向移动,该反应的正反应是吸热反应,A错误; B.该反应是前后气体体积变化的反应,达到平衡时,b点时混合气体的平均摩尔质量不再变化,B正确; C.在T1温度下,由a点达到平衡时,B的转化率不断减小,若采取加压措施,结合化学方程式可知,B的转化率会不断增大,C错误; D.在T2温度下,c点未达到平衡状态,B的转化率小于平衡转化率,说明反应正向进行,v正>v逆,D错误。 65.25 ℃时,在恒容密闭容器中发生反应:N2O4(g)2NO2(g),反应过程中各气体浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是 A.曲线甲表示NO2(g)浓度随时间的变化 B.a、b两点正反应速率大小:va>vb C.c点反应达到平衡 D.0~60 s,v(NO2)=0.001 mol·L-1·s-1 答案:B 解析:A.由题图可知,开始至平衡时,甲的浓度减少0.06 mol·L-1,对应生成乙的浓度为0.12 mol·L-1,由反应N2O4(g)2NO2(g)可知,曲线乙表示NO2(g)浓度随时间的变化,A错误; B.随反应的进行,浓度减小,反应速率减小,则va>vb,B正确; C.c点之后浓度仍在变化,c点不是平衡状态,C错误; D.0~60 s,v(NO2)==0.002 mol·L-1·s-1,D错误。 66.已知合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,在一定投料比下反应相同时间,测得NH3的体积分数随温度的变化情况如图(不考虑催化剂受温度的影响)。下列说法正确的是 A.点a代表在该温度下的平衡点 B.点b处的反应速率:v正<v逆 C.平衡常数值:Kc>Kd D.N2的转化率:点a>点d 答案:C 解析:A.该反应为放热反应,若点a代表该温度下的平衡点,则升高温度平衡逆向移动,NH3的体积分数应减小,而点c NH3的体积分数大于点a,故点a不是该温度下的平衡点,A项错误; B.点b处未达到平衡,故反应正向进行,反应速率:v正>v逆,B项错误; C.该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数值减小,则Kc>Kd,C项正确; D.点a氨气的体积分数小于点d氨气的体积分数,则N2的转化率:点a<点d,D项错误。 67.在不同温度、压强和相同催化剂条件下,初始时CO、H2分别为1 mol、2 mol,发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),平衡后混合气体中CH3OH(g)的体积分数(φ)如图所示。下列说法正确的是 A.该反应的正反应活化能高于逆反应活化能 B.250 ℃时化学平衡常数关系:KA>KB>KC C.压强大小关系:p1>p2>p3 D.p1时升温,逆反应速率增大,正反应速率减小 答案:C 解析:A.温度越高,甲醇的体积分数越小,说明反应放热,则正反应的活化能小于逆反应活化能,A错误; B.化学平衡常数大小只与温度有关,温度不变则化学平衡常数不变,因此250 ℃时,KA=KB=KC,B错误; C.p1>p2>p3,C正确; D.升高温度,正、逆反应速率均增大,D错误。 68.向一恒容密闭容器中充入1 mol CH4和一定量的H2O,发生反应:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡转化率按不同投料比x [x=]随温度的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A.该反应的正反应放热 B.投料比x:x1>x2 C.b、c两点反应开始时的正反应速率:vb>vc D.a、c两点的平衡常数:Ka>Kc 答案:C 解析:由图可知,投料比x相同时,随温度升高,CH4的平衡转化率增大,说明该反应为吸热反应;n(H2O)越大,投料比x=越小,温度相同时,CH4的平衡转化率越大,则x1<x2。 A.由图可知,随着温度升高,CH4的转化率增大,平衡正向移动,该反应的正反应是吸热反应,A错误; B.相同温度下,x[x=]越大,相当于增大CH4的物质的量,甲烷的平衡转化率越小,故x1<x2,B错误; C.b点和c点温度相同,CH4的起始物质的量都为1 mol,b点x值小于c点,b点加水多,反应物浓度大,则开始时正反应速率:vb>vc,C正确; D.a、c两点的温度不同,且c点温度高,该反应为吸热反应,故平衡常数:Ka<Kc,D错误。 69.下列说法正确的是 A.增大反应物浓度,可增大单位体积内活化分子的百分数,从而使有效碰撞次数增多 B.有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的容积),可增大活化分子的百分数,从而使反应速率增大 C.升高温度能使化学反应速率增大的主要原因是减小了反应物分子中活化分子的百分数 D.催化剂能增大单位体积内活化分子的百分数,从而增大反应速率 答案:D 解析:浓度和压强的变化是改变单位体积内活化分子的总数,活化分子的百分数不变;温度、催化剂是改变活化分子的百分数,单位体积内分子总数不变。 70.如图表示某化学反应在使用催化剂(b曲线)和未使用催化剂(a曲线)时,反应过程和能量的对应关系。下列说法一定正确的是 A.a与b相比,b的活化能更高 B.该反应反应物断键吸收的总能量小于生成物成键释放的总能量 C.a与b相比,a中活化分子的百分数更高 D.a与b相比,a的反应速率更快 答案:B 解析:A.a的活化能更高,A错误; B.该反应为放热反应,反应物断键吸收的总能量小于生成物成键释放的总能量,B正确; C.a与b相比,b的活化能小,b中活化分子的百分数更高,反应速率更快,C错误; D.a与b相比, b中活化分子的百分数更高,反应速率更快,D错误。 71.德国化学家弗里茨·哈伯因合成氨工业化而获得1918年诺贝尔化学奖。现向一密闭容器中充入1 mol N2和3 mol H2,在一定条件下使该反应发生。下列说法正确的是 A.若生成3 mol H—H的同时生成6 mol N—H,说明该反应已处于平衡状态 B.达到化学平衡时,N2、H2和NH3的物质的量浓度一定相等 C.若N2、H2和NH3的反应速率之比为1∶3∶2,说明该反应达到化学平衡 D.达到化学平衡时,正反应速率和逆反应速率都为零 答案:A 解析:A.生成3 mol H—H的同时生成6 mol N—H,表示正、逆反应速率相等,反应已达到平衡状态,A正确; B.达到化学平衡时,N2、H2和NH3的物质的量浓度可能相等,也可能不相等,与各物质初始浓度有关,B错误; C.反应过程中的任意时刻,N2、H2和NH3的反应速率之比都为1∶3∶2,C错误; D.达到化学平衡时,正反应速率和逆反应速率相等且不等于零,D错误。 72.已知2NO+2H2=2H2O+N2的速率方程为v正=k正·cα(NO)·cβ(H2),在800 ℃下测定了不同初始浓度及正反应速率的关系,数据如表,则下列说法中正确的是 实验 c(NO)/(mol·L-1) c(H2)/(mol·L-1) v正 1 1 1 v 2 2 1 4v 3 1 2 2v 4 2 x 16v A.α、β的值分别为1、2 B.表中的x为4 C.降低温度,k正可能增大 D.若v逆=k逆·c2(H2O)·c(N2),则K= 答案:B 解析:A.比较表中实验1、2两组的数据可知,NO浓度变为原来的2倍,反应速率变为原来的4倍,故α=2,比较实验1、3两组数据可知,H2的浓度变为原来的2倍,反应速率变为原来的2倍,故β=1,A错误; B.根据A的分析可知,α=2,β=1,结合v正=k正·cα(NO)·cβ(H2)和表中数据可知,表中的x为4,B正确; C.降低温度,反应速率减慢,故k正不可能增大,只能减小,C错误; D.若v逆=k逆·c2(H2O)·c(N2),平衡时v正=v逆,即k正·c2(NO)·c(H2)=k逆·c2(H2O)·c(N2),则K==,D错误。 73.在300 mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知该反应平衡常数与温度的关系如下表所示。下列说法不正确的是 温度/℃ 25 80 230 平衡常数 5×104 2 1.9×10-5 A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应 B.25 ℃时,反应Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5 C.80 ℃时,测得某时刻Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 mol·L-1,则此时v正>v逆 D.80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol·L-1 答案:C 解析:A.温度升高,平衡常数减小,故正反应为放热反应,A项正确; B.25 ℃时,逆反应的平衡常数K'===2×10-5,B项正确; C.80 ℃时,若Ni(CO)4、c(CO)均为0.5 mol·L-1,则Q===8>K,v正<v逆,C项错误; D.80 ℃达到平衡时,若n(CO)=0.3 mol,c(CO)=1 mol·L-1,故c[Ni(CO)4]=K·c4(CO)=2×14 mol·L-1=2 mol·L-1,D项正确。 74.利用CO2和CH4反应制备合成气(CO、H2)的原理是CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH>0。温度为T ℃时,该反应的平衡常数为K。下列说法正确的是 A.K越大,说明反应速率、CO2的平衡转化率越大 B.增大压强,平衡向逆反应方向移动,K减小 C.升高温度,反应速率和平衡常数K都增大 D.加入催化剂,能提高合成气的平衡产率 答案:C 解析:A.K越大,说明反应进行的越完全,CO2的平衡转化率越大,但反应速率受外界因素影响,反应速率不一定越大,A错误; B.K只受温度影响,温度不变,则K不变,B错误; C.升高温度,,活化分子百分数增大,反应速率增大,该反应ΔH>0,为吸热反应,则平衡常数K增大,C正确; D.加入催化剂,只能改变反应速率,平衡不移动,则不能提高合成气的平衡产率,D错误。 75.氨基甲酸铵发生分解的化学方程式为NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。利用如下装置测定不同温度下该反应以分压表示的化学平衡常数Kp。 步骤Ⅰ:关闭K3,打开K1和K2,开启真空泵抽气至测压仪数值稳定后关闭K1; 步骤Ⅱ:关闭K2,缓慢开启K3至U形管两边液面相平并保持不变,读取压强数值。 记录25 ℃、30 ℃下压强分别为12.0 kPa、17.1 kPa。下列说法错误的是 A.氨基甲酸铵分解反应的ΔH>0 B.该反应25 ℃时的化学平衡常数Kp=2.56×1011 Pa3 C.步骤Ⅰ中测压仪数值未稳定即关闭K1,Kp测量值偏小 D.步骤Ⅱ中读数时U形管左侧液面偏高,Kp测量值偏大 答案:C 解析:A.升高温度平衡右移,正反应为吸热反应,A项正确; B.25 ℃平衡时,p(NH3)=12.0 kPa×=8 kPa,p(CO2)=12.0 kPa×=4 kPa,Kp=(8 000 Pa)2×4 000 Pa=2.56×1011 Pa3,B项正确; C.步骤Ⅰ中测压仪数值未稳定即关闭K1,说明未抽成真空状态,装置中留有空气,最终测压仪所测压强偏大,Kp测量值偏大,C项错误; D.步骤Ⅱ中读数时U形管左侧液面偏高,说明U形管右侧压强较大,即所测压强偏大,Kp测量值偏大,D项正确。 76.25 ℃,向40 mL 0.05 mol·L-1的FeCl3溶液中加入10 mL 0.15 mol·L-1的KSCN溶液,发生反应:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,混合溶液中c(Fe3+)与反应时间(t)的变化如图所示。(盐类的水解影响忽略不计)下列说法正确的是 A.在该反应过程中,A点的正反应速率小于B点的逆反应速率 B.E点对应的坐标为(0,0.05) C.该反应的平衡常数K= D.t4时向溶液中加入少量KCl固体,平衡正向移动 答案:C 解析:A.A点反应物浓度大于B点反应物浓度,A和B两点均没有达到平衡状态,则在该反应过程中,A点的正反应速率大于B点的逆反应速率,A错误; B.E点混合后溶液的浓度为(0.04 L×0.05 mol·L-1)÷0.05 L=0.04 mol·L-1,则E点坐标为(0,0.04),B错误; C.由图可知,平衡时Fe3+浓度为m,则络合离子浓度为0.04-m,SCN-的浓度为(0.01×0.15)÷0.05-3×(0.04-m)=3m-0.09,则K=,C正确; D.t4时向溶液中加入少量KCl固体,溶液中Fe3+、SCN-、Fe(SCN)3的浓度不变,平衡不发生移动,D错误。 77.T ℃时,在容积为2 L的3个恒容密闭容器中发生反应:3A(g)+B(g)xC(g),按不同方式投入反应物,测得反应达到平衡时的有关数据如下: 容器 甲 乙 丙 反应物的投入量 3 mol A、2 mol B 6 mol A、4 mol B 2 mol C 达到平衡的时间/min 5 8 A的浓度/(mol·L-1) c1 c2 C的体积分数/% w1 w3 混合气体的密度/(g·L-1) ρ1 ρ2 下列说法正确的是 A.若x<4,则2c1<c2 B.甲容器达到平衡所需的时间比乙容器达到平衡所需的时间短 C.若x=4,则w1=w3 D.无论x的值是多少,均有2ρ1=ρ2 答案:D 解析:A.若x<4,则正反应为气体分子数减小的反应,乙容器对于甲容器而言,相当于加压,平衡正向移动,所以2c1>c2,A项错误; B.若x=4,起始时乙容器中A、B的浓度是甲容器中的2倍,故乙容器达到平衡所需的时间比甲容器达到平衡所需的时间短,B项错误; C.若x=4,则反应前后气体分子数相等,由于起始时甲容器中A、B的投入量之比与化学方程式中对应化学计量数之比不相等。故w3不可能等于w1,C项错误; D.起始时乙容器中A、B的投入量是甲容器的2倍,两容器的容积相等,故恒有2ρ1=ρ2,D项正确; 78.常压下羰基化法精炼镍的原理为Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 ℃时,该反应的平衡常数K=2×10-5。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃,固体杂质不参与反应。 第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4; 第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 ℃制得高纯镍。 下列判断正确的是 A.升高温度,该反应的平衡常数减小 B.该反应达到平衡时,v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO) C,第一阶段,在30 ℃和50 ℃两者之间选择反应温度应选30 ℃ D.第二阶段,Ni(CO)4分解率较低 答案:A 解析:A.反应Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)正反应是一个熵减的自发反应,故可判断该反应是放热反应,所以升高温度,该反应的平衡常数减小,A正确; B.该反应达到平衡时,正、逆反应速率相等,4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),B错误; C.Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃,将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4,反应温度应选50 ℃,C错误; D.Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)的平衡常数K==2×10-5,第二阶段反应为Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g),平衡常数K===5×104,故Ni(CO)4分解率较高,D错误。 79.如图所示,左室容积为右室的两倍,温度相同,现分别按照如图所示的量充入气体,同时加入少量固体催化剂使两室内气体充分反应达到平衡,打开活塞,继续反应再次达到平衡。下列说法不正确的是 A.第一次平衡时,SO2的物质的量右室更多 B.气体未反应前,左室压强和右室一样大 C.第一次平衡时,左室内压强一定小于右室 D.第二次平衡时,SO2的总物质的量比第一次平衡时左室SO2的物质的量的2倍少 答案:A 解析:A.两室中发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),若右室的容积与左室相等,左室和右室在相同条件下达到的平衡状态相同,含有的SO2物质的量相等,右室在此平衡状态时将体积缩小为原来的,压强增大,平衡向生成SO3的方向移动,SO2物质的量减少,则第一次平衡时,SO2的物质的量左室更多,A项错误; B.通入气体未反应前,左室气体总物质的量为4 mol,右室气体总物质的量为2 mol,左室容积为右室的两倍,温度相同,则左室压强和右室一样大,B项正确; C.左室从正反应开始建立平衡,左室平衡时压强小于左室起始压强,右室从逆反应开始建立平衡,右室平衡时压强大于右室起始压强,左室与右室起始压强相等,则第一次平衡时左室内压强一定小于右室,C项正确; D.若在容积为2倍左室容积的容器中起始充4 mol SO2、2 mol O2,相同条件下达到平衡时SO2的物质的量为左室SO2物质的量的2倍,打开活塞相当于在容积为1.5倍左室容积的容器中起始充入2 mol SO2、1 mol O2、2 mol SO3(g)、1 mol Ar,相当于在容积为1.5倍左室容积的容器中起始充入4 mol SO2、2 mol O2、1 mol Ar,相对于2倍左室容积的容器缩小了体积,压强增大,平衡向正反应方向移动,SO2物质的量减小,即第二次平衡时,SO2的总物质的量比第一次平衡时左室SO2物质的量的2倍要少,D项正确。 80.CO2经催化加氢可合成乙烯:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)。0.1 MPa时,按n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,测得不同温度下平衡时体系中各物质浓度的关系如图,下列叙述不正确的是 A.该反应的ΔH<0 B.曲线b代表H2O的浓度变化 C.N点和M点所处的状态c(H2)不一样 D.其他条件不变,T1 ℃、0.2 MPa下反应达平衡时c(H2)比M点大 答案:C 解析:A.温度升高,H2的浓度增大,平衡左移,故逆向吸热,正向放热,ΔH<0,故A正确; B.曲线a为CO2的浓度变化,根据方程式的比例关系,可知曲线b为H2O的浓度变化,曲线c为C2H4的浓度变化,故B正确; C.N点和M点均处于同一温度下,所处的状态的c(H2)是一样的,C项错误; D.其他条件不变,,T1 ℃、0.2 MPa相对0.1 MPa,增大了压强,体积减小,c(H2)增大,反应达平衡时c(H2)比M点大,故D项正确。 81.已知某可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t)时,温度(T)和压强(p)与反应物B在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析,下列判断正确的是 A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放热反应 B.T1>T2,p1<p2,m+n>p,吸热反应 C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放热反应 D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸热反应 答案:D 解析:由图可知,压强一定时,温度T1先达到平衡,故温度:T1>T2,升高温度,B在混合气体中的体积分数减小,说明平衡正向移动,正反应为吸热反应;温度一定时,压强p2先达到平衡,故压强:p1<p2,增大压强,B在混合气体中的体积分数增大,说明平衡逆向移动,正反应为气体体积增大的反应,则m+n<p。 82.在容积一定的密闭容器中,置入一定量的NO(g)和足量C(s),发生反应C(s)+2NO(g)CO2(g)+N2(g),平衡状态时NO(g)的物质的量浓度与温度T的关系如图所示。则下列说法正确的是 A.该反应的ΔH>0 B.若该反应在T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2 C.在T2时,若反应体系处于状态D,则此时一定有v(正)<v(逆) D.在T3时,若混合气体的密度不再变化,则可以判断反应达到平衡状态 答案:D 解析:由图像可知,T1<T2,升高温度c平(NO)增大,平衡左移(吸热方向),所以ΔH<0,且K1>K2,A、B错误;T2时由D→B点需降低c平(NO),即平衡向右移动,所以D点对应体系中,v(正)>v(逆),C错误;由于反应物C为固体,故容积不变时,反应后气体质量增大,混合气体的密度增大,当密度不再变化时,可以判断反应达到平衡状态,D正确。 83.压强一定的条件下,将1 mol (COOCH3)2和4 mol H2按一定流速通过装有催化剂的反应管,利用(COOCH3)2催化加氢制乙二醇。主要发生如下反应: i.(COOCH3)2(g)+2H2(g)CH3OOCCH2OH(g)+CH3OH(g) ΔH1>0 ii.(COOCH3)2(g)+4H2(g)HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g) ΔH2>0 测得(COOCH3)2的转化率及CH3OOCCH2OH、HOCH2CH2OH的选择性与温度的关系如图所示。已知:选择性定义为×100%。下列说法正确的是 A.曲线M表示(COOCH3)2的转化率随温度变化曲线 B.192~198 ℃范围内,CH3OOCCH2OH的选择性随温度升高而增大 C.保持其他条件不变,加快气体的流速可以提高(COOCH3)2的转化率 D.195 ℃时,生成CH3OH的物质的量为1.455 mol 答案:D 解析:A.根据题意,随着温度升高,反应i、ii正向移动,(COOCH3)2的转化率增大,故曲线M不代表(COOCH3)2的转化率随温度变化曲线,A错误; B.曲线R是HOCH2CH2OH的选择性,195 ℃时曲线M与曲线R相交,则曲线M是CH3OOCCH2OH的选择性,根据图像,192~198 ℃范围内,CH3OOCCH2OH的选择性随温度升高而减小,B错误; C.加快气体的流速时,气体来不及在催化剂表面反应,(COOCH3)2的转化率会降低,C错误; D.195 ℃时(COOCH3)2的转化率为97%,即转化的n(COOCH3)2=0.97 mol,由图像知,195 ℃时CH3OOCCH2OH和HOCH2CH2OH的选择性相等,则n(CH3OOCCH2OH)=n(HOCH2CH2OH)=0.485 mol,此时n(CH3OH)=n(CH3OOCCH2OH)+2n(HOCH2CH2OH)=1.455 mol,D正确。 84.有关下列图像的分析正确的是 A.图1所示图中的阴影部分面积的含义是某物质的物质的量的变化量 B.图2表示在N2+3H2 2NH3达到平衡后,减少NH3浓度时速率的变化 C.图3表示铝片与稀硫酸反应的速率随反应时间变化的曲线,说明t1时刻溶液的温度最高 D.图4表示反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,a、b、c三点中,a点时SO2的转化率最高 答案:D 解析:A.Δc=vΔt,所以阴影部分面积表示物质的量浓度变化量,故A错误; B.减少NH3浓度,正反应速率不可能增大,正、逆反应速率都减小,且平衡正向移动,故B错误; C.铝片与稀硫酸反应为放热反应,体系温度升高,反应速率加快,但氢离子浓度不断减小,最高点后反应速率减慢,最高点以后,反应仍在放热,故t1时刻溶液的温度不是最高,故C错误; D.起始时二氧化硫越少,氧气越多,则二氧化硫的转化率越大,a点SO2的转化率最大,故D正确。 85.温度为T1时,将气体X和气体Y各1.6 mol充入10 L恒容密闭容器中,发生反应X(g)+Y(g) 2Z(g),一段时间后达到平衡。反应过程中测定的数据如表,下列说法正确的是 t/min 2 4 7 9 n(Y)/mol 1.2 1.1 1.0 1.0 A.前4 min的平均速率v(Z)=0.025 mol·L-1·min-1 B.T1时,反应的平衡常数K1=1.2 C.其他条件不变,9 min后,向容器中再充入1.6 mol X,平衡向正反应方向移动,再次达到平衡时X的浓度减小,Y的转化率增大 D.其他条件不变,若降温到T2达到平衡时,平衡常数K2=4,则此反应的ΔH>0 答案:A 解析:由题表中数据可求得前4 min内消耗的Y为0.50 mol,v(Y)====0.012 5 mol·L-1·min-1,所以v(Z)=2v(Y)=0.025 mol·L-1·min-1,A正确; B.由题表中数据可知7 min 时反应达到平衡,反应的三段式为        X(g) + Y(g)2Z(g) 起始/(mol·L-1) 0.16 0.16 0 变化/(mol·L-1) 0.06 0.06 0.12 平衡/(mol·L-1) 0.1 0.1 0.12 所以平衡常数K1===1.44,B错误; C.其他条件不变,9 min时是平衡状态,再充入1.6 mol X,平衡向正反应方向移动,再次达到平衡时Y的转化率增大,由于X加入量大于平衡移动消耗量,所以再次达到平衡时,X的浓度增大,C错误; D.T1时,平衡常数K1=1.44,降温到T2达到平衡时,平衡常数K2=4,说明降低温度平衡正向移动,所以该反应正向为放热反应,ΔH<0, D错误。 86.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1 CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图,下列有关说法不正确的是 A.上述反应的ΔH>0 B.压强:p4>p3>p2>p1 C.压强为p4、温度为1 100 ℃时该反应的K≈1.64 D.压强为p4时,在y点:v正<v逆 答案:D 解析:A.由图像可知,压强一定时,温度越高,CH4的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项正确; B.该反应为气体分子总数增加的反应,压强越大,甲烷的平衡转化率越小,故压强:p4>p3>p2>p1,B项正确; C.压强为p4、温度为1 100 ℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02 mol·L-1,c(CO2)=0.02 mol·L-1,c(CO)=0.16 mol·L-1,c(H2)=0.16 mol·L-1,平衡常数K=≈1.64,C项正确; D.压强为p4时,y点未达到平衡,此时v正>v逆,D项错误。 87.已知:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步: 第1步:2NO(g)N2O2(g)(快) ΔH1<0 第2步:N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢) ΔH2<0 在固定容积的容器中充入一定量NO和O2发生上述反应,测得体系中部分物质的物质的量(n)随温度(T)的变化如图所示。下列说法错误的是 A.第1步、第2步正反应活化能分别为E1、E2,则E1<E2 B.a点后,n(N2O2)迅速减小的原因是第1步平衡逆向移动,第2步速率加快 C.b点后,n(N2O2)增加的原因是第2步平衡逆向移动的程度比第1步的大 D.若其他条件不变,仅将容器变为恒压状态,则体系建立平衡的时间不变 答案:D 解析:A.第2步是慢反应,由活化能越大反应速率越慢可知,第2步正反应活化能较大,即E1<E2,A正确; B.总反应速率由慢反应即第2步反应决定,a点后,n(N2O2)迅速减小说明第2步速率加快,且第1步平衡逆向移动,B正确; C.b点后,n(N2O2) 增加说明第2步平衡逆向移动,生成的N2O2比第1步平衡逆向移动消耗的N2O2多,即第2步平衡逆向移动的程度比第1步的大,C正确; D.若其他条件不变,仅将容器变为恒压状态,由于反应前后气体分子数不相等,恒压下会导致气体体积变化,进而导致物质的浓度发生变化,反应速率发生变化,则体系建立平衡的时间改变,D错误。 88.一定条件下向10 L的恒容密闭容器中通入2 mol CO2、6 mol H2,在催化剂存在下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH,经过10 min时测得CO2的转化率与温度(T)的关系如图所示。下列分析正确的是 A.a点处对应体系中:v(正)=v(逆) B.与b点对应的反应,前10 min内v(H2)=0.03 mol·L-1·min-1 C.该反应的ΔH>0 D.当容器中气体密度保持不变时,表明该反应达到平衡状态 答案:B 解析:A.a点后二氧化碳转化率仍可升高,说明反应处于正向进行状态,则v(正)>v(逆),故A错误; B.b点二氧化碳转化率达50%,即10 min 时,二氧化碳消耗1 mol,氢气消耗3 mol,则v(H2)==0.03 mol·L-1·min-1,故B正确; C.b点后,随温度的升高,二氧化碳转化率下降,说明平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,则ΔH<0,故C错误; D.恒容条件下,混合气体总体积始终保持不变,各物质均为气体,则反应前后混合气体总质量不变,根据ρ=可知,混合气体密度始终保持不变,不能说明反应达平衡状态,故D错误。 89.某密闭容器中充入等物质的量的A和B,一定温度下发生反应A(g)+xB(g)⥫⥬ 2C(g),达到平衡后,在不同的时间段,分别改变影响反应的一个条件,测得容器中各物质的物质的量浓度、反应速率分别随时间的变化如图所示。下列说法正确的是 A.30~40 min时该反应使用了催化剂 B.化学方程式中的x=1,正反应为吸热反应 C.30 min时降低温度,40 min时升高温度 D.8 min前A的平均反应速率为 0.08 mol·L-1·min-1 答案:D 解析:A.若使用催化剂,则A、B、C的浓度不会发生突变,A项错误; B.由物质的量浓度—时间图像可知,A、B的浓度变化相同,故A、B的化学计量数相同,都为1;由反应速率—时间图像可知,40 min时改变的条件为升温,且升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,B项错误; C.由反应速率—时间图像可知,30 min时改变的条件为降压,40 min时改变的条件为升温,且升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,C项错误; D.8 min前A的平均反应速率为=0.08 mol·L-1·min-1,D项正确。 90.反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)中,每生成7 g N2,放出166 kJ的热量,该反应的速率表达式为v=k·cm(NO)·cn(H2)(k、m、n待测),其反应包含下列两步: ①2NO+H2=N2+H2O2(慢) ②H2O2+H2=2H2O(快) T ℃时测得有关实验数据如下: 序号 c(NO)/(mol·L-1) c(H2)/(mol·L-1) 速率/(mol·L-1·min-1) Ⅰ 0.006 0 0.001 0 1.8×10-4 Ⅱ 0.006 0 0.002 0 3.6×10-4 Ⅲ 0.001 0 0.006 0 3.0×10-5 Ⅳ 0.002 0 0.006 0 1.2×10-4 下列说法错误的是 A.整个反应速率由第①步反应决定 B.正反应的活化能一定是①>② C.该反应速率表达式:v=5 000c2(NO)·c(H2) D.该反应的热化学方程式为2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=+664 kJ·mol-1 答案:D 解析:A.反应过程中反应慢的反应①决定整个反应速率,A正确; B.反应①慢,说明第①步反应的活化能高,正反应的活化能一定是①>②,B正确; C.比较实验Ⅰ、Ⅱ数据可知,NO浓度不变,氢气浓度增大一倍,反应速率增大一倍,比较实验Ⅲ、Ⅳ数据可知,H2浓度不变,NO浓度增大一倍,反应速率增大四倍,据此得到速率方程:v=kc2(NO)·c(H2),依据实验Ⅰ中数据计算k=5 000,则速率表达式为v=5 000c2(NO)·c(H2),C正确; D.反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)中,每生成7 g N2放出166 kJ的热量,生成28 g N2放热664 kJ,热化学方程式为2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g) ΔH=-664 kJ·mol-1,D错误。 91.生产硫酸的主要反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。图中L(L1、L2)、X可分别代表压强或温度。下列说法正确的是 A.X代表压强 B.推断L1>L2 C.A、B两点对应的平衡常数相同 D.一定温度下,当混合气中n(SO2)∶n(O2)∶n(SO3)=2∶1∶2,则反应一定达到平衡 答案:B 解析:A.因该反应正反应是一个气体分子数目减少的反应,若X代表增大压强,平衡正向移动,二氧化硫的平衡转化率应增大,与图示变化不符,故A错误; B.图中L代表压强,在其他条件相同时,压强越大,二氧化硫的转化率越大,则L1>L2,故B正确; C.X代表温度,则A、B两点的温度不同,化学平衡常数不同,故C错误; D.一定温度下,当混合气中n(SO2)∶n(O2)∶n(SO3)=2∶1∶2时,反应混合物中各组分的浓度不一定保持不变,不一定是平衡状态,故D错误。 92.一定条件下,反应H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)的速率方程为v=kcα(H2)·cβ(Br2)·cγ(HBr),某温度下,该反应在不同浓度下的反应速率如下: c(H2)/(mol·L-1) c(Br2)/(mol·L-1) c(HBr)/(mol·L-1) 反应速率 0.1 0.1 2 v 0.1 0.4 2 8v 0.2 0.4 2 16v 0.4 0.1 4 2v 0.2 0.1 c 4v 根据表中的测定结果,下列结论错误的是 A.表中c的值为1 B.α、β、γ的值分别为1、2、-1 C.反应体系的三种物质中,Br2(g)的浓度对反应速率影响最大 D.在反应体系中保持其他物质浓度不变,增大HBr(g)浓度,会使反应速率降低 答案:B 解析:将H2、Br2、HBr的浓度和速率都带入到速率方程可以得到,①v=k×0.1α×0.1β×2γ、②8v=k×0.1α×0.4β×2γ、③16v=k×0.2α×0.4β×2γ、④2v=k×0.4α×0.1β×4γ,由①②得到β=,②③得到α=1,①④得到γ=-1,由4v=k×0.2α×0.1β×cγ与①,解得c=1,由此分析。由v=kc(H2)·c3/2(Br2)·c-1(HBr)可知,反应体系的三种物质中,Br2(g)的浓度对反应速率影响最大,故C正确;由于γ=-1,增大HBr(g)浓度,cγ(HBr)减小,在反应体系中保持其他物质浓度不变,会使反应速率降低,故D正确。 93.工业上C2H5OH催化氧化可制得H2,主要反应如下: 反应Ⅰ 2C2H5OH(g)+3O2(g)4CO2(g)+6H2(g)ΔH=-552.0 kJ·mol-1 反应Ⅱ 2C2H5OH(g)+O2(g)4CO(g)+6H2(g)ΔH=+28.2 kJ·mol-1 还可能发生下列副反应: 反应Ⅲ CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.8 kJ·mol-1 反应Ⅳ CH4(g)C(s)+2H2(g)ΔH=-77.95 kJ·mol-1 反应Ⅴ CO(g)+H2(g)C(s)+H2O(g)ΔH=-114.8 kJ·mol-1 研究发现,在实验条件下,乙醇的转化率都接近100%。1×105Pa、氧醇比为0.6时,部分气体产物(H2、CO、CO2和CH4)的平衡分压p (H2)=×p总随温度的变化如图所示。已知:用气体物质的分压替换浓度计算得到的平衡常数称为分压平衡常数(Kp)。下列说法正确的是 A.500 K时,反应体系中一定有积碳产生 B.曲线①表示CO2的平衡分压随温度的变化 C.720 K时,反应Ⅳ的Kp=0.2 D.其他条件一定,增加体系压强,产物中氢气的量增多 答案:A 解析:反应Ⅰ是放热反应,反应Ⅱ是吸热反应,升高温度,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动,CO2的平衡分压减小,CO的平衡分压增大,因此曲线①表示CO的平衡分压随温度的变化,曲线②表示CO2的平衡分压随温度的变化。 A.由题图可知,500 K时,H2、CO、CO2、CH44种气体中H2和CO的平衡分压最小,说明反应Ⅴ正向进行的程度大,反应体系中一定有积碳产生,故A正确; B.由分析可知,曲线①表示CO的平衡分压随温度的变化,故B错误; C.反应Ⅳ的Kp=,由题图可知,720 K时,p(CH4)=p(H2),则Kp=p(H2)=0.2×105,故C错误; D.反应Ⅰ、Ⅱ均是气体体积增大的反应,增加体系压强,平衡均逆向移动,产物中氢气的量减少,故D错误。 94.将NO2装入带活塞的密闭容器中,当反应2NO2(g)N2O4(g)达到平衡后,改变下列一个条件,其中叙述正确的是 A.升高温度,气体颜色加深,则此反应为吸热反应 B.慢慢压缩气体体积,平衡向右移动,混合气体颜色变浅 C.慢慢压缩气体体积,若体积减小一半,压强增大,但小于原来的两倍 D.恒温恒压时,充入惰性气体,平衡向左移动,混合气体的颜色变深 答案:C 解析:A.升高温度,气体颜色加深,则平衡向左移动,该反应为放热反应,A错误; B.体积减小一半,根据勒夏特列原理,混合气体的颜色比原平衡深,压强小于原平衡的两倍,B错误; C.慢慢压缩气体体积,若体积减小一半,压强增大,平衡向右移动,使压强减小,最终压强小于原来的两倍,C正确; D.恒温恒压,充入惰性气体,容器体积扩大,平衡向气体分子数增大的方向(即生成NO2的方向)移动,但NO2气体的浓度最终变小,混合气体的颜色变浅,D错误。 95.某温度下,反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在密闭容器中达到平衡。下列说法正确的是 A.增大压强,v正>v逆,平衡常数增大 B.加入催化剂,平衡时NH3(g)的浓度增大 C..恒容下,充入一定量的H2(g),平衡向正反应方向移动 D.恒容下,充入一定量的N2(g),N2(g)的平衡转化率增大 答案:C 解析:A.平衡常数只与温度有关,A错误; B.催化剂不改变平衡状态,平衡时NH3(g)的浓度不变,B错误; C.恒容下,充入一定量的H2(g),反应物浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确; D.恒容下,充入一定量的N2(g),N2(g)浓度增大,H2(g)平衡转化率增大,N2(g)的平衡转化率减小,D错误。 96.常压下羰基化法精炼镍的原理为Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),230 ℃时,该反应的平衡常数K=2×10-5。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃,固体杂质不参与反应。第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4;第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 ℃制得高纯镍。下列说法错误的是 A.第一阶段,增加c[Ni(CO)4],平衡正向移动,Ni(CO)4体积分数增大 B.第一阶段,若在30 ℃和50 ℃两者之间选择反应温度,应选50 ℃ C.第一阶段,Ni(CO)4体积分数不变时,反应达到平衡 D.第二阶段,Ni(CO)4分解率较高 答案:A 解析:A.第一阶段,增加c[Ni(CO)4],平衡逆向移动,反应物和生成物均只有一种,为等效平衡,Ni(CO)4体积分数不变,选项A错误; B.50 ℃时,Ni(CO)4以气态存在,有利于分离,从而促使平衡正向移动,选项B正确; C.第一阶段,Ni(CO)4体积分数不变时,各组分浓度保持不变,反应达到平衡,选项C正确; D.230 ℃时,Ni(CO)4分解Ni(CO)4 (g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为K'===5×104,可知分解率较高,选项D正确。 97.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1 CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图,下列有关说法不正确的是 A.上述反应的ΔH<0 B.压强:p4>p3>p2>p1 C.压强为p4、温度为1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64 D.压强为p4时,在y点:v正>v逆 答案:A 解析:A.由图像可知,压强一定时,温度越高,CH4的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项错误; B.该反应为气体分子数增加的反应,压强越大,甲烷的平衡转化率越小,故压强:p4>p3>p2>p1,B项正确; C.压强为p4、温度为1 100 ℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02 mol·L-1,c(CO2)=0.02 mol·L-1,c(CO)=0.16 mol·L-1,c(H2)=0.16 mol·L-1,平衡常数K=≈1.64,C项正确; D.压强为p4时,y点未达到平衡,此时v正>v逆,D项正确。 98.汽车尾气净化反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.8 kJ·mol-1,ΔS=-197.5 J·mol-1·K-1。为了探究其转化效率,某小组利用传感器测定一定温度下投入1.0×10-3 mol·L-1NO、3.6×10-3 mol·L-1CO的物质的量浓度与时间关系如图所示。 下列说法正确的是 A.上述正反应在较高温度下能自发进行 B.b→c段反应速率v(NO)=0.1 mol·L-1·s-1 C.单位时间内消耗NO和消耗CO2浓度相等时达到平衡状态 D.该温度下,上述反应的平衡常数K=500 答案:C 解析:A.由题知ΔH<0、ΔS<0,较低温度时满足ΔG=ΔH-TΔS<0,反应能自发进行,故A错误; B.由曲线与纵坐标交点可知,曲线abcde表示CO,曲线xyzw表示NO,则b→c段反应速率v(NO)= =10-4 mol·L-1·s-1,故B错误; C.当单位时间内消耗NO和消耗CO2浓度相等时,说明正、逆反应速率相等,反应达到平衡状态,故C正确; D.由图可知,该温度下反应达到平衡时,c(CO)=2.7×10-3 mol·L-1,c(NO)=0.1×10-3 mol·L-1,c(N2)=Δc(NO)=×(1.0×10-3-0.1×10-3) mol·L-1=0.45×10-3 mol·L-1,c(CO2)=2c(N2)=0.9×10-3 mol·L-1,反应的平衡常数K==5 000,故D错误。 99.向体积均为1 L的甲、乙两个恒容密闭容器中分别充入1 mol O2和4 mol HBr,发生反应:4HBr(g)+O2(g)2Br2(g)+2H2O(g) ΔH。分别在绝热、恒温条件下进行,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A.正反应在较低温度下能自发进行 B.乙在恒温条件下进行,ΔH<0 C.a点的正反应速率大于c点的正反应速率 D.甲条件下平衡常数K小于20.25 答案:D 解析:A.由图可知,正反应是放热反应,ΔH<0,气体分子数减小,ΔS<0,ΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0反应自发,故该反应在较低温度下能自发进行,A项正确; B.曲线甲恒容密闭容器中压强增大,说明甲在绝热条件下进行,乙在恒温条件下进行,B项正确; C.平衡时,Ta>Tc,a点的反应物浓度大于c点的反应物浓度,即a点的正反应速率大于c点的正反应速率,C项正确; D.在恒温恒容条件下,气体压强之比等于物质的量之比,根据三段式,     4HBr(g)+O2(g)2Br2(g)+2H2O(g) 起始/mol 4   1    0    0 转化/mol 4x   x    2x    2x b点/mol 4-4x 1-x    2x    2x (4+1)∶(5-x)=20p∶17p,解得x=0.75,b点浓度商Q==20.25,a、b点总压强相等,容器体积相等,a点温度较高,故a点气体的物质的量小于b点,即5-xa<4.25,得xa>0.75,即a点平衡常数K大于20.25,D项错误。 100.某温度下,在体积一定的密闭容器中进行如下反应:2X(g)+Y(g)Z(g)+W(s) ΔH>0, 下列叙述正确的是 A.加入少量W,逆反应速率增大 B.升高温度,正反应和逆反应速率都增大 C.在容器中加入氦气,压强增大,反应速率增大 D.将容器的体积压缩,可增大活化分子的百分数,有效碰撞次数增多 答案:B 解析:A.加入少量W,W为固体,对反应速率无影响,A错误; B.升高温度,正、逆反应速率均增大,B正确; C.体积一定时加入氦气,物质的量浓度不变,不影响反应速率,C错误; D.压缩体积,单位体积内的活化分子数增大,但活化分子百分数不变,D错误。 第 2 页 共 62 页 学科网(北京)股份有限公司 $ 【百炼成钢】 化学反应速率与化学平衡 1. (2025年山东卷)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;体系中气相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是 A.a线所示物种为固相产物 B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1 C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp D.T1温度时、向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大 2. (2025年甘肃卷)CO2加氢转化成甲烷,是综合利用CO2实现“碳中和”和“碳达峰”的重要方式。525℃,101kPa下,CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) △H=-185kJ/mol。反应达到平衡时,能使平衡向正反应方向移动的是 A.减小体系压强 B.升高温度 C. 增大H2浓度 D.恒容下充入惰性气体 3. (2025年安徽卷)恒温恒压密闭容器中,t=0时加入A(g),各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲线如图(反应速率v=kx,k为反应速率常数)。 下列说法错误的是 A.该条件下= B.0~t1时间段,生成M和N的平均反应速率相等 C.若加入催化剂,k1增大,k2不变,则x1和xM,平衡均变大 D.若A(g)→M(g)和A(g)→N(g)均为放热反应,升高温度则xA,平衡变大 4. (2025年海南卷)恒温下,反应物A与Q按图示计量关系,同时发生三个基元反应,分别生成产物B、C、D,反应速率v1>v2>v3。下列说法正确的是 A. 反应的活化能①>②>③ B. 提高温度仅提高反应②中活化分子百分数 C. 加入催化剂,使反应③的活化能变小,D的产量降低 D. 总反应速率v总=v1+v2+v3 5. (2025年1月八省联考西北卷)一定温度下,恒容密闭容器中,物质Z发生反应Z(g)X(g)+2Y(g) △H>0,一段时间后开始计时,测得各物质的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是 A.曲线Ⅰ代表物质X,曲线Ⅲ代表物质Z B.图中t1时刻的正反应速率大于t2时刻 C. 若升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减慢 D.0~40min,用物质Y表示的平均反应速率为0.3mmol·L-1·min-1 6. 乙烷催化裂解制备乙烯和氢气的反应式为C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) ΔH,工业上在裂解过程中可以实现边反应边分离出生成的氢气。在不同温度下,1.0molC2H6(g)在恒容密闭容器中发生该反应。H2的移出率α不同时,乙烷的平衡转化率与温度的关系如图所示。 已知:α=×100% 下列说法错误的是 A. 由图可知:α1>α2>α3 B. 该反应在高温可以自发进行 C.α2=50%,则A点体系中乙烯的体积分数约为60% D. 若恒温恒压条件下向体系中充入适量水蒸气,可提高C2H6转化率 7. 逆水煤气变换反应为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H=-49.5kJ·mol-1.将6molCO2 和8molH2 充入容积为2L的密闭容器中,分别在T1、T2温度下发生该反应,H2的物质的量变化如下表所示。下列说法中错误的是 物质的量/mol T1/℃ T2/℃ 0 5min 10min 15min 20min 25min 30min H2 8.0 3.5 2.0 2.0 1.7 1.5 1.5 A.T1<T2 B.T1温度下,5~10min内以CH3OH表示该反应速率v(CH3OH)=0.05mol·L-1·min-1 C.T1温度下,某时刻n(CO2)=n(H2)=n(CH3OH)=n(H2O)=2mol,Q>K D.T2温度下,该反应v正(25min)>v逆(20min) 8. 将SO2和O2通入恒容密闭容器中,一定条件下发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H=-197kJ/mol,其中SO2的平衡转化率随温度、压强的变化关系如图所示,下列说法正确的是 A.P1<P2 B.达平衡时缩小容器体积,正反应速率增大,逆反应速率减小 C.SO2的键角小于SO3 D.X点和Y点对应的化学平衡常数K(X)<K(Y) 9. 利用下列两个反应可实现资源综合利用 已知:Ⅰ.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41.2kJ·mol-1 Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-165.0kJ·mol-1 在一定的温度和压力下,将按一定比例混合的CO2和H2混合气体通过装有催化剂的反应器,反应相同时间,CO2转化率和CH4选择性随温度变化关系如图所示。 CH4选择性=×100%,下列说法正确的是 A.反应Ⅰ:2E(C=O)+E(H-H)<E(C-O)+2E(H-O)(E表示键能) B.240℃时,其他条件不变,增大压强将减小CO2的转化率 C.在260~300℃间,其他条件不变,升高温度CH4的产率增大 D.320℃时CO2的转化率最大,说明反应Ⅰ和反应Ⅱ一定都达到了平衡状态 10. 逆水气变换反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H>0。一定压力下,按n(CO2)∶n(H2)=1∶1投料,T1、T2温度时反应物摩尔分数随时间变化关系如图所示。已知该反应的速率方程为v=kc0.5(H2)∙c(CO2),T1、T2温度时反应速率常数k分别为k1、k2。下列说法错误的是 A.k1>k2 B.T1、T2温度下达平衡时反应速率的比值:< C. 温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变 D.T2温度下,改变初始投料比例,不能使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同 11. 一定条件下,在容积为2L的恒容密闭容器中通入2molSO3,发生反应2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)。一定温度下,测得SO3的转化率随时间的变化曲线如图所示,在60min时反应达到平衡状态。下列说法错误的是 A.a点处的逆反应速率小于b点处的正反应速率 B.0~10min内,O2的平均反应速率v(O2)=0.015mol·L-1·min-1 C. 其他条件不变,若在恒压条件下发生反应,平衡时SO3的体积分数减小 D.60min后,保持温度不变,向该容器中再通入0.5molO2和1molSO3,则反应逆向进行 12. 工业上制备硫酸过程中涉及反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)△H。某密闭容器中投入一定量SO2和O2,在p1、p2两不同压强下平衡时SO2的百分含量随温度变化如图所示。下列说法正确的是 A.△H>0 B. 逆反应速率:v(a)<v(b) C.p1>p2 D. 平衡常数:K(a)=K(b) 13. 在不同温度下,分别向10L的恒容密闭容器中按1∶1充入一定量的NO和O3发生反应:NO(g)+O3(g)NO2(g)+O2(g),其中NO的物质的量随时间变化如图所示,下列说法错误的是 A. T2时,0~t1时间段内,△c(NO)=+0.04amol·L-1 B. 容器内气体颜色不再改变时可以说明反应达到平衡状态 C. 若T1时,NO和O3的起始投入量均为a mol,则达到平衡时NO的残留量为0.4a mol D. 该反应的△H<0 14. 某温度下向容器中加入M发生如下反应:①M→P,②M→Q,③PQ。反应体系中M、P、Q的浓度随时间t的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A. t1时,反应③已达平衡 B.t2时,c(Q)=c0-c(P) C. 反应①的活化能大于反应② D. 该温度下,反应③的平衡常数小于1 15. 我国在H2和CO合成CH3OH的研究中取得重大突破。向某密闭容器中,按物质的量为2:1的比例充入H2和CO,发生反应:2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)△H。测得不同压强下CH3OH(g)的平衡体积分数随温度变化关系如图所示,下列说法错误的是 A.p1>p2 B. 该反应的焓变△H>0 C.N点时对应该反应的Kp= D.M、N两点使用不同催化剂时,正反应速率可能相等 16.向恒容密闭容器中充入1molXeF4(g)和一定量的F2(g),发生反应;XeF4(g)+F2(g)XeF6(g) △H。XeF4的平衡转化率随投料比[η=]、温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A.η1<η2 B. 正反应速率:v(b)<v(c) C. 平衡常数:K(a)>K(b)=K(c) D. 450K时,压强不变则反应达到平衡 17. 对于反应:3CO(g)+2Fe(s)3C(s)+Fe2O3(s) △H,实验测得平衡常数K与温度的关系如图所示。某温度下向刚性密闭容器中加入足量铁粉和CO,发生上述反应,达到平衡时测得CO分压。p(CO)=akPa,保持温度不变,再向容器中充入少量CO,达到新平衡时测得p(CO)=bkPa。下列说法错误的是 A. 上述反应的△H<0 B. 可根据Fe或Fe2O3质量变化确定反应是否达到平衡 C. 平衡时增大Fe质量,平衡不移动 D. 两个平衡中CO压强:a<b 18. 以CO2、H2为原料在催化剂作用下合成甲醇是实现“双碳”目标的措施之一。 主反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H<0 副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H>0 将CO2与H2以体积比1∶3投料,不同压强下,实验测得CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度T的变化关系如图所示: 下列说法正确的是 A. 甲图纵坐标表示CO2的平衡转化率 B.P1<P2<P3 C. 温度高于T1时,副反应的影响小于主反应 D. 若t时刻,CO2、H2的转化率分别为50%、40%,此时CH3OH的体积分数为 19. 萃取剂P204对钒(V)有强萃取力,萃取平衡:VO2+(aq)+2(C8H17O)2PO2H(l)VO[(C8H17O)2PO2]2(l)+2H+(aq)。常温下,溶液中的c(H+)随时间的变化如图所示。下列叙述正确的是 A.t3min时,萃取反应已停止 B.t1min时,正反应速率大于逆反应速率 C.t3min时,若增大c(H+),平衡向左移动,平衡常数减小 D.t2~t3min内平均速率v(VO2+)=mol·L-1·min-1 20. T℃下,向一恒容密闭容器中充入M和N,发生反应2M(g)+N(g)2P(g)+Q(s),使用不同的催化剂,其反应历程如图所示。下列说法错误的是 A. 该反应历程分五步进行 B. 使用催化剂1时体系更快达到平衡状态 C. 降低温度有利于提高反应物的平衡转化率 D. 达到平衡后向容器中加入一定量的Q,再次平衡后M和N的浓度均增大 21. 工业上常用合成气制备二甲醚,在催化剂作用下发生下面3个反应: ①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1<0 ②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2<0 ③CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH3<0 CO的转化率、CH3OH和CO2的产率和随温度变化关系如图1。总压分别为100 kPa、10 kPa时,平衡体系中CO和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系如图2,下列说法错误的是 A. 图1中CO的转化率随温度升高而上升的原因是催化剂活性增大 B. 增加压强有利于提高CH3OCH3的产率 C. 100 kPa时,CO和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系的曲线分别是N、Y D. 100 kPa下,将3 mol H2、2 mol CO充入T ℃恒容密闭容器中,若只发生反应①和反应②,平衡时,测得n(CH3OH)=0.25 mol、n(H2O)=0.5 mol,则反应①平衡常数Kp=kPa-1(分压=总压×物质的量分数) 22.SCl2和O2制备SOCl2的相关反应如下,T℃时,反应在密闭体系中达平衡时各含硫组分摩尔分数随的变化关系如图所示: I.SCl2(g)+O2(g)=SO2Cl2(g) △H1<0; II.SCl2(g)+SO2Cl2(g)2SOCl2(g) △H2<0。 下列说法不正确的是 A. 曲线L2表示SOCl2摩尔分数随的变化 B. 降温达新平衡后,曲线L1和L2新交点可能出现b处 C. T℃,缩小容器体积达新平衡后,的值变小 D. T℃,反应II的平衡常数K=64 23. 甲烷和水蒸气催化重整制氢过程中的主要反应为 ①CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H=+205.8kJ/mol ②CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H=-41.2kJ/mol 在装有催化剂的密闭容器中,4.3×106Pa、n(CH4)∶n(H2O)=1∶6时,若仅考虑上述反应,平衡时CH4转化率和CO转换率随温度的变化如图所示。[CO转换率=×100%] 下列说法正确的是 A. 反应CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)的焓变△H=+247.0kJ/mol B. 曲线a表示平衡时CH4转化率随温度的变化 C. 850℃平衡时生成的CO2比550℃平衡时生成的多 D. 相同条件下,CH4和H2O总物质的量不变,越大,H2产量越高 24. 向2L的密闭容器中加入1molH2和1molCO2,发生如下两个反应: 反应Ⅰ:3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.1kJ/mol; 反应Ⅱ:H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g) △H2=+41.7kJ/mol。 不同温度下CO2的平衡转化率、CO的选择性和CH3OH的选择性如图所示(选择性指生成CO或CH3OH占CO2消耗总量的百分比)。下列相关说法正确的是 A.曲线a表示CO2的平衡转化率 B.选择适宜的催化剂可以提高平衡体系中CH3OH的选择性 C.300℃时,反应Ⅱ的平衡常数K≈0.173 D.随着温度的升高,容器内逐渐减小 25. 二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应: I.C2H6(g)+CO2(g)C2H4(g)+CO(g)+H2O(g) △H1>0 II.C2H6(g)+2CO2(g)4CO(g)+3H2(g) △H2>0 向容积为10L的密闭容器中投入2mol C2H6和3mol CO2,不同温度下,测得5min时(反应均未平衡)的相关数据见下表,下列说法不正确的是 温度(℃) 400 500 600 乙烷转化率(%) 2.2 9.0 17.8 乙烯选择性(%) 92.6 80.0 61.8 注:乙烯选择性=×100% A. 反应活化能:I<II B.500℃时,0~5min反应I的平均速率为:v(C2H4)=2.88×10-3mol·L-1·min-1 C. 其他条件不变,平衡后及时移除H2O(g),可提高乙烯的产率 D. 其他条件不变,增大投料比[n(C2H6)/n(CO2)]投料,平衡后可提高乙烷转化率 26.CH4和CO2两种温室气体的共活化转化对实现碳中和有重要意义,它们和C2H2反应可以生成乙酸乙烯酯(CH3COOCH=CH2)已知:CO2(g)+CH4(g)+C2H2(g)CH3COOCH=CH2(g) △H。在密闭容器中,不同压强下三种气体按物质的量之比为1∶1∶1发生反应,平衡时乙酸乙烯酯的物质的量分数随温度变化曲线如图1。 下列说法正确的是 A.P1<100kPa B. 若上述反应在低温下才能自发,则反应达平衡后,升高温度有利于生成乙酸乙烯酯 C. 在600K、100kPa下,反应经t min后达平衡,此时间段内CO2分压的平均变化率为30/tkPa∙min-1 D. 若CH4和CO2在不同催化剂作用下生成乙酸的反应历程如图2(*表示吸附态)所示,则除吸附与脱附外,两种反应历程均分2步进行 27. 一定温度下,向恒容密闭容器中投入等物质的量的P和Q发生反应:①P(g)+Q(g)=M(g);②M(g)N(g)。部分物质的浓度随时间的变化如图所示,t2后达到平衡状态。下列说法正确的是 A.X为c(M)随t的变化曲线 B.反应的活化能:①>② C.0~t1内,v(N)=mol/(L∙s) D.该条件下,反应②的平衡常数K= 28.I2在KI溶液中存在下列平衡:I2(aq)+I-(aq)I(aq)。不同温度下该反应的平衡常数如下图所示,下列说法正确的是 A. 反应I2(aq)+I-(aq)I(aq)的△H>0 B. 在上述平衡体系中加入苯,平衡向右移动 C.25℃时,在上述平衡体系中加入少量KI固体,平衡右移,平衡常数K大于680 D.25℃,3种微粒浓度均为0.01mol/L时,反应向生成I方向进行 29.CO2催化加氢直接合成二甲醚过程中有以下2个反应: 反应Ⅰ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H=-122.54kJ/mol 反应Ⅱ(副反应):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H=+41.2kJ/mol 其他条件相同时,反应温度对CO2平衡总转化率及反应2.5小时的CO2实际总转化率影响如图1所示;反应温度对二甲醚的平衡选择性及反应2.5小时的二甲醚实际选择性影响如图2所示。 资料:CH3OCH3的选择性=×100% 下列说法正确的是 A.280℃后,CO2平衡总转化率升高的原因是:温度升高,反应速率加快 B.240℃~300℃,CO2实际总转化率升高的原因是:温度升高,反应速率加快,且温度对主反应的影响大于副反应 C.240℃~300℃,二甲醚实际选择性降低的原因是:副反应速率>主反应速率 D.由图可知:该条件下投入等物质的量CO2时,产生二甲醚的物质的量:260℃>220℃ 30.T0时,2NO2(g)N2O4(g) △H<0 K=1,v正(NO2)=k1∙c2(NO2),v逆(N2O4)=k2∙c(N2O4),其中k1、k2只与温度有关,将一定量的NO2充入注射器中,改变活塞位置,气体透光率随时间的变化如图(气体颜色越深,透光率越低),下列说法正确的是 A.T0时,k1=k2 B.T1时,k2=0.6 k1,则T1<T0 C.d点v正(NO2)<v逆(NO2) D.保持容积不变,再充入一定量NO2气体,新平衡后NO2的物质的量分数增大 31. 常温下,I2难溶于水。实验室配制碘水时,通常将I2溶于KI溶液,以增大其在水中的溶解量。发生反应:I2(aq)+I-(aq)I(aq) △H=-18.9kJ∙mol-1。下列有关说法正确的是 A. 加入CCl4萃取,变大 B. 加水稀释,平衡正向移动 C. 加少量AgNO3固体,平衡正向移动 D. 温度降低,固体I2的可溶解量减小 32. 常温下,在硝酸介质中,用磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,萃取稀土金属离子Sc3+的原理如下:Sc3+(aq)+3NO(aq)+3TBP(l)Sc(NO3)3∙3TBP(l),Sc(NO3)3∙3TBP可溶于有机溶剂,实现Sc3+从水相到有机相的萃取。在含Sc3+的水溶液中加入适量稀硝酸和TBP,测得c(Sc3+)与时间的关系如图所示。已知:净反应速率等于正、逆反应速率之差,即v净=v正-v逆。下列叙述正确的是 A.逆反应速率:a>b B.增大c(NO),平衡向右移动,平衡常数增大 C.在a、b和c点中,净反应速率最小的为点 D.5~15min内NO的平均反应速率v(NO)=2.1mol·L-1·min-1 33. 工业通过高温煅烧焦炭与SrSO4(硫酸锶)混合物,并通入一定量的空气,采用反应一或反应二制备SrS(s): 反应一:SrSO4(s)+2C(s)2CO2(g)+SrS(s) △H1 反应二:SrSO4(s)+4CO(g) 4CO2(g)+SrS(s) △H2=-118.8kJ·mol−1 已知:CO2(g)+C(s)=2CO(g) △H3=+172.5kJ·mol−1 C(s)+O2(g)=CO2(g) △H4=-393.5kJ·mol−1 随温度升高,反应产物种类、物质的量的变化如图所示: 下列说法正确的是 A.△H1=-226.2kJ·mol−1 B.800℃时,反应二的平衡常数K<1 C.当温度高于415℃时,体系内的主反应变为SrSO4(s)+4C(s)=4CO(g)+SrS(s) D.通入空气的作用是只是利用CO和O2反应放出的热量为制备过程供能 34. 下列说法不正确的是 A. 依据相同温度下可逆反应的浓度商Q与平衡常数K大小的比较,可推断反应进行的方向 B. 平衡:2NO2(g)N2O4 △H<0中,断裂2molNO2(g)中的共价键所需能量小于断裂1molN2O4(g)中的共价键所需能量 C. 依据第二周期主族元素电负性依次增大,可推断它们的第一电离能也依次增大 D. 在合成氨反应中:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),一定条件下,将n(N2)∶n(H2)=1∶1通入恒容的容器中反应,当N2物质的量分数不变时不能判断可逆反应是否达平衡状态 35. 硫酸工业尾气中SO2可用CO处理并回收S,涉及的反应有: 反应I:SO2(g)+3CO(g)COS(g)+2CO2(g) △H1<0 反应II:COS(g)S(g)+CO(g) △H2 恒压条件下,按n(SO2)∶n(CO)=1∶3充入原料,其中SO2的平衡转化率以及COS和S的平衡选择性随温度的变化如图所示。已知曲线b表示COS的平衡选择性。(X的平衡选择性=×100%,X为COS或S)。 下列说法不正确的是 A. 曲线c表示S的平衡选择性 B. △H2>0 C. 1400K下,反应SO2(g)+2CO(g)S(g)+2CO2(g)的平衡常数K=5.12 D. 其它条件不变,增大体系压强SO2的平衡转化率不变 36. 利用丙烷制取丙烯的原理为:C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)△H=+124 kJ/mol。在总压分别为10kPa、100kPa时发生该反应,平衡体系中C3H8和C3H6的体积分数随温度和压强的变化如图所示。下列说法错误的是 A. 增大压强该反应正,逆反应速率均增大 B. 总压由10kPa变为100kPa时,平衡常数变大 C. 压强、温度不变,充入惰性气体,C3H8的转化率增大 D. 曲线④表示10kPa时C3H8的体积分数随温度的变化曲线 37. 为实现氯资源循环利用,工业上采用RuO2催化氧化法处理HCl废气:2HCl(g)+O2(g)Cl2(g)+H2O(g)△H1=-57.2kJ∙mol-1。将HCl和O2分别以不同起始流速通入反应器中,在360℃、400℃和 440℃下反应,通过检测流出气成分绘制HCl转化率(α)曲线,如图所示 (较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。下列说法错误的是 A. 流速较高时,反应物分子进入反应体系时间较短,化学反应速率是影响HCl转化率的主要因素 B.T1代表的温度为440℃ C. 相同条件下,将温度升高40℃或使用更高效的催化剂可提高M点HCl转化率 D.N点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的物质的量分数平衡常数K=36 38. 工业上制备BaS涉及如下两个反应:①BaSO4(s)+4C(s)4CO(g)+BaS(s)K1;②BaSO4(s)+4CO(g)4CO2(g)+BaS(s)K2。T℃时,两反应的压强平衡常数(以平衡分压代替平衡浓度计算)分别为K1=a4(kPa)4,K2=b4。该温度下,在刚性密闭容器中加入BaSO4(s)和C(s)发生反应,一段时间后达平衡状态,此时以上两种固体均存在。下列说法错误的是 A. 平衡时CO2的分压为abkPa B. 平衡后抽出体积混合气体,反应①②均正向移动 C. 平衡时容器内总压强为(a+ab)kPa D. 平衡后再通入一定量CO2,再次平衡时CO2体积分数增大 39. 由X合成T的过程如下图。某温度下,保持体系中L浓度恒定,向恒容反应器中加入10mol/LX发生图中系列反应。各反应的速率方程均可表示为v=k∙c(m)∙c(n),其中c(m)、c(n)分别为各反应中对应反应物的浓度,k为速率常数(k1~k5分别对应反应①~⑤)。已知该温度下,k1∶k2∶k3∶k4∶k5=100∶21∶7∶4 ∶23。下列说法正确的是 A.充入惰性气体(不参与反应),使压强增大能提高各步骤的反应速率 B.30min时,若c(X)=6.70mol/L,则此时v(X)=0.011mol/(L∙min) C.随T的含量增加,c(D)/c(G)增大 D.c(T)不发生变化时,体系中X的含量一定为0 40. 利用测压法在刚性反应器中研究30℃时N2O5(g)分解反应: 其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强随时间t的变化如下表所示[t=∞时,N2O5(g)完全分解]: t/min 0 30 60 120 200 1200 1500 ∞ P/kPa 32.5 37.2 39.8 43.6 46.8 58.5 59.6 60.8 下列说法正确的是 A. 0~30min内,v(N2O5)≈1.6×10-3kPa/min B. 30℃时,反应N2O4(g)2NO2(g)的平衡常数Kp≈10.2kPa C. 若提高反应温度至40℃,则N2O5(g)完全分解后体系压强P∞(40℃)<60.8kPa D. 研究表明,N2O5(g)分解的反应速率v=1.8×10-3×P(N2O5)(kPa/min),t=50min时,测得体系中P(O2)=2.2kPa,则此时v≈0.0506 kPa/min 41. 某温度下,在密闭容器中充入一定量的X(g),在催化剂作用下,发生反应:①X(g)Y(g)、②X(g)Z(g)(M为中间产物),反应过程中能量变化示意图如下。下列说法正确的是 A. 反应①和②均为放热反应 B. 与②相比,反应①更快达到平衡 C. 反应达平衡时,升高温度,增大 D. 反应达平衡时,升高温度,c平(M)减小 42. 一定温度下,在三个体积1L的恒容密闭容器中发生反应2X(g)Y(g)+Z(g)。相关数据见下表,下列说法正确的是 容器编号 温度(℃) 起始物质的量(mol) 平衡物质的量(mol) X Y Z I T1 2 0.8 II T1 5 z III T2 5 1 A.T1℃时,该反应的平衡常数K=8 B.z=1.6 C. 向容器III再充入1molX和1molY,此时v正<v逆 D. 若T1>T2,则该反应△H<0 43.下列说法正确的是 A.用铁片与稀硫酸反应制取氢气时,改用浓硫酸可以加快产生氢气的速率 B.对于反应2H2O2=2H2O+O2↑,加入MnO2或升高温度都能加快O2的生成速率 C.常温下钠与足量O2反应生成Na2O,随温度升高生成Na2O的速率逐渐加快 D.对于可逆反应H2(g)+I2(g)2HI(g),H2(g)的消耗速率与HI(g)的生成速率之比为2∶1 44. 工业制取丙烯腈反应为CH2=CHCH3(g)+NH3(g)+O2(g)→CH2=CHCN(g)+3H2O(g)△H=-515kJ/mol,将一定量的丙烯、NH3、O2投入恒容密闭容器中,分别在不同的温度和催化剂下进行反应,保持其他条件不变,反应相同时间,测得C3H6的转化率如图所示。下列说法正确的是 A. 在A点时,反应恰好达到化学平衡状态 B. C点时若使用催化剂2,v(正)>v(逆) C. 相同条件下,催化剂2比催化剂1的效率高 D. 若温度T1、T2、T3对应该反应的平衡常数为K1、K2、K3,则:K3>K1>K2 45.二氧化碳甲烷化的研究对缓解能源危机意义重大。以LaNiO3催化二氧化碳甲烷化的反应机理如图所示(LaNiO3与H2作用生成La2O3和Ni),下列说法正确的是 A.催化剂在反应中参加了反应,降低了活化能,提高了平衡产率 B.La2O2CO3在反应中为催化剂 C.若·H+CO2·→是反应的决速步,则该步的化学反应速率最快 D.图示过程的总反应式可表示为4H2+CO22H2O+CH4 46. 异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,15h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是 A.3h时,反应②正、逆反应速率相等 B. 该温度下的平衡常数:①>② C.0~3h平均速率(异山梨醇)=0.014mol/(㎏∙h) D. 反应②加入催化剂不改变其平衡转化率 47. 某课题组为探究汽车尾气转化为氮气的最佳反应条件,向体积为1L的刚性容器中按=1充入NO和CO,发生反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)。已知正、逆反应速率可以表达为v正=k正∙c2(NO)∙c2(CO),v逆=k逆∙c2(CO2)∙c(N2)(k正,k逆表示速率常数),测得CO的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。下列说法正确的是 A. 该反应为吸热反应 B. 压强的大小关系:P1<P2<P3 C.M、X、Y三点的化学平衡常数:KM=KX=KY D.T1℃,若向该容器中充入2.0molNO和2.0molCO发生上述反应,N点的=8.1 48.某小组利用硫代硫酸钠溶液与稀硫酸反应:Na2S2O3+H2SO4(稀)=Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O,探究反应条件对速率的影响,下列有关说法正确的是 选项 反应温度/℃ Na2S2O3 溶液 稀硫酸 H2O V/mL c/(mol·L-1) V/mL c/(mol·L-1) V/mL ① 25 10 0.1 10 0.1 0 ② 25 5 0.1 10 0.1 x ③ 25 10 0.1 5 0.2 5 ④ 50 10 0.1 10 0.1 0 A.可通过产生浑浊的时间或单位时间内产生气体的体积判断反应的快慢 B.①④探究温度对速率的影响,实验时将溶液混合后置于相应温度的水浴中 C.①③两组实验可探究硫酸浓度对反应速率的影响 D.x=5,②③两组实验可探究Na2S2O3浓度对反应速率的影响 49.现向一容积不变的2 L密闭容器中充入4 mol NH3和3 mol O2,发生反应:4NH3(g)+3O2(g) 2N2(g)+6H2O(g),4 min后,测得生成的H2O占混合气体体积的40%,则下列表示此段时间内该反应的平均速率不正确的是 A.v(N2)=0.125 mol·L-1·min-1 B.v(H2O)=0.375 mol·L-1·min-1 C.v(O2)=0.225 mol·L-1·min-1 D.v(NH3)=0.250 mol·L-1·min-1 50.科学家结合实验与计算机模拟结果,研究出了均相催化的思维模型。总反应:A+B→AB(K为催化剂),①A+K→AK Ea1,②AK+B→AB+K Ea2。下列说法错误的是 A.第①步为决速步骤 B.升高温度,该反应的速率加快 C.该反应的ΔH=-Ea kJ·mol-1 D.催化剂降低了活化能,加快了反应速率 51.多相催化反应是在催化剂表面通过吸附、解吸过程进行的。我国学者发现T ℃时(各物质均为气态),甲醇与水在铜催化剂上的反应机理和能量图如图,下列说法不正确的是 A.反应Ⅰ和反应Ⅱ相比,反应Ⅱ速率更快 B.反应Ⅱ是放热反应,但是反应Ⅰ和Ⅱ总的反应过程是吸热的 C.铜催化剂不参与反应过程,但是会影响反应速率 D.CO在反应中生成又消耗,但CO并不是催化剂 52.下列说法正确的是 A.对于反应A(s)+B(g)C(g)+D(g),加入A,反应速率加快 B.2NO2N2O4,升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减慢 C.一定温度下,反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在容器中进行,恒压时充入He,不改变反应速率 D.100 mL 2 mol·L-1稀盐酸与锌反应时,加入少量硫酸铜固体,生成氢气的速率加快 53.在某恒容密闭容器中进行反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。已知:反应开始时,c(SO2)=0.4 mol·L-1,c(O2)=0.1 mol·L-1,c(SO3)=0.3 mol·L-1。在一定条件下,当反应达到平衡时,下列各物质的浓度关系可能存在的是 A.c(SO3)=0.5 mol·L-1 B.c(O2)=0.25 mol·L-1 C.c(SO2)+c(SO3)=0.6 mol·L-1 D.c(SO2)+c(SO3)+c(O2)=0.75 mol·L-1 54.一定温度下,向一容积不变的密闭容器中加入一定量的SO2和O2,发生反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1。下列有关该反应的叙述正确的是 A.达到平衡状态时,正、逆反应速率相等 B.达到平衡状态时,SO2和O2的浓度都为0 C.若起始时加入2 mol SO2和1 mol O2,则达平衡时放出的热量为196.6 kJ D.若反应达到平衡状态后,2 min时生成a mol SO3,则4 min时生成2a mol SO3 55.下列关于化学平衡常数的叙述正确的是 A.增大反应物浓度,平衡常数随之增大 B.两种物质反应,化学方程式的书写方式不同,平衡常数不变 C.温度一定时,对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数 D.Q<K,v正<v逆 56.研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应: 2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1 ΔH1<0; 2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K2 ΔH2<0。 则反应4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数是 A. B.2K1-K2 C. D.K-K2 57.对于反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,下列有关说法正确的是 A.平衡常数表达式为K= B.增大体系压强,平衡常数K减小 C.升高体系温度,平衡常数K增大 D.增加C(s)的量,平衡常数减小 58.常压条件下,羰基化法精炼镍的原理为Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g) ΔH<0。 第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4; 第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 ℃制得高纯镍。 已知:①230 ℃时,K=2×10-5;②Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃;③固体杂质不参与反应。下列判断错误的是 A.第一阶段,在30 ℃和50 ℃两者之间选择反应温度,选50 ℃ B.第二阶段,由于反应有可逆性,Ni(CO)4分解率较小 C.增加c(CO),平衡向正向移动,但反应的平衡常数不变 D.该反应达到平衡时,4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO) 59.N2O4与NO2之间存在反应N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0。将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中,在一定条件下,该反应N2O4、NO2的消耗速率与自身压强间存在关系:v(N2O4)=k1·p(N2O4),v(NO2)=k2·p2(NO2),其中k1、k2是与反应温度有关的常数。下列说法正确的是 A.升高温度,k1增大,k2减小 B.该反应正反应的活化能高于逆反应的活化能 C.速率常数k只受温度影响,加入催化剂速率常数k不发生变化 D.一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp的关系是k1=Kp·k2 60.某温度下发生反应2M(g)N(g),M和N的消耗速率与本身浓度的关系如图,已知:v消耗(M)=k1·c2(M),v消耗(N)=k2·c(N),k1和k2是速率常数。下列说法正确的是 A.曲线y代表的是v消耗(N) B.若向1 L恒容密闭容器中通入1 mol M,某时刻可能存在c(N)=0.5 mol·L-1 C.密闭容器中进行该反应,P点时反应正向进行 D.此温度下,该反应的平衡常数K= 61.将等物质的量的N2、H2充入某密闭容器中,在一定条件下,发生如下反应并达到平衡:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时,下表中关于新平衡与原平衡的比较正确的是 选项 改变条件 新平衡与原平衡比较 A 增大压强 N2的浓度一定变小 B 升高温度 N2的转化率变小 C 充入一定量H2 H2的转化率不变,N2的转化率变大 D 使用适当催化剂 NH3的体积分数增大 62.在密闭容器中发生下列反应:aA(g)cC(g)+dD(g),反应达到平衡后,将气体体积压缩到原来的一半,当再次达到平衡时,D的浓度为原平衡的1.8倍,下列叙述不正确的是 A.A的转化率变小 B.平衡向正反应方向移动 C.D的体积分数变小 D.a<c+d 63.某化学反应2A(g)B(g)+C(g)在三种不同条件下进行,2 L的密闭容器中只充入3.0 mol A,A的物质的量随反应时间的变化情况如图所示。下列说法正确的是 A.与实验①相比,实验②可能使用了催化剂 B.与实验①相比,实验③增大了压强 C.适当升高温度可以使平衡正向移动 D.0~20 min,实验②中B的平均反应速率是0.05 mol·L-1·min-1 64.有一反应:2A(g)+B(g)2C(g),如图所示的曲线是该反应在不同温度下的平衡曲线,x轴表示温度,y轴表示B的转化率,图中有a、b、c三点,则下列描述正确的是 A.该反应是放热反应 B.b点时混合气体的平均摩尔质量不再变化 C.T1温度下若由a点达到平衡,可以采取增大压强的方法 D.c点:v正<v逆 65.25 ℃时,在恒容密闭容器中发生反应:N2O4(g)2NO2(g),反应过程中各气体浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是 A.曲线甲表示NO2(g)浓度随时间的变化 B.a、b两点正反应速率大小:va>vb C.c点反应达到平衡 D.0~60 s,v(NO2)=0.001 mol·L-1·s-1 66.已知合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,在一定投料比下反应相同时间,测得NH3的体积分数随温度的变化情况如图(不考虑催化剂受温度的影响)。下列说法正确的是 A.点a代表在该温度下的平衡点 B.点b处的反应速率:v正<v逆 C.平衡常数值:Kc>Kd D.N2的转化率:点a>点d 67.在不同温度、压强和相同催化剂条件下,初始时CO、H2分别为1 mol、2 mol,发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),平衡后混合气体中CH3OH(g)的体积分数(φ)如图所示。下列说法正确的是 A.该反应的正反应活化能高于逆反应活化能 B.250 ℃时化学平衡常数关系:KA>KB>KC C.压强大小关系:p1>p2>p3 D.p1时升温,逆反应速率增大,正反应速率减小 68.向一恒容密闭容器中充入1 mol CH4和一定量的H2O,发生反应:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡转化率按不同投料比x [x=]随温度的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A.该反应的正反应放热 B.投料比x:x1>x2 C.b、c两点反应开始时的正反应速率:vb>vc D.a、c两点的平衡常数:Ka>Kc 69.下列说法正确的是 A.增大反应物浓度,可增大单位体积内活化分子的百分数,从而使有效碰撞次数增多 B.有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的容积),可增大活化分子的百分数,从而使反应速率增大 C.升高温度能使化学反应速率增大的主要原因是减小了反应物分子中活化分子的百分数 D.催化剂能增大单位体积内活化分子的百分数,从而增大反应速率 70.如图表示某化学反应在使用催化剂(b曲线)和未使用催化剂(a曲线)时,反应过程和能量的对应关系。下列说法一定正确的是 A.a与b相比,b的活化能更高 B.该反应反应物断键吸收的总能量小于生成物成键释放的总能量 C.a与b相比,a中活化分子的百分数更高 D.a与b相比,a的反应速率更快 71.德国化学家弗里茨·哈伯因合成氨工业化而获得1918年诺贝尔化学奖。现向一密闭容器中充入1 mol N2和3 mol H2,在一定条件下使该反应发生。下列说法正确的是 A.若生成3 mol H—H的同时生成6 mol N—H,说明该反应已处于平衡状态 B.达到化学平衡时,N2、H2和NH3的物质的量浓度一定相等 C.若N2、H2和NH3的反应速率之比为1∶3∶2,说明该反应达到化学平衡 D.达到化学平衡时,正反应速率和逆反应速率都为零 72.已知2NO+2H2=2H2O+N2的速率方程为v正=k正·cα(NO)·cβ(H2),在800 ℃下测定了不同初始浓度及正反应速率的关系,数据如表,则下列说法中正确的是 实验 c(NO)/(mol·L-1) c(H2)/(mol·L-1) v正 1 1 1 v 2 2 1 4v 3 1 2 2v 4 2 x 16v A.α、β的值分别为1、2 B.表中的x为4 C.降低温度,k正可能增大 D.若v逆=k逆·c2(H2O)·c(N2),则K= 73.在300 mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知该反应平衡常数与温度的关系如下表所示。下列说法不正确的是 温度/℃ 25 80 230 平衡常数 5×104 2 1.9×10-5 A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应 B.25 ℃时,反应Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5 C.80 ℃时,测得某时刻Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 mol·L-1,则此时v正>v逆 D.80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol·L-1 74.利用CO2和CH4反应制备合成气(CO、H2)的原理是CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH>0。温度为T ℃时,该反应的平衡常数为K。下列说法正确的是 A.K越大,说明反应速率、CO2的平衡转化率越大 B.增大压强,平衡向逆反应方向移动,K减小 C.升高温度,反应速率和平衡常数K都增大 D.加入催化剂,能提高合成气的平衡产率 75.氨基甲酸铵发生分解的化学方程式为NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。利用如下装置测定不同温度下该反应以分压表示的化学平衡常数Kp。 步骤Ⅰ:关闭K3,打开K1和K2,开启真空泵抽气至测压仪数值稳定后关闭K1; 步骤Ⅱ:关闭K2,缓慢开启K3至U形管两边液面相平并保持不变,读取压强数值。 记录25 ℃、30 ℃下压强分别为12.0 kPa、17.1 kPa。下列说法错误的是 A.氨基甲酸铵分解反应的ΔH>0 B.该反应25 ℃时的化学平衡常数Kp=2.56×1011 Pa3 C.步骤Ⅰ中测压仪数值未稳定即关闭K1,Kp测量值偏小 D.步骤Ⅱ中读数时U形管左侧液面偏高,Kp测量值偏大 76.25 ℃,向40 mL 0.05 mol·L-1的FeCl3溶液中加入10 mL 0.15 mol·L-1的KSCN溶液,发生反应:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,混合溶液中c(Fe3+)与反应时间(t)的变化如图所示。(盐类的水解影响忽略不计)下列说法正确的是 A.在该反应过程中,A点的正反应速率小于B点的逆反应速率 B.E点对应的坐标为(0,0.05) C.该反应的平衡常数K= D.t4时向溶液中加入少量KCl固体,平衡正向移动 77.T ℃时,在容积为2 L的3个恒容密闭容器中发生反应:3A(g)+B(g)xC(g),按不同方式投入反应物,测得反应达到平衡时的有关数据如下: 容器 甲 乙 丙 反应物的投入量 3 mol A、2 mol B 6 mol A、4 mol B 2 mol C 达到平衡的时间/min 5 8 A的浓度/(mol·L-1) c1 c2 C的体积分数/% w1 w3 混合气体的密度/(g·L-1) ρ1 ρ2 下列说法正确的是 A.若x<4,则2c1<c2 B.甲容器达到平衡所需的时间比乙容器达到平衡所需的时间短 C.若x=4,则w1=w3 D.无论x的值是多少,均有2ρ1=ρ2 78.常压下羰基化法精炼镍的原理为Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 ℃时,该反应的平衡常数K=2×10-5。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃,固体杂质不参与反应。 第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4; 第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 ℃制得高纯镍。 下列判断正确的是 A.升高温度,该反应的平衡常数减小 B.该反应达到平衡时,v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO) C,第一阶段,在30 ℃和50 ℃两者之间选择反应温度应选30 ℃ D.第二阶段,Ni(CO)4分解率较低 79.如图所示,左室容积为右室的两倍,温度相同,现分别按照如图所示的量充入气体,同时加入少量固体催化剂使两室内气体充分反应达到平衡,打开活塞,继续反应再次达到平衡。下列说法不正确的是 A.第一次平衡时,SO2的物质的量右室更多 B.气体未反应前,左室压强和右室一样大 C.第一次平衡时,左室内压强一定小于右室 D.第二次平衡时,SO2的总物质的量比第一次平衡时左室SO2的物质的量的2倍少 80.CO2经催化加氢可合成乙烯:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)。0.1 MPa时,按n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,测得不同温度下平衡时体系中各物质浓度的关系如图,下列叙述不正确的是 A.该反应的ΔH<0 B.曲线b代表H2O的浓度变化 C.N点和M点所处的状态c(H2)不一样 D.其他条件不变,T1 ℃、0.2 MPa下反应达平衡时c(H2)比M点大 81.已知某可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t)时,温度(T)和压强(p)与反应物B在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析,下列判断正确的是 A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放热反应 B.T1>T2,p1<p2,m+n>p,吸热反应 C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放热反应 D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸热反应 82.在容积一定的密闭容器中,置入一定量的NO(g)和足量C(s),发生反应C(s)+2NO(g)CO2(g)+N2(g),平衡状态时NO(g)的物质的量浓度与温度T的关系如图所示。则下列说法正确的是 A.该反应的ΔH>0 B.若该反应在T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2 C.在T2时,若反应体系处于状态D,则此时一定有v(正)<v(逆) D.在T3时,若混合气体的密度不再变化,则可以判断反应达到平衡状态 83.压强一定的条件下,将1 mol (COOCH3)2和4 mol H2按一定流速通过装有催化剂的反应管,利用(COOCH3)2催化加氢制乙二醇。主要发生如下反应: i.(COOCH3)2(g)+2H2(g)CH3OOCCH2OH(g)+CH3OH(g) ΔH1>0 ii.(COOCH3)2(g)+4H2(g)HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g) ΔH2>0 测得(COOCH3)2的转化率及CH3OOCCH2OH、HOCH2CH2OH的选择性与温度的关系如图所示。已知:选择性定义为×100%。下列说法正确的是 A.曲线M表示(COOCH3)2的转化率随温度变化曲线 B.192~198 ℃范围内,CH3OOCCH2OH的选择性随温度升高而增大 C.保持其他条件不变,加快气体的流速可以提高(COOCH3)2的转化率 D.195 ℃时,生成CH3OH的物质的量为1.455 mol 84.有关下列图像的分析正确的是 A.图1所示图中的阴影部分面积的含义是某物质的物质的量的变化量 B.图2表示在N2+3H2 2NH3达到平衡后,减少NH3浓度时速率的变化 C.图3表示铝片与稀硫酸反应的速率随反应时间变化的曲线,说明t1时刻溶液的温度最高 D.图4表示反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,a、b、c三点中,a点时SO2的转化率最高 85.温度为T1时,将气体X和气体Y各1.6 mol充入10 L恒容密闭容器中,发生反应X(g)+Y(g) 2Z(g),一段时间后达到平衡。反应过程中测定的数据如表,下列说法正确的是 t/min 2 4 7 9 n(Y)/mol 1.2 1.1 1.0 1.0 A.前4 min的平均速率v(Z)=0.025 mol·L-1·min-1 B.T1时,反应的平衡常数K1=1.2 C.其他条件不变,9 min后,向容器中再充入1.6 mol X,平衡向正反应方向移动,再次达到平衡时X的浓度减小,Y的转化率增大 D.其他条件不变,若降温到T2达到平衡时,平衡常数K2=4,则此反应的ΔH>0 86.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1 CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图,下列有关说法不正确的是 A.上述反应的ΔH>0 B.压强:p4>p3>p2>p1 C.压强为p4、温度为1 100 ℃时该反应的K≈1.64 D.压强为p4时,在y点:v正<v逆 87.已知:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步: 第1步:2NO(g)N2O2(g)(快) ΔH1<0 第2步:N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢) ΔH2<0 在固定容积的容器中充入一定量NO和O2发生上述反应,测得体系中部分物质的物质的量(n)随温度(T)的变化如图所示。下列说法错误的是 A.第1步、第2步正反应活化能分别为E1、E2,则E1<E2 B.a点后,n(N2O2)迅速减小的原因是第1步平衡逆向移动,第2步速率加快 C.b点后,n(N2O2)增加的原因是第2步平衡逆向移动的程度比第1步的大 D.若其他条件不变,仅将容器变为恒压状态,则体系建立平衡的时间不变 88.一定条件下向10 L的恒容密闭容器中通入2 mol CO2、6 mol H2,在催化剂存在下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH,经过10 min时测得CO2的转化率与温度(T)的关系如图所示。下列分析正确的是 A.a点处对应体系中:v(正)=v(逆) B.与b点对应的反应,前10 min内v(H2)=0.03 mol·L-1·min-1 C.该反应的ΔH>0 D.当容器中气体密度保持不变时,表明该反应达到平衡状态 89.某密闭容器中充入等物质的量的A和B,一定温度下发生反应A(g)+xB(g)⥫⥬ 2C(g),达到平衡后,在不同的时间段,分别改变影响反应的一个条件,测得容器中各物质的物质的量浓度、反应速率分别随时间的变化如图所示。下列说法正确的是 A.30~40 min时该反应使用了催化剂 B.化学方程式中的x=1,正反应为吸热反应 C.30 min时降低温度,40 min时升高温度 D.8 min前A的平均反应速率为 0.08 mol·L-1·min-1 90.反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)中,每生成7 g N2,放出166 kJ的热量,该反应的速率表达式为v=k·cm(NO)·cn(H2)(k、m、n待测),其反应包含下列两步: ①2NO+H2=N2+H2O2(慢) ②H2O2+H2=2H2O(快) T ℃时测得有关实验数据如下: 序号 c(NO)/(mol·L-1) c(H2)/(mol·L-1) 速率/(mol·L-1·min-1) Ⅰ 0.006 0 0.001 0 1.8×10-4 Ⅱ 0.006 0 0.002 0 3.6×10-4 Ⅲ 0.001 0 0.006 0 3.0×10-5 Ⅳ 0.002 0 0.006 0 1.2×10-4 下列说法错误的是 A.整个反应速率由第①步反应决定 B.正反应的活化能一定是①>② C.该反应速率表达式:v=5 000c2(NO)·c(H2) D.该反应的热化学方程式为2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=+664 kJ·mol-1 91.生产硫酸的主要反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。图中L(L1、L2)、X可分别代表压强或温度。下列说法正确的是 A.X代表压强 B.推断L1>L2 C.A、B两点对应的平衡常数相同 D.一定温度下,当混合气中n(SO2)∶n(O2)∶n(SO3)=2∶1∶2,则反应一定达到平衡 92.一定条件下,反应H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)的速率方程为v=kcα(H2)·cβ(Br2)·cγ(HBr),某温度下,该反应在不同浓度下的反应速率如下: c(H2)/(mol·L-1) c(Br2)/(mol·L-1) c(HBr)/(mol·L-1) 反应速率 0.1 0.1 2 v 0.1 0.4 2 8v 0.2 0.4 2 16v 0.4 0.1 4 2v 0.2 0.1 c 4v 根据表中的测定结果,下列结论错误的是 A.表中c的值为1 B.α、β、γ的值分别为1、2、-1 C.反应体系的三种物质中,Br2(g)的浓度对反应速率影响最大 D.在反应体系中保持其他物质浓度不变,增大HBr(g)浓度,会使反应速率降低 93.工业上C2H5OH催化氧化可制得H2,主要反应如下: 反应Ⅰ 2C2H5OH(g)+3O2(g)4CO2(g)+6H2(g)ΔH=-552.0 kJ·mol-1 反应Ⅱ 2C2H5OH(g)+O2(g)4CO(g)+6H2(g)ΔH=+28.2 kJ·mol-1 还可能发生下列副反应: 反应Ⅲ CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.8 kJ·mol-1 反应Ⅳ CH4(g)C(s)+2H2(g)ΔH=-77.95 kJ·mol-1 反应Ⅴ CO(g)+H2(g)C(s)+H2O(g)ΔH=-114.8 kJ·mol-1 研究发现,在实验条件下,乙醇的转化率都接近100%。1×105Pa、氧醇比为0.6时,部分气体产物(H2、CO、CO2和CH4)的平衡分压p (H2)=×p总随温度的变化如图所示。已知:用气体物质的分压替换浓度计算得到的平衡常数称为分压平衡常数(Kp)。下列说法正确的是 A.500 K时,反应体系中一定有积碳产生 B.曲线①表示CO2的平衡分压随温度的变化 C.720 K时,反应Ⅳ的Kp=0.2 D.其他条件一定,增加体系压强,产物中氢气的量增多 94.将NO2装入带活塞的密闭容器中,当反应2NO2(g)N2O4(g)达到平衡后,改变下列一个条件,其中叙述正确的是 A.升高温度,气体颜色加深,则此反应为吸热反应 B.慢慢压缩气体体积,平衡向右移动,混合气体颜色变浅 C.慢慢压缩气体体积,若体积减小一半,压强增大,但小于原来的两倍 D.恒温恒压时,充入惰性气体,平衡向左移动,混合气体的颜色变深 95.某温度下,反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在密闭容器中达到平衡。下列说法正确的是 A.增大压强,v正>v逆,平衡常数增大 B.加入催化剂,平衡时NH3(g)的浓度增大 C..恒容下,充入一定量的H2(g),平衡向正反应方向移动 D.恒容下,充入一定量的N2(g),N2(g)的平衡转化率增大 96.常压下羰基化法精炼镍的原理为Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),230 ℃时,该反应的平衡常数K=2×10-5。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃,固体杂质不参与反应。第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4;第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 ℃制得高纯镍。下列说法错误的是 A.第一阶段,增加c[Ni(CO)4],平衡正向移动,Ni(CO)4体积分数增大 B.第一阶段,若在30 ℃和50 ℃两者之间选择反应温度,应选50 ℃ C.第一阶段,Ni(CO)4体积分数不变时,反应达到平衡 D.第二阶段,Ni(CO)4分解率较高 97.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1 CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图,下列有关说法不正确的是 A.上述反应的ΔH<0 B.压强:p4>p3>p2>p1 C.压强为p4、温度为1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64 D.压强为p4时,在y点:v正>v逆 98.汽车尾气净化反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.8 kJ·mol-1,ΔS=-197.5 J·mol-1·K-1。为了探究其转化效率,某小组利用传感器测定一定温度下投入1.0×10-3 mol·L-1NO、3.6×10-3 mol·L-1CO的物质的量浓度与时间关系如图所示。 下列说法正确的是 A.上述正反应在较高温度下能自发进行 B.b→c段反应速率v(NO)=0.1 mol·L-1·s-1 C.单位时间内消耗NO和消耗CO2浓度相等时达到平衡状态 D.该温度下,上述反应的平衡常数K=500 99.向体积均为1 L的甲、乙两个恒容密闭容器中分别充入1 mol O2和4 mol HBr,发生反应:4HBr(g)+O2(g)2Br2(g)+2H2O(g) ΔH。分别在绝热、恒温条件下进行,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A.正反应在较低温度下能自发进行 B.乙在恒温条件下进行,ΔH<0 C.a点的正反应速率大于c点的正反应速率 D.甲条件下平衡常数K小于20.25 100.某温度下,在体积一定的密闭容器中进行如下反应:2X(g)+Y(g)Z(g)+W(s) ΔH>0, 下列叙述正确的是 A.加入少量W,逆反应速率增大 B.升高温度,正反应和逆反应速率都增大 C.在容器中加入氦气,压强增大,反应速率增大 D.将容器的体积压缩,可增大活化分子的百分数,有效碰撞次数增多 第 1 页 共 33 页 学科网(北京)股份有限公司 $

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2026届高考化学【百炼成钢】《化学反应速率与化学平衡》(选择题)
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